Made available in DSpace on 2015-07-22T20:49:25Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2010-05-26 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Objetivo: Aperfeiçoar um protocolo de ERM do 1H para a diferenciação de nódulos e massas das glândulas adrenais, em especial adenomas, feocromocitomas, carcinomas e metástases. Métodos: Foram avaliados, por estudo prospectivo, 118 pacientes (36 homens e 82 mulheres), com média de idade de 57,3 ± 13,3 anos, portadores de 138 nódulos ou massas adrenais. Os exames foram realizados em equipamento de 1.5 T e gradiente de 43 mT/m (Magnetom Sonata; Siemens Medical Systems, Erlangen, Alemanha) e em equipamento de 1.5 T e gradiente de 33 mT/m (Magnetom Espree; Siemens Medical Systems, Erlangen, Alemanha). Utilizou-se um sistema de múltiplos volumes adquirido pela sequência PRESS CSI 2D híbrida disponível comercialmente pela Siemens Medical Systems (Erlangen, Alemanha). O ajuste crânio-caudal da grade de múltiplos volumes foi feito com três sequências sagitais (respiração livre, inspiração e expiração máximas) e látero-lateral e ântero-posterior acrescentando as sequências coronal e axial. Definimos também uma sistemática de pós-processamento e análise para todas as massas. O pós-processamento foi realizado numa estação de trabalho (LEONARDO®; Siemens Medical Systems) com programa dedicado à análise da espectroscopia. A análise da espectroscopia foi interpretada por inspeção visual e pelo levantamento das amplitudes dos picos dos metabólitos de interesse, lipídeo (Lip), colina (Cho), creatina (Cr) e catecolaminas (4,0 – 4,3 ppm) além do Lactato (Lac), Glutamina e Glutamato (Glx). Separamos também os diferentes picos de lipídeos presentes em cada grupo. Foram aplicadas as relações matemáticas implantadas previamente (Cho/Cr; 4,0-4,3/Cr; Lip/Cr e Cho/Lip) e testadas outras (Lac/Cr e Glx/Cr). Estudou-se também a correlação entre o tamanho da lesão e a razão Glx/Cr. Resultados: Utilizando-se as sequências indicadas na metodologia da ERM do 1H e a sistemática de pós-processamento e análise foi possível a realização do exame em 123 (89,13%) das massas incluídas com reprodução dos resultados anteriormente publicados. A relação Lac/Cr≤-7,449 teve sensibilidade de 90,9% e especificidade de 77,8% na diferenciação entre feocromocitoma e carcinoma. Não houve diferença entre os grupos para a relação Glx/Cr (p>0,05), mas inferiu-se uma correlação entre o tamanho da lesão e o valor desta razão no adenoma, feocromocitoma e carcinoma. A androstenodiona, DHEA-S, aldosterona e o cortisol foram encontrados em todas as massas estudadas e o adenoma diferenciou-se dos demais por apresentar níveis de cortisol aumentados. Conclusão: A partir do protocolo de ERM do 1H apresentado foi possível estabelecer um protocolo eficaz para a diferenciação dos nódulos e massas das glândulas adrenais. Este protocolo de aquisição de imagem e ERM permitiram a realização do exame em 123 (89,13%) das massas com lesão superior a 1,0 cm. A sistemática de pós-processamento foi eficaz na diferenciação dos nódulos. / Purpose: To improve 1H MRS protocol for adrenal glands’ nodules and masses differentiation, especially adenomas, pheochromocytomas, carcinomas and metastasis. Methods: We have evaluated prospectively, 118 patients (36 men and 82 women), mean age 57.3 ± 13.3 years-old, with 138 adrenal nodules or masses. The exams were performed with 1.5-T MR imaging and 43 mT/m gradients system (Magnetom Sonata; Siemens Medical Systems, Erlangen, Germany) and 1.5-T MR imaging and 33 mT/m gradients system (Magnetom Espree; Siemens Medical Systems, Erlangen, Germany). The multivoxel grid cranium-caudal adjustment was performed using three sagittal sequences (maximum inspiration, expiration and free breathing) and left-right and anterior-posterior by using axial and coronal sequences. We used a multivoxel system acquired by hybrid PRESS CSI 2D sequence commercially available by Siemens Medical Systems (Erlangen, Germany). We defined also a post-processing and analysis systematic for all off the masses. The post-processing was performed at a workstation (LEONARDO®; Siemens Medical Systems) with spectroscopy analysis dedicated program. The spectroscopic analysis was interpreted by means of visual inspection and metabolite peak amplitude measurements, lipid (Lip), choline (Cho), creatine (Cr) and catecholamines (4.0-4.3 ppm) addition of lactate (Lac), glutamine plus glutamate (Glx). We separated too different lipid picks presents in each group studied. We have applied the previously implanted mathematics ratio (Cho/Cr; 4.0-4.3/Cr; Lip/Cr e Cho/Lip) and we tested another’s (Lac/Cr e Glx/Cr). We studied the lesion size and Glx/Cr correlation. Results: Using the sequences indicated in 1H MRS and the post-processing and analysis systematic was possible to do the exams in 123 (89.13%) included masses with earlier published results reproduction. The metabolic ratio Lac/Cr ≤-7.449 had 90.9% sensibility and 77.8% specificity in pheochromocytomas and carcinomas differentiation. There was no difference between groups for Glx/Cr ratio (p>0,05), but we had inferred adenoma, carcinoma, pheochromocytomas lesion’s size and this metabolic ratio value correlation. We have founded androstenodiona, DHEA-S, aldosterona and cortisol in all off the studied masses and the adenoma was differed from other by having increased cortisol levels. Conclusions: From the outlined 1H MRS sequence it was possible to establish an effective procedure for adrenal glands nodules and masses differentiation. This MR and MRS acquisition protocol allowed the exam realization in 123 (89.13%) masses with more than 1.0 cm lesion. The post-processing systematic was effective in nodules differentiation. / Capes: 33009015037M5 / TEDE / BV UNIFESP: Teses e dissertações

SILVEIRA, José Valdenir da. Propriedades vibracionais de nanotubos de óxido de molibidênio. 2010. 84 f. Dissertação (Mestrado em Física) - Programa de Pós-Graduação em Física, Departamento de Física, Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2010. / Submitted by francisco lima (admir@ufc.br) on 2014-06-30T17:58:47Z No. of bitstreams: 1 2010_dis_jvdasilveira.pdf: 2675901 bytes, checksum: 064cb0dc9601e0698b06d182ab1f5083 (MD5) / Approved for entry into archive by Edvander Pires(edvanderpires@gmail.com) on 2014-08-06T18:04:32Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2010_dis_jvdasilveira.pdf: 2675901 bytes, checksum: 064cb0dc9601e0698b06d182ab1f5083 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-08-06T18:04:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2010_dis_jvdasilveira.pdf: 2675901 bytes, checksum: 064cb0dc9601e0698b06d182ab1f5083 (MD5) Previous issue date: 2010 / We have studied in this work the vibrational, structural and morphological properties of nanostructured Molybdenum oxide. The investigation is focused in MoO 3 nanorods and MoO 3 nanotubes. Raman spectroscopy measurements in MoO 3 nanorods revealed morphological changes in the 150 o C-350 o C temperature range. No structural phase transitions were observed thus showing the stability of the orthorhombic phase from room temperature (nanorods) up to 750 o C (bulk like phase) where large plates have been formed by the coalescence of the nanorods. This interpretation of temperature-dependent Raman data (frequency and linewidth) is supported by microscopy electronic images which clearly indicate the morphology changes. Single Walled MoO 3 nanotube were found to be very sensitive to laser power density used in the Raman spectroscopy experiments. We establish the experimental conditions for which MoO 3 nanotubes can be studied using Raman spectroscopy. By increasing the thermal treatment temperature we observed at about 220 o C that the Raman spectrum characteristic of single walled MoO 3 nanotubes changes and the new spectrum is identiØed as being originated from the MoO 3 bulk in the orthorhombic phase. Ex situ Raman measurements as a function of temperature conØrm the collapse of the nanotube structure at about 210 o C. Scanning electron microscopy images conØrm the morphology changes in the single walled molybdenum oxide (MoO 3 ) nanotubes for samples treated at diÆerent temperatures. We have showed that Raman spectroscopy is an important technique for investigative both structural and morphological changes in MoO 3 nanostructures / Estudamos nesta Dissertação as propriedades vibracionais, estruturais e morfológicas de nanoestruturas de trióxido de Molibdênio. O estudo focou em nanoestruturas com dois tipos de morfologia: nanobastões e nanotubos. Usando medidas de espalhamento Raman em nanobastões mostramos que estas nanoestruturas experimentam uma mudança de morfologia no intervalo de Temperatura de 150 ºC a 350 ºC sem ocorrer mudança de fase estrutural. A fase ortorrômbica é mantida estável desde a temperatura ambiente (nanobastões) até 650 ºC, onde temos a formação de grandes placas (tipo “bulk”) através da coalescência dos nanobastões. A interpretação dos dados Raman (frequência e largura de linha) em função da Temperatura é reforçada pelas imagens de microscopia eletrônica de varredura que revelam de forma direta as mudanças morfológicas. Os nanotubos de MoO3 mostraram-se extremamente sensíveis à potência do LASER usado no experimento Raman. Variando a Temperatura de tratamento térmico e realizando medidas in situ, nós observamos que em torno de 210 ºC os espectros Raman dos nanotubos de MoO3 de uma única camada mudam completamente e o novo espectro é identificado como sendo da fase ortorrômbica do MoO3 “bulk”. Medidas de espectroscopia Raman ex situ confirmam o colapso dos nanotubos por volta de 210 ºC. Imagens de microscopia eletrônica de varredura para amostras tratadas em diferentes temperaturas confirmam as mudanças morfológicas nos nanotubos de MoO3 de uma única camada. Mostramos que a espectroscopia Raman é uma ferramenta importante para investigar as mudanças estruturais e morfológicas das nanoestruturas de MoO3.

SOUSA, T. S. Contribuição ao conhecimento químico de combretum fruticosum. 2010. 135 f. Dissertação (Mestrado em Química) - Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2010. / Submitted by Daniel Eduardo Alencar da Silva (dealencar.silva@gmail.com) on 2014-11-28T20:49:51Z No. of bitstreams: 1 2010_dis_tssousa.pdf: 5029727 bytes, checksum: 15f909c2d8073e7825522a3162cfe722 (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa(jairo@ufc.br) on 2014-12-18T15:43:03Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2010_dis_tssousa.pdf: 5029727 bytes, checksum: 15f909c2d8073e7825522a3162cfe722 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-12-18T15:43:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2010_dis_tssousa.pdf: 5029727 bytes, checksum: 15f909c2d8073e7825522a3162cfe722 (MD5) Previous issue date: 2010 / This work describe the isolation of the chemical constituents from leaves, stems and roots of Combretum fruticosum (Combretaceae), popularly known as “escova-de-macaco-alaranjada”. The phytochemical studies, using chromatographic methods such as gravity column chromatography over silica gel and high performance liquid chromatography (HPLC), allowed the isolation and characterization of nine chemical constituents belonging to different structural class: three oleanane triterpenes identified as malinic acid, oleanolic acid and arjunolic acid; two lignans named (-)-trachelogenin and vladinol, the mixture of β-sitosterol e stigmasterol, including its glucoside forms, a aromatic lactone 4’-O-acetyl-3’,3,4-tri-O-methylelagic and the flavonoid apigenin 8-C-β-D-glucoside. The structural determination was realized by spectrometric techniques such as: infrared (IR), mass spectrometry (EM and EM-IES), and magnetic resonance of hydrogen (1H NMR) and carbon-13 (13C NMR), including bidimensional techniques (COSY, HSQC e HMBC) and comparison with literature / Neste trabalho é descrito o isolamento dos constituintes químicos micromoleculares das folhas, talos e raízes de Combretum fruticosum (Combretaceae), popularmente conhecida como “escova-de-macaco-alaranjada”. O estudo fitoquímico da espécie, empregando métodos cromatográficos em coluna gravitacional e cromatografia liquida de alta eficiência, permitiu o isolamento de nove constituintes químicos pertencentes a diferentes classes estruturais: três triterpenos de esqueleto oleanano identificados como ácido malínico, ácido oleanólico e ácido arjunólico, duas lignanas denominadas (-) trachelogenina e vladinol F, uma misturas dos esteróides β-sitosterol e estigmasterol incluindo suas respectivas formas glicosiladas, uma lactona aromática ácido 4’-O-Acetil-3’,3,4-tri-O-metilelágico e o flavonóide apigenina 8-C-β-D-glicosídeo. A determinação estrutural das substâncias foi realizada através do uso de técnicas espectrométricas como: infravermelho (IV), espectrometria de massa (EM e EM-IES) e ressonância magnética nuclear de hidrogênio (RMN 1H) e carbono-13 (RMN 13C), incluindo técnicas bidimensionais (COSY, HSQC e HMBC) e comparação com dados descritos na literatura.

PINHEIRO, Gardênia de Sousa. Propriedades vibracionais do Dipeptideo a-L-Aspartil-L-Alanina em condições extremas de temperatura. 2013. 139 f. Tese (Doutorado em Física) - Programa de Pós-Graduação em Física, Departamento de Física, Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2013. / Submitted by Edvander Pires (edvanderpires@gmail.com) on 2015-05-04T18:39:22Z No. of bitstreams: 1 2013_tese_gspinheiro.pdf: 7290856 bytes, checksum: 71cb5cf9431036ffbe95032771cff0e9 (MD5) / Approved for entry into archive by Edvander Pires(edvanderpires@gmail.com) on 2015-05-07T14:28:44Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2013_tese_gspinheiro.pdf: 7290856 bytes, checksum: 71cb5cf9431036ffbe95032771cff0e9 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-05-07T14:28:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2013_tese_gspinheiro.pdf: 7290856 bytes, checksum: 71cb5cf9431036ffbe95032771cff0e9 (MD5) Previous issue date: 2013 / In the present study the dipeptide α-L-aspartyl-L-alanine (α-Asp-Ala) whose molecular formula is C7H12N2O5, was studied using vibrational spectroscopy (IR and Raman) and thermal analysis. The thermal analysis experiments (differential scanning calorimetry and thermogravimetric analysis) were performed in the temperature range 113-513 K. Raman spectroscopy experiments under extreme conditions of temperature (18-413 K) were performed in the spectral range 20-3400 cm-1. As complementary technique, spectroscopy experiments infrared in the temperature range 83-413 K in the spectral region between 400 and 4000 cm-1 were performed. From the analysis of the results, it is possible to conclude that: (i) no indication of a phase transition undergone by the α-Asp-Ala crystal at low temperatures (18 to 293 K) was observed, (ii) the studied material undergoes a reversible first order phase transition from order-disorder type at 373 K, where several changes were observed in the vibrational spectra, especially with vibrational modes of the units that participate directly of the hydrogen bonds; (iii) The phase transition undergone by the α-Asp-Ala crystal (about 373 K) involves changes in hydrogen bonds, possibly rupture of at least one of them, and change in the conformation of the molecules in the unit cell. / No presente trabalho o dipeptídeo α-L-Aspartil-L-alanina (α-Asp-Ala), cuja fórmula molecular é C7H12N2O5, foi estudado através de espectroscopia vibracional (Raman e de infravermelho) e análise térmica. Os experimentos de análise térmica (calorimetria diferencial de varredura e termogravimetria) foram realizados no intervalo de temperatura de 113 a 513 K. Experimentos de espectroscopia Raman sob condições extremas de temperatura (18 a 413 K) foram realizados no intervalo espectral de 20 a 3400 cm-1. Como técnica complementar, experimentos de espectroscopia de infravermelho no intervalo de temperatura de 83 a 413 K na região espectral entre 400 a 4000 cm-1 foram realizados. Da análise dos resultados, é possível concluir que: (i) o cristal de α-Asp-Ala manteve-se estável a baixas temperaturas (18 a 293 K); (ii) o material estudado sofre uma transição de fase reversível de primeira ordem (tipo ordem-desordem) em 373 K, onde são observadas várias mudanças nos espectros vibracionais, principalmente nos modos vibracionais das unidades que participam diretamente das ligações de hidrogênio. (iii) A transição de fase sofrida pelo cristal de α-Asp-Ala (em torno de 373 K) envolve modificações nas ligações de hidrogênio, possivelmente a ruptura de pelo menos uma delas, além de mudança na conformação das moléculas na célula unitária.

Introdução e objetivos: O uso da ressonância magnética funcional (RMf) para avaliação do eixo esôfago-encéfalo em pacientes com doença do refluxo gastroesofágico não erosiva (DREN) vem se tornado frequente na literatura. Estudos convencionais utilizam estímulos repetidos no esôfago como modelo de tarefas para avaliar ativações corticais focais. Nosso objetivo é avaliar as redes neurais relacionadas à sensibilidade esofágica através de um método de conectividade denominado análise de components indepentendes (ICA). Métodos: Dezesseis pacientes com DREN (idade 38,1 ± 8,7 anos; 75% mulheres), treze pacientes com esofagite de refluxo (ER) (idade 37,3 ± 14,5 anos; 14,5% mulheres) e dezessete voluntários sadios (idade 28,8 ± 8,8 anos; 58% mulheres) foram avaliados utilizando ressonância magnética do encéfalo durante a perfusão esofágica com água e solução ácida. As imagens obtidas foram analizadas utilizando a ICA e duplaregressão a fim de identificar mudanças nas redes neurais. Resultados: A rede de modo padrão permaneceu ativa no cíngulo anterior direito nos pacientes com DREN comparados aos demais grupos durante a perfusão esofágica. Houve aumento da conectividade na rede de saliência insular em todos os grupos durante a perfusão ácida em comparação à água, localizados na área de Brodmann 39 e núcleo caudado direitos. Os voluntários sadios exibiram aumento na conectividade no giro temporal médio e giro precentral direitos. Conclusões: Pacientes com DREN exibiram alterações na conectividade cerebral. Nossos resultados demonstram evidência de um aumento na percepção esofágica nos pacientes com DREN e diferentes padrões de ativação cortical em pacientes com ER e voluntários sadios. / Background and aims: Functional magnetic resonance imaging (fMRI) has been increasingly used for assessment of esophageal-brain axis in patients with nonerosive reflux disease (NERD). Conventional studies apply repeated esophageal stimulations as task models to evaluate focal brain activations. We aimed to assess brain networks related to esophageal sensation in NERD patients through a functional connectivity analysis named independent component analysis (ICA). Methods: Sixteen NERD (age 38.1 ± 8.7 years; 75% women), 13 reflux esophagitis (RE) patients (age 37.3 ± 14.5 years; 14.5% women) and 17 healthy volunteers (age 28.8 ± 8.8 years; 58% women) were evaluated by fMRI during esophageal stimulation intercalating water and acidic solution. FMRI data was evaluated using ICA and dualregression in order to identify changes on functional brain networks. Results: Default mode network connectivity remained active in the right anterior cingulate on NERD compared to the other groups during esophageal perfusion. Increased insular salience network connectivity was observed on all groups during acidic perfusion in comparison to water within the right Brodmann area 39 and the right caudate. Healthy subjects exhibited increased connectivity on right middle temporal gyrus and right precentral gyrus. Conclusions: NERD patients exhibited altered cerebral connectivity. Our results provide evidence of increased awareness of esophageal sensitivity on NERD patients, and different patters of central symptomatic perception on RE patients and healthy volunteers.

Made available in DSpace on 2016-08-29T15:35:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_7529_Lindamara Maria de Souza20140630-82317.pdf: 3532286 bytes, checksum: 2c24c77fad763f25826fe7fa50a73f20 (MD5) Previous issue date: 2014-03-28 / A cocaína é uma droga estimulante do Sistema Nervoso Central (SNC) e um potente anestésico local. A duração de seus efeitos depende da forma consumida (sal, principalmente o cloridrato de cocaína, ou de base, de base livre ou crack) e no modo de administração (injetando, aspiração ou o fumo). A cocaína é definida como um alcaloide tropânico por apresentar em sua estrutura o núcleo tropano. Entretanto, apesar de sua composição definida, com a finalidade de diluir e aumentar o volume final da droga, o mercado ilícito se utiliza de uma grande diversidade de aditivos químicos como benzocaína, lidocaína, cafeína, procaína, entre outros. Esta dissertação foi dividida em três capítulos destinados a: i) avaliar o teste colorimétrico, ou seja, o teste de Scott, usando a espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier utilizando acessório de reflexão total atenuada (ATR-FTIR). Dezessete aditivos químicos foram avaliados, onde quatro forneceram resultados falsos positivos (prometazina, lidocaína, leite em pó e fermento). Quando o teste de Scott é realizado e aliado a técnicas espectroscópicas como ATR-FTIR e quimiometria, resultados conclusivos são obtidos e podem ser usados à rotina de laboratórios forenses. ii) Foi estudado o perfil químico orgânico de amostras de cocaína apreendidas no ano de 2012 nos meses de janeiro a julho usando a cromatografia gasosa acoplada a um espectrometro de massas quadrupolar (GC-MS). Neste capítulo, 101 amostras foram analizadas no modo full scan e 83 destas usadas para construção de um modelo quimiométrico usando a análise de componentes principais (PCA). Os principais adulterantes encontrados foram lidocaína, fenacetina e cafeína. Adicionalmente, cocaína, lidocaína e cafeína foram quantificadas a partir do monitoramento do íon selecionado (SIM) e seus valores de linearidade, limites de detecção e quantificação determinados. iii) as amostras de cocaína apreendidas pela polícia civil foram classificadas em função do tempo (2008, 2009, 2010, 2011 e 2012) e da localização de apreensão (em função das quatro macrorregiões do estado) usando a técnica de GC-MS aliada à análise multivariada (PCA), onde um total de 512 amostras foram investigadas.

Made available in DSpace on 2016-08-29T15:35:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_3661_.pdf: 5418768 bytes, checksum: 2d9a9bb7eaa948706569d9d0c6d5f0ef (MD5) Previous issue date: 2009-05-29 / Resultados reportados na literatura mostram que uma transição de fase martensítica (TFM) pode ser ativada na liga Heusler Ni50Mn25Sn25 quando há um excesso de Mn nos sítios de Sn1 e que a substituição parcial de Fe na liga martensítica Ni50Mn36Sn14 produz redução da temperatura da TFM, com desaparecimento desta transição de fase estrutural para concentrações de Fe superiores a 10% atômico. 19 Neste trabalho preparamos, por fusão a arco voltaico, duas séries distintas de amostras onde estudamos (i) a localização e o magnetismo dos átomos de 57Fe e também a origem da redução da temperatura da TFM reportada na literatura quando ocorre substituição parcial de átomos de Mn por Fe na liga Heusler martensítica Ni50Mn36Sn14 (Série-A) e (ii) a possibilidade de ocorrência da TFM na liga Heusler Ni50Mn25Sn25 quando átomos de Sn são substituídos por Cr ou por Fe (Série-B). Caracterizamos as amostras das Séries-A e B por meio de medidas de magnetização, microscopia eletrônica de varredura e espectroscopia Mössbauer do 57Fe. Mostramos que existe um limite de solubilidade nas substituições parciais tanto de Mn por 57Fe (Série-A) como de Sn por Cr ou por Fe (Série-B), sendo que a solubilidade é mais limitada na Série-B, já que em todo o intervalo de composição estudado (até ~ 3% atômico) observamos segregações de fases em todas as amostras. Esta segregação de fases explica a ausência da TFM, pois as fases segregadas estão em regiões de concentração de Mn fora daquela onde é observada a TFM nas ligas Ni-Mn-Sn. Além disso, na Série-B, cristais de Cr, com formatos poligonais e tamanhos de aproximadamente 2 a 5, são produzidos durante a segregação das fases em todas as amostras com Cr. O desaparecimento da TFM na Série-A está correlacionado com a ausência das interações antiferromagnéticas de curto alcance, conforme reportado na literatura, mas também com o efeito de segregação de fases discutido. A solubilidade estimada na Série-A é de aproximadamente 2% atômico de Fe, nos sítios de Mn. Constatamos que estes átomos de 57Fe na fase L21 das amostras da Série-A são magnéticos e têm momento .

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Física, Florianópolis, 2013. / Made available in DSpace on 2014-08-06T17:12:28Z (GMT). No. of bitstreams: 1 324662.pdf: 5228479 bytes, checksum: 2b26169526763f5792c3b33348a61b50 (MD5) Previous issue date: 2013

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, 2016. / Made available in DSpace on 2016-10-25T03:09:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1 342314.pdf: 1401935 bytes, checksum: d1851ccd1b9b72b68ec77ba13c6c9996 (MD5) Previous issue date: 2016 / A primeira parte deste trabalho descreve o desenvolvimento de método para a determinação de Se em amostras de solo usando espectrometria de absorção atômica de alta resolução com fonte contínua em forno de grafite e análise direta de sólidos. A linha de absorção mais sensível em 196,026 nm foi usada para todas as determinações. Rutênio, além de ser depositado na plataforma como modificador permanente, também foi adicionado em solução em cada amostra sólida. Todas as amostras sólidas mostraram um fundo estruturado causado pelas moléculas de NO e PO. Espectros de referência dessas moléculas foram gravados usando ácido nítrico e fosfórico, respectivamente, que em seguida foram utilizados para a correção de fundo por mínimos quadrados. Os limites de detecção e quantificação foram 30 ng g-1 Se e 100 ng g-1 Se, respectivamente. As amostras de solo foram coletadas em áreas rurais experimentais nãotratadas (sem a adição de fertilizantes) a fim de obter valores representativos da distribuição natural de Se. Regiões apropriadas para amostragem foram selecionadas em 12 dos 27 Estados brasileiros, cobrindo 61% da área total do país. Os resultados dos materiais de referência certificados MURST-ISS-A1, MESS-3 e PACS-2 (todos de sedimentos marinhos) confirmaram a exatidão do método proposto. O Se encontrado nas amostras variou entre 130 ± 10 ng g-1 e 630 ± 15 ng g-1. A repetitividade das medidas foi entre 3 e 10% (n = 5). Uma segunda parte deste trabalho apresenta valores de Se em todas as amostras de solo que foram coletadas na amostragem de 12 dos 27 Estados brasileiros. A campanha se baseou em áreas rurais experimentais não-tratadas, com 10 pontos de coleta em cada área, cada um deles dividido em três níveis de profundidade. O Se encontrado nas amostras variou entre 0,1 ± 0,05 µg g-1 e 19,0 ± 3,0 µg g-1. A repetitividade das medidas foi entre 3 e 10% (n = 3). O valor de Se diminuiu conforme a profundidade das amostras coletadas. Finalmente, a terceira parte deste trabalho é a proposta de um simples procedimento para a determinação de espécies de Se em amostras de solo usando extração alcalina com banho de ultrassom e espectrometria de absorção atômica com geração de hidretos, conhecida por ser uma determinação específica de apenas Se(IV). O hidreto foi aprisionado e atomizado em um tubo de forno de grafite recoberto por irídio como modificador químico permanente. Os limites de detecção e quantificação para o método desenvolvido foram de 6 µg L-1 e 20 µg L-1 Se(IV), respectivamente. O conteúdo total de Se nas amostras com extração alcalina foi determinado aplicando o método desenvolvido anteriormente com a espectrometria de absorção atômica de alta resolução e com fonte contínua. O conteúdo de Se(VI) foi calculado pela diferença entre o Se total e Se(IV). A eficiência de extração foi verificada comparando os resultados obtidos pela extração alcalina e por análise direta de sólidos. A exatidão do método para Se total foi verificada usando tanto digestão ácida por micro-ondas, quanto análise direta de sólidos, em um espectrômetro de absorção atômica de alta resolução com fonte contínua com os materiais certificados de referência MURST-ISS-A1 e BCR 142R, assim como as amostras de solo de diferentes regiões do Brasil.<br> / Abstract : The first part of this work presents a method developed for the determination of Se in soil samples using high-resolution continuum source graphite furnace atomic absorption spectrometry and direct solid sample analysis. The most sensitive absorption line at 196.026 nm has been used for all determinations. Ruthenium, apart from being deposited on the platform as permanent modifier, was also added in solution on top of each solid sample. All soil samples exhibited a fine structured background caused primarily by the NO and PO molecules. Reference spectra of these molecules were recorded using nitric and phosphoric acid, respectively, which were used for least squares background correction. The limits of detection and quantification were 30 ng g-1 and 100 ng g-1 Se, respectively. Soil samples were collected from untreated experimental farming areas (without addition of fertilizers) in order to obtain representative values of natural Se distribution. Appropriate areas for sampling were selected in 12 of the 27 Brazilian States, covering 61% of the total area of the country. The results of the Certified Reference Materials MURST-ISS-A1, MESS-3 and PACS-2 Marine Sediments confirmed the validity of the proposed method. The Se content found in the soil samples varied between 130 ± 10 ng g-1 and 630 ± 15 ng g-1. The repeatability of the measurements was between 3% and 10% (n = 5). The second part of this work shows values of Se on all soil samples that were available from the collecting campaign in 12 Brazilian States. The campaign was based on untreated experimental farming areas, 10 sampling points on each area, where each point was divided on three different levels of depth. The Se content found in the soil samples varied between 0.1 ± 0.05 µg g-1 and 19.0 ± 3.0 µg g-1. The repeatability of the measurements was between 3% and 10% (n = 3). The Se content was lower for samples collected from deeper levels. Finally, the third part of this work is the proposal of a simple procedure for the determination of Se species in soil samples using an ultrasound-assisted alkaline extraction and hydride generation atomic absorption spectrometry, which is known to be specific for the determination of Se(IV) only. The hydride was trapped and atomized in a graphite tube furnace coated with iridium as a permanent chemical modifier. The limits of detection and quantification for the developed method were 6 µg L-1 and 20 µg L-1 Se(IV), respectively. The total Se content in the samples was determined in the alkaline extract using the same method developed previously with high-resolution continuum source graphite furnace atomic absorption spectrometry, and the content of Se(VI) was determined by difference between the total Se and the content of Se(IV). The extraction efficiency was verified by comparing the results obtained by the alkaline extraction and by direct solid sample analysis. The accuracy of the method for total Se determination was ascertained using microwave-assisted acid digestion, as well direct solid sample analysis of the certified reference materials MURST-ISS-A1 and BCR 142R, and soil samples from different regions of Brazil.

Orientador : Profª. Drª. Silvana Nisgoski / Coorientador : Profª. Drª. Mayara Elita Carneiro / Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Agrárias, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Florestal. Defesa: Curitiba, 01/03/2016 / Inclui referências : f. 74-88 / Área de concentração : Tecnologia e utilização de produtos florestais / Resumo: A correta identificação da espécie de madeira é de fundamental importância para sua adequada aplicação tecnológica, controle de comércio ilegal e possíveis fraudes. A técnica da espectroscopia no infravermelho pode ser uma ferramenta adequada para este fim, exigindo estudos mais detalhados e aprofundados. O trabalho teve como objetivo testar o potencial do infravermelho próximo na discriminação da madeira e carvão de seis espécies da Caatinga. Também avaliar o melhor pré-tratamento dos dados e a influência do tipo de material, maciço ou em partículas para diferenciação das espécies. Foram coletadas quatro árvores das espécies Catingueira, Jurema, Marmeleiro, Mufumbo, Pau serrote, Pião, sendo retirados discos a 0, 25, 50, 75 e 100% da altura do fuste. Foram coletados os espectros do material maciço que posteriormente seguiu para carbonização em forno mufla com temperatura final de 450ºC e taxa de aquecimento de 1,1ºC/min. O material particulado foi moído em moinho de facas tipo Wiley e classificado, sendo analisadas as partículas que ficaram retidas na peneira de 40 mesh. Foram coletados 20 espectros por espécie para o material maciço, 30 (madeira) e 40(carvão) para o material particulado em espectrofotômetro Tensor 37 da Bruker, operando na faixa do infravermelho próximo (4000-10000cm-1) resolução de 4cm-1 com 64 varreduras. As análises dos espectros foram efetuadas através do software The Unscrambler X versão 10.1. A Análise dos Componentes Principais (PCA) mostra a discriminação da madeira das espécies para o material maciço com segunda derivada; para madeira particulada a análise dos dados originais foi eficiente. Para o carvão existiu uma maior dificuldade na discriminação das espécies, sendo observado apenas uma tendência. Em relação aos métodos de classificação, a SIMCA apresentou bons resultados discriminando 95% das amostras particuladas com correção da linha pbaarsae ea 9m0%ad ediaras amostras maciças em segunda derivada. Para o carvão não foi eficiente. A aplicação do PCA-LDA discriminou 100% das amostras de madeira com diferentes pré-tratamentos. Para o carvão cerca de 80% das amostras foram discriminadas em material particulado. Este trabalho mostrou que o tipo das amostras e o pré-tratamento utilizado influenciaram na discriminação das espécies da Caatinga, com base nos espectros de infravermelho próximo. Palavras chave: Infravermelho, Caatinga, Identificação de espécies. / Abstract: The correct identification of wood species is very important for its adequate technological application, control of illegal commerce and possible fraud. Infrared spectroscopy can be an adequate tool for it, being necessary further and detailed study's. This study has the objective of testing the potential of near infrared in discrimination of wood and charcoal of six species from Caatinga. Also evaluate the best pretreatment and influence of material type, solid or particle, for species differentiation. It were collected four trees by species Catingueira, Jurema, Marmeleiro, Mufumbo, Pau serrote, Pião, being obtained four discs at 0, 25, 50, 75 and 100% of height of commercial trunk. Were collected spectra of solid material and it was carbonized in muffle furnace at final temperature of 450ºC and heating rate of 1,1ºC/min. Particle material was ground in a Willey mill and classified, being analyzed samples retained in 40 mesh sieve. Were collected 20 spectra by species for solid material, 30 (wood) and 40 (charcoal) for particle samples in a spectrophotometer Tensor 37 from Bruker, working in near infrared (4000-10000cm-1), 4cm-1 resolution and 64 scans. The analysis was performed on The Unscrambler X versão 10.1 software. Principal Component Analysis (PCA) showed the distinction of wood species for solid material and second derivative, for particle material analysis of original data was efficient. For charcoal more difficult was observed in species discrimination, being observed only a tendency. In relation of classification methods SIMCA presented adequate results for wood discriminating 95% of particle samples with baseline correction and 90% of solid samples with second derivative. For charcoal this method was not efficient. The application of PCA-LDA resulted in 100% of samples discrimination for wood based on different pretreatments. For charcoal, 80% of samples were discriminated in particle material. This study show eadp tphraotx simamatpelley type and pretreatment applied have influence on Caatinga species discrimination, based on near infrared spectra. Keywords: infrared, Caatinga, species identification.