Les imidazolones sont des molécules étudiées de longue date, soit en tant que molécules bioactives, soit pour leurs propriétés de fluorescence, l'exemple le plus connu étant la GFP. De nombreuses synthèses étaient déjà décrites, en particulier la condensation d'une amine avec une oxazolone (méthode d'Erlenmeyer). Au cours de ce travail, nous avons non seulement amélioré le protocole d'Erlenmeyer, mais surtout développé une synthèse originale consistant à utiliser l'arylation C-H de 2-H imidazolones. Dans cet objectif, il a fallu tout d'abord mettre au point un protocole de synthèse des 2-H imidazolones, jusqu'alors très peu décrites, puis mettre au point les conditions d'arylation et de vinylation directe de ces molécules. Deux séries d'imidazolones ont été étudiées et publiées séparément : en premier lieu, les 4,4'-dialkyl-imidazolones, fréquemment employées pour leurs propriétés biologiques, puis, au cours du travail qui a suivi, l'arylation et la vinylation des 4- arylidène-2-H imidazolones. / Imidazolones have been studied for a long time, either as bioactive molecules or for their fluorescence properties, the best known example being the Green Fluorescent Protein or GFP. Numerous syntheses are already described, in particular the condensation of an amine with an oxazolone (Erlenmeyer method). In this work, we not only improved the condensation protocol but also developed an original synthesis consisting in using 2-H imidazolones CH arylation. To this end, it was first necessary to develop a protocol for the synthesis of 2-H imidazolones, hitherto very little described, and then to develop the conditions for arylation and direct vinylation of these molecules. Two sets of imidazolones have been studied and published separately: first, the 4,4'- dialkylimidazolones, frequently used for their biological properties, followed by arylation and vinylation of 4-arylidene-2-H imidazolones.

Depuis ces dix dernières années, notre laboratoire a développé une expertise dans le domaine de la fonctionnalisation de liaisons carbone-hydrogène (dite fonctionnalisation C-H) d’hétérocycles par catalyse aux métaux de transition. Le sujet de thèse s’inscrit dans un programme de recherche dirigé vers les hétérocycles pro-aromatiques à système N-acylamidine. Les travaux antérieurs ont porté sur les 4-alkyl et 4-arylidène imidazolones avec la production de nouvelles sondes GFP. Le présent travail de thèse vise à poursuivre le développement méthodologique en série pyrimidin-4-ones,encore très peu concernée dans ce domaine de recherche. Une méthode d’arylation C2-H de lapyrimidin-4-one substituée sur l’atome d’azote par divers chélates directeurs a été mise au point en utilisant une catalyse coopérative Pd(0)-Cu(I) et des halogénures d’aryles comme partenaires de couplage. L’étendue de la réactivité a été examinée de façon exhaustive puis la méthodologie a été évaluée pour l’arylation C2-H d’analogues structurels fonctionnalisés en positions C5. Une seconde étude s’inscrit dans le projet de rigidification des sondes GFP à coeur 4-arylidène imidazolone. Un travail préliminaire d’ortho-palladation C-H a été effectué en collaboration avec le Dr Esteban Urriolabeitia de l’université de Saragosse en Espagne. Les propriétés photophysiques des palladacycles originaux ainsi préparés ont été déterminées et leurs réactivités aux agents de couplage et aux oxydants évaluées. / Since past decade, our laboratory is concerned with transition-metal catalyzed C-H functionalization of heterocycles. A recent research program is dedicated to the class of N-acyl amidine pro-aromatic heterocycles. This present thesis work is first directed to the pyrimidin-4-one series that remains highly sparsely evaluated. As main results, Pd(0)-catalyzed and Cu(I)-assisted C2-H arylation of pyrimidin-4-one flanked with picolinyl and other ortho-directed groups at the nitrogen atom was set up using arylhalides as coupling partners. The C5-substituted pyrimidin-4-ones were also evaluated. To pursue recent investigations in 4-alkyl and 4-arylidene imidazolone series leaing ding to innovative GFP probes, the second work aims at evaluating the first step of an ultimate intramolecular C-H/C-H coupling to stiffen the 4-arylidene imidazolone core. For that, the intramolecular ortho-palladation was achieved in collaboration with Dr. Esteban Urriolabeitia of the University of Zaragoza in Spain providing a broad panel of original imidazolone-based palladacycles. Their photophysical properties were determined and their reactivity towards cross-coupling as well as oxidating agents were also evaluated.

Les réseaux sociaux ont connu une évolution dramatique et ont été utilisés comme des moyens pour exercer plusieurs activités. En fait, via les réseaux sociaux, les utilisateurs peuvent découvrir, gérer et partager leurs expériences et avis en ligne. Cependant, la nature ouverte et décentralisée des réseaux sociaux les rend vulnérables à l'apparition des utilisateurs malveillants. Par conséquent, les utilisateurs éventuels peuvent faire face à plusieurs de problèmes liés à la confiance. Ainsi, une évaluation de confiance effective et efficace est très importante pour la prise de décisions par ces utilisateurs. En effet, elle leur fournit des informations précieuses leur permettant de faire la différence entre ceux dignes et indignes de confiance. Cette thèse a pour but de fournir des méthodes de gestion de confiance et de réputation des utilisateurs des réseaux sociaux efficaces et qui peuvent être présentées par les quatre contributions suivantes. La première contribution présente une complexe extraction des contextes et des intérêts des utilisateurs, où les informations contextuelles sociales complexes sont prises en compte, reflétant mieux les réseaux sociaux. De plus, nous proposons un enrichissement de l'ontologie Dbpedia par des concepts de folksonomies.Ensuite, nous proposons une approche de gestion de la confiance, intitulée IRIS, permettant la génération du réseau de confiance et le calcul de la confiance directe. Cette approche considère les activités sociales des utilisateurs incluant leurs relations sociales, préférences et interactions.La troisième contribution de cette thèse est la gestion de transitivité de confiance dans les réseaux sociaux. En fait, c'est nécessaire et significatif d'évaluer la confiance entre deux participants n’ayant pas des interactions directes. Nous proposons ainsi, un modèle d'inférence de confiance, appelé TISON, pour évaluer la confiance indirecte dans les réseaux sociaux.La quatrième contribution de cette thèse consiste à gérer la réputation des utilisateurs des réseaux sociaux. Pour ce faire, nous proposons deux nouveaux algorithmes. Nous présentons un nouvel algorithme exclusif pour la classification des utilisateurs basés sur leurs réputations, appelé le RePC. De plus, nous proposons un deuxième algorithme, FCR, qui présente une extension floue de RePC. Pour les approches proposées, nous avons conduits différentes expérimentations sur des ensembles de données réels ou aléatoires. Les résultats expérimentaux ont démontré que nos algorithmes proposés produisent de meilleurs résultats, en termes de qualité des résultats livrés et d’efficacité, par rapport à différentes approches introduites dans littérature / Online Social Networks (OSNs) have known a dramatic increase and they have been used as means for a rich variety of activities. In fact, within OSNs, usersare able to discover, extend, manage, and leverage their experiences and opinionsonline. However, the open and decentralized nature of the OSNs makes themvulnerable to the appearance of malicious users. Therefore, prospective users facemany problems related to trust. Thus, effective and efficient trust evaluation isvery crucial for users’ decision-making. It provides valuable information to OSNsusers, enabling them to make difference between trustworthy and untrustworthyones. This thesis aims to provide effective and efficient trust and reputationmanagement methods to evaluate trust and reputation of OSNs users, which canbe divided into the following four contributions.The first contribution presents a complex trust-oriented users’ contexts andinterests extraction, where the complex social contextual information is taken intoaccount in modelling, better reflecting the social networks in reality. In addition,we propose an enrichment of the Dbpedia ontology from conceptualizations offolksonomies.We second propose the IRIS (Interactions, Relationship types and Interest Similarity)trust management approach allowing the generation of the trust networkand the computation of direct trust. This model considers social activities of usersincluding their social relationships, preferences and interactions. The intentionhere is to form a solid basis for the reputation and indirect trust models.The third contribution of this thesis is trust inference in OSNs. In fact, it isnecessary and significant to evaluate the trust between two participants whomhave not direct interactions. We propose a trust inference model called TISON(Trust Inference in Social Networks) to evaluate Trust Inference within OSNs.The fourth contribution of this thesis consists on the reputation managementin OSNs. To manage reputation, we proposed two new algorithms. We introducea new exclusive algorithm for clustering users based on reputation, called RepC,based on trust network. In addition, we propose a second algorithm, FCR, whichis a fuzzy extension of RepC.For the proposed approaches, extensive experiments have been conducted onreal or random datasets. The experimental results have demonstrated that ourproposed algorithms generate better results, in terms of the utility of delivered results and efficiency, than do the pioneering approaches of the literature

Mémoire numérisé par la Direction des bibliothèques de l'Université de Montréal.

Thèse numérisée par la Direction des bibliothèques de l'Université de Montréal.

À l’exemple des carnets de la portée de la participation (Fourniau, 2010) –où l’équipe de recherche propose une mise en récit de débats urbains pour éclairer les effets multiples de la participation sur trois dimensions : les milieux, les dispositifs et les représentations– notre étude qualitative recompose l’évolution du débat cycliste et participatif à Mexico. Pour ce faire, le déroulement des actions et arguments d’un collectif cycliste mexicain, la Bicitekas, est pris comme fil conducteur. À l’aide d’une revue de presse et d’entretiens semi-dirigés, l’évolution des trois dimensions de la portée et des assemblages urbains ont été retracés. Cette mise en récit, accompagnée de cartographies des assemblages, permet d’exposer comment, entre 1997 et 2017, dans les tensions entre professionnalisation de la participation et radicalités politiques, se sont créé des communautés cyclistes et se sont reconfiguré les modalités inédites de participation politique dans la ville de Mexico.

Dans le cadre d’un programme de recherche dédié à la découverte de petites molécules à visée anticancéreuse, nous avons envisagé de concevoir des composés originaux dérivés de quinones. Notre premier objectif a été d’élaborer des mimes non-peptidiques de la protéine Smac, susceptibles de participer à relancer le phénomène d’apoptose, dont la structure est rigidifiée par des contraintes conformationnelles. Par ailleurs, les kinases et les phosphatases, jouant des rôles complémentaires de phosphorylation / déphosphorylation dans le cadre du contrôle du cycle cellulaire notamment, apparaissent aussi comme des cibles intéressantes. Une étude attentive de leurs inhibiteurs connus nous a permis de mettre en avant des analogies structurales qui nous ont conduit à vouloir synthétiser des motifs fonctionnalisés de dérivés de naphtoquinones.L’introduction directe de chaînes latérales aliphatiques sur nos substrats, par création de liaisons de type C(sp2)–C(sp3), a été rendue possible grâce au développement d’une méthodologie de décarboxylation radicalaire. Dans les conditions réactionnelles mises au point, le couple Ag(I)/S2O82- est utilisé comme initiateur radicalaire et autorise la génération de radicaux alkyles par décarboxylation d’acides aminés. L’introduction directe de cycles aromatiques fonctionnalisés, via la création de liaisons de type C(sp2)–C(sp2), a été réalisée par l’intermédiaire de la génération de radicaux aryles issus de sels de diazonium stables ou d’anilines. Les procédés décrits dans ce manuscrit nous ont permis d’apporter certains éclaircissements sur la réactivité des substrats et sur les mécanismes réactionnels impliqués. / In our ongoing course dedicated to the discovery of small anticancer molecules, we designed novel quinone derivatives. Our first objective was to fashion non-peptidic Smac mimics, able to trigger apoptosis in tumor cells, displaying a structure rigidified by conformational restrictions. Otherwise, the kinases and the phosphatases, acting as phosphorylating / dephosphorylating agents mostly in the control of the cell cycle, were thought to be other relevant biological targets. An intent study of their known inhibitors allowed us to underline trends in their chemical structure and made us plan the synthesis of functionalized naphthoquinones.A dedicated approach involving radical decarboxylation of amino acids allowed the introduction of aliphatic side chains on our substrates though C(sp2)–C(sp3) bond formation. Ag(I)/S2O82- was used as alkyl radical initiator and the direct C-H alkylation of the quinonic positions could take place. C(sp2)–C(sp2) bonds were created through aryl radicals generation from stable diazonium salts or anilines which allowed the direct C-H arylation of quinones. The procedures described along this manuscript let us formulate several advances on the substrates reactivity and on the reaction mechanisms involved.

L’accès à de nouveaux composés hétérocycliques originaux biologiquement actifs nécessite la mise au point de nouvelles méthodes de synthèse rapides et efficaces. Dans ce contexte, nous nous sommes intéressés à la réactivité des indazoles. Dans la première partie, nous avons étudié la sélectivité des couplages de type Suzuki, pour fonctionnaliser la position 3 d’indazoles possédant la fonction NH libre. Par la suite, un nouveau procédé d’(hétéro)arylation direct pallado-catalysé régiosélectif a été mis à profit pour synthétiser des indazoles fonctionnalisés tant sur la position 3 que sur le sommet 7. Nous avons ensuite montré la possibilité d’accéder à des entités disubstituées indazoliques en une seule étape, via une procédure "one-pot". Afin d’accroître la diversité autour du noyau indazole, nous avons mis au point une réaction d’alcénylation oxydative pallado-catalysée, des (2H)- et (1H)-indazoles sur les sommets C-3 et C-7. Pour exemplifier cette méthodologie, nous avons développé une synthèse en trois étapes du Gamendazole, composé actuellement en phase clinique pour la contraception masculine et ce, en utilisant l’alcénylation directe en C3 d’(1H)-indazoles convenablement fonctionnalisés. Le dernier volet de ce mémoire a été consacré à la préparation de composés à structure indazolique contenant une fonction sulfonamide afin de générer des librairies de dérivés substitués par un tel motif, dans le but de les tester biologiquement dans le domaine des anticancéreux. / Access to new biologically active compounds requires the development of new rapid and efficient methods for the synthesis of original heterocyclic scaffolds. In this context, we decided to focus particularly on the reactivity of indazoles. First, we studied the selectivity of Suzuki cross-coupling reaction to functionalize position 3 of the indazole with the free NH function. Indeed, we have described the first example of the direct and regioselective palladium-catalyzed (hetero)arylation of indazoles, the reaction may be induced to occur at either in position 3 and 7. We then showed the possibility of "one-pot" synthesis of disubstituted indazolic entities. Moreover, in order to increase diversity around the indazole scaffold, we developed a direct and regioselective alkenylation of (2H)- and (1H)-indazoles by oxidative palladium catalyzed at the C-3 and C-7, then we envisaged a three staps synthesis of Gamendazole, molecule currently in clinical phase for male contraception, by using the direct alkenylation at C3 of the suitably functionalized (1H)-indazoles. The last part of this report was dedicated to the preparation of indazoles containing a sulphonamide function, with the aim of biological testing them as potentially anti-cancer candidates.

Structural engineers interact daily with"black box" type software. These programs, which are more user-friendly than ever, are used to draw a structure and to define loads, material properties and dynamic properties. The program analyses and designs the structure in matter of seconds. All the calculation process is hidden from the engineer. Educational softwares are therefore required to teach the internal processes of theses blackboxes. This thesis presents LAS, which stands for Language for Analysis of Structures . LAS is a high-level programming language and a development environment (software) for learning matrix structural analysis, dynamics of structures and the finite elements method. LAS is a flexible learning environment for structural or numerical analyses because users must fully program their own solution to solve a problem. The programming language includes matrix variables, powerful operators, conditional branches, conditional loops, and several functions. These functions carry-out matrix manipulation, resolution of linear equations, eigenvalue problems, singular value decomposition, frequency analysis (fast Fourier transforms & spectrums), generation of finite element matrices, direct stiffness assembly of these matrices and static and dynamic analysis. The latter can be accomplished in the time domain, modal domain or frequency domain. The development environment is a program used to create, edit and execute LAS code as well as finite element postprocessing and data visualization. It contains a calculator module and a graphical user interface. The latter includes a code editor, an output viewer, a matrix manager, a finite element post-processor and a Fourier-analysis tool. At the time of writing, LAS was used in the"Dynamics of structures" course (graduate) and was scheduled to be used in"Structures II" course (undergraduate). The language and development environment will be updated according to the needs of their users.

L'objet de cette thèse est de mettre en œuvre des outils pour la simulation numériques des torches à projection plasma.<br />Dans la première partie, une méthode volumes finis 3D pour maillages non structurés est construite. Cette méthode d'ordre 2 utilise une reconstruction linéaire multipente. On prouve qu'elle est stable au sens du principe du maximum. Sa simplicité est mise en avant et sa rapidité est vérifiée par des tests numériques. Enfin on l'utilise pour réaliser une simulation de l'écoulement non visqueux dans une chambre de torche.<br />La seconde partie est dédiée à l'étude des jets chauds compressibles fortement pulsés par simulation numérique directe. L'utilisation de schémas d'ordre élevé en temps et en espace est justifiée. Des conditions aux limites permettant d'imposer de fortes perturbations au jet sont décrites. Le nombre de Reynolds de l'écoulement est d'autant plus élevé que la température du milieu ambiant est faible, rendant les simulations numériques difficiles.