Made available in DSpace on 2015-05-22T12:38:55Z (GMT). No. of bitstreams: 1 000468609-Texto+Parcial-0.pdf: 604351 bytes, checksum: e5d6c515e5cb4c04c6c2a0b0d144bb87 (MD5) Previous issue date: 2015 / Objective: to evaluate the volume of the spleen in eutrophic and obese adolescents through MR and to compare it between the two groups. Secondarily, these measurements were correlated with the age, sex, weight, BMI and height of the patients in each group.Material and Methods: a cross-sectional, observational study, part of an umbrella project, performed during January and February 2015 in a tertiary hospital. The following were measured: the maximum width (W) and thickness (T) of the spleen in the T1 axial sequence and the maximum longitudinal diameter (LD) in the T2 coronal sequence from MR exams of the upper abdomen performed on 50 adolescents between the ages of 16 and 18. The adolescents were divided into two groups: eutrophic subjects (BMI<25) and overweight/obese subjects (BMI ≥25). We calculated the volume of each patient’s organ through the conventional formula to calculate the volume of an elongated ellipsoid (0. 524 x W x T x LD). Anthropometric data (weight, BMI, height and age) were obtained from the umbrella project’s database. We used Pearson or Spearman correlation coefficients to correlate the quantitative variables with each other and Student’s t-test to compare the averages for independent samples.Results: Twenty-six patients (52. 0%) were male; the average age was 16. 7 years old, and standard deviation was 0. 8 years; 31 patients (82. 0%) had a BMI<25 (eutrophic) and 19 (38%) had a BMI≥25 (overweight/obese). There was a statistically significant difference between the groups for the spleen’s width (p=0. 008) and volume (p=0. 020), which were larger in the overweight/obese group. For the eutrophic group, the averages for the maximum width (p=0. 016), for the maximum longitudinal diameter (p <0. 001) and for the volume of the spleen (p=0,001) were higher in the males than in the females in a statistically significant way. There was no statistically significant difference in the measurements between the sexes for the overweight/obese group. Height showed a stronger correlation than weight with the volume, maximum width and maximum longitudinal diameter of the spleen in the eutrophic group and a correlation of the same intensity with weight for all the measurements of the spleen in the overweight/obese group.Conclusion: This study suggests that the volume of the spleen as determined by MR is greater in overweight or obese adolescents than it is in eutrophic adolescents. More research is needed to evaluate the reproducibility of our results on the rest of the adolescent population, given the narrow age band used for our study. / Objetivo: avaliar o volume do baço em adolescentes eutróficos e obesos através da RM e compará-lo entre os dois grupos. Secundariamente, estas medidas serão correlacionadas com a idade, o sexo, o peso, o IMC, e a altura dos pacientes em cada um dos grupos.Material e Métodos: estudo observacional transversal, parte de um projeto guarda-chuva, realizado em janeiro e fevereiro de 2015 em um hospital terciário; foram realizadas as medidas da largura máxima (L) e da espessura (E) do baço na sequência axial T1 e do diâmetro longitudinal máximo (DL) na sequência coronal T2 de exames de RM do abdômen superior de 50 adolescentes entre 16 e 18 anos divididos em dois grupos: eutróficos (IMC<25) e sobrepeso/obesos (IMC ≥25); o volume do órgão de cada paciente foi calculado através da fórmula convencional para calcular o volume de um elipsóide alongado (0,524 x L x E x DL); os dados antropométricos (peso, IMC, altura e idade) foram obtidos do banco de dados do projeto guarda-chuva; para correlacionar as variáveis quantitativas entre si foram utilizados os coeficientes de correlação de Pearson ou Spearman e para comparar as médias foi utilizado o teste t de Student para amostras independentes.Resultados: 26 pacientes (52,0%) eram do sexo masculino; a média de idade foi de 16,7 anos e o desvio-padrão de 0,8 anos; trinta e um pacientes (82,0%) tinham IMC<25 (eutróficos) e 19 (38%) tinham IMC≥25 (sobrepeso/obesos); a largura (p=0,008) e o volume do baço (p=0,020) apresentaram diferença estatisticamente significativa entre os grupos, sendo maiores no grupo sobrepeso/obesos; a média da largura máxima (p=0,016), do diâmetro longitudinal máximo (p <0,001) e do volume do baço (p=0,001) foram maiores no sexo masculino do que no feminino de forma estatisticamente significativa no grupo dos eutróficos e não houve diferença significativa entre os sexos no grupo sobrepeso/obesos; a altura apresentou correlação mais forte do que o peso com o volume, a largura máxima e o diâmetro longitudinal máximo do baço no grupo dos pacientes eutróficos e correlação de mesma intensidade que o peso com todas as medidas do baço no grupo sobrepeso/obesos.Conclusão: Este estudo sugere que o volume do baço aferido através da RM é maior em adolescentes com sobrepeso e obesos do que em adolescentes eutróficos. São necessários mais trabalhos que avaliem a reprodutibilidade dos nossos resultados no restante da população pediátrica, tendo em vista a estreita faixa etária do nosso estudo.

Made available in DSpace on 2015-10-30T01:02:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1 000475918-Texto+Parcial-0.pdf: 356208 bytes, checksum: a918d2df47ed4b4e5d722fc922cb0fca (MD5) Previous issue date: 2015 / Introduction : Cystic fibrosis is a chronic disease that requires regular monitoring and testing. Chest CT is the gold standard to the evaluation of the pulmonary parenchyma, but because of the risk caused by radiation, technical alternatives should be evaluated. MRI is a test that does not use radiation. The aim of this study is to evaluate the performance of MRI chest and correlated with clinical parameters such as spirometry, Shawchman clinical score and the 6-minute walk test. Methods : 19 patients with cystic fibrosis Clinic underwent magnetic resonance of the chest, 6-minute walk test, FEV1 and clinical Shwachman score. MR score was evaluated and correlated with other parameters. Results : MRI correlated with the 6-minute walk test and the clinical score of Shwachman, but not with FEV1.Conclusion : MRI is a good alternative for airway and lung parenchyma assessment in patients with CF, showing a significant correlation with the6-minute walk test and the clinical score of Shwachman. / Introdução : a fibrose cística é uma doença crônica, que necessita de acompanhamento e exames regulares. A TC de tórax é o padrão-ouro para avaliação das alterações do parênquima pulmonar, mas pelo risco causado pela radiação, técnicas alternativas devem ser avaliadas. A RM é um exame que não utiliza radiação. O objetivo desse estudo é avaliar o desempenho da RM de tórax, correlacionando com parâmetros clínicos, como espirometria, escala de Shawchman e o teste de caminhada de 6 minutos.Métodos : 19 pacientes do ambulatório de fibrose cística realizaram ressonância magnética de tórax, teste de caminhada de 6 minutos, VEF1 e escore clinico de Shwachman. Foi avaliado o escore de RM e correlacionado com os outros parâmetros. Resultados : a RM apresentou correlação com o teste de caminhada de 6 minutos e com o escore clínico de Shwachman, mas não apresentou com o VEF1.Conclusão : A RM é uma boa alternativa para avaliação de via aérea e parênquima pulmonar em pacientes com FC, mostrando correlação com o teste de caminhada de 6 minutos e com o escore clínico de Shwachman.

Made available in DSpace on 2016-03-10T02:04:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1 000477579-Texto+Parcial-0.pdf: 452133 bytes, checksum: 47258d5a91f5d356de907f431651ce41 (MD5) Previous issue date: 2015 / Background: Athletes practicing medium to high impact sports, like soccer, are at a higher risk of developing articular injury, particularly of the knees and diagnosis can be made accurately by MRI. MRI scans performed in the knees of asymptomatic athletes have shown many imaging findings in previous studies. There are no studies performed using 3. 0 T MRI to evaluate the knees of adolescent asymptomatic soccer players. Objective: The objective of this cross-sectional study was to evaluate the knees of asymptomatic adolescent soccer players using 3. 0T MRI. Subjects and methods: We evaluated 87 knees of asymptomatic male adolescents 14-17 years old. Participants were divided into two groups and paired by age and weight: soccer players (46 knees) and control subjects (41 knees). All the examinations were performed using a 3. 0T MRI unit and were evaluated by two experienced radiologists blinded to study groups. Bone marrow signal, articular cartilage, meniscus, tendons, ligaments, fat pad abnormalities and joint fluid were assessed. Results: In the soccer player group, 31 knees (67. 4%) had one or more abnormalities, whereas in the control group 20 knees (48. 8%) had one or more abnormalities. The prevalence of bone marrow edema was much higher in the soccer player group (19 knees, 41. 3%) than in the control group (3 knees, 7. 3%), p=0,001. Other abnormalities where found in the soccer player group such as patellar tendinopathy, however not statistically significant with regard to study groups. Small articular effusion, Hoffa´s fat pad edema, patellar cartilage abnormalities and cysts where found in both groups. Conclusion: Asymptomatic subjects, both soccer players and controls were found to have a high prevalence of abnormalities depicted by 3. 0T MRI scan, being bone marrow edema much more prevalent in soccer players. Findings at 3. 0T MRI scan in this study population where similar to those in previous study using 0. 35T MRI. Further studies comparing both equipments in the same population can be performed to give support to these findings. / Introdução: Atletas que praticam esportes de médio a alto impacto, como o futebol, tem maior risco de sofrer lesões articulares, particularmente do joelho, e seu diagnóstico pode ser feito acuradamente pela Ressonância Magnética (RM). No entanto, muitas alterações detectadas pela RM em atletas são assintomáticas. Até o momento somente estudos com equipamento de baixo campo foram realizados para avaliar o joelho de adolescentes jogadores de futebol assintomáticos. Objetivos: O objetivo deste estudo caso-controle foi avaliar os joelhos de adolescentes assintomáticos jogadores de futebol por RM em equipamento de 3. 0T. Participantes e métodos: Foram avaliados 87 joelhos de adolescentes assintomáticos do sexo masculino entre 14 e 17 anos de idade. Os participantes foram divididos em dois grupos: jogadores de futebol (46 joelhos) e controles (41 joelhos). Os exames foram realizados utilizando equipamento de RM de 3. 0T e foram avaliados por dois radiologistas com experiência em musculoesquelético cegados para os grupos. Foi avaliada a presença de edema medular ósseo, derrame articular, alterações da cartilagem articular, alterações dos meniscos, alterações ligamentares, tendíneas e coxins gordurosos. Resultados: No grupo de jogadores de futebol, 31 joelhos (67,4%) tiveram pelo menos uma alteração, enquanto no grupo controle 20 joelhos (48,8%) tiveram pelo menos uma alteração. A prevalência de edema medular ósseo foi significativamente maior no grupo de jogadores (19 joelhos, 41,3%) do que no grupo controle (3 joelhos, 7,3%), p=0,001. Outras alterações foram encontradas no grupo de jogadores como tendinopatia patelar, porém sem diferença estatisticamente significativa entre os dois grupos. Mínimo/pequeno derrame articular, edema da gordura de Hoffa, alteração da cartilagem da patela e cistos gangliônicos foram encontrados em ambos os grupos. Conclusão: Indivíduos adolescentes assintomáticos tantos jogadores de futebol como não praticantes de esportes apresentam uma alta prevalência de alterações detectáveis ao exame de RM de 3. 0T sendo a presença de edema medular ósseo marcadamente maior em atletas jogadores de futebol. Os achados à RM de 3. 0 T nesta população foram superponíveis ao de estudo prévio realizado com RM de 0. 35T. Futuros estudos comparando os dois tipos de equipamento na mesma população poderiam comprovar estes achados.

Orientador: Aluir Porfírio Dal Poz / Banca: Helio Pedrini / Banca: Alvaro Muriel Lima Machado / Banca: Aylton Pagamisse / Banca: João Fernando Custódio da Silva / Resumo: Os primeiros trabalhos relacionados à extração de rodovias em imagens digitais já contam com mais de trinta anos. No entanto, as pesquisas vinculadas à extração de rodovias e, consequentemente da malha viária, ainda estão em plena expansão, integrando métodos das áreas de Fotogrametria Digital, Processamento Digital de Imagens e Análise de Imagens. Isto é resultado da grande importância que os processos de extração da malha viária apresentam em inúmeras aplicações, tais como atualizações de Sistemas de Informações Geográficos (SIG's), planejamento viário e monitoramento de frotas. Dentre os vários desafios relacionados com as pesquisas sobre extração de malha viária, certamente pode-se incluir a extração de cruzamentos de rodovias. Considerando a complexidade e diversidade dos cruzamentos de rodovias, são poucas as informações, a priori, que podem ser utilizadas na criação de um modelo para sua extração. Neste contexto, o presente trabalho propõe um método para extração de cruzamentos de rodovias, classificados como simples e complexos, em imagens digitais de alta resolução. O método proposto utiliza alguns processos tradicionais da área de Análise de Imagens, dividindo-se em três etapas sequenciais a serem aplicadas em regiões que contenham cruzamentos de rodovias. As etapas são: préprocessamento, modelagem e filtragem topológica e o delineamento do elemento cruzamento... / Abstract: The first works related to road extraction in digital images already have over thirty years. However, research related to the extraction of roads and consequently the road network are still in expanding, integrating methods from the fields of Digital Photogrammetry, Digital Image Processing and Image Analysis. This is result of the great importance that the process of extraction of road network present in numerous applications, such as updates to Geographic Information Systems (GIS), road planning and fleet monitoring. Among various challenges related to research on extraction of road network, certainly one can include the extraction of road junctions. Considering the complexity and diversity of road crossings, there is little information, a priori, that can be used in creating a model for extraction of road junctions. In this context, this paper proposes a method for extracting road junctions in highresolution digital images, classified as simple and complex junctions. The proposed method uses some traditional processes in the area of Image Analysis, dividing itself into three sequential steps to be applied in regions containing road junctions... / Doutor

Orientador: José Paschoal Batistuti / Banca: Ossamu Hojo / Banca: João Bosco Faria / Resumo: Alimentos enriquecidos e medicamentos são importantes meios para o fornecimento de vitaminas para o nosso organismo. É fundamental desenvolver métodos de validação de quantificação dos nutrientes para assegurar a qualidade dos resultados analíticos. O ácido fólico é a vitamina B9. Os folatos são as formas da vitamina naturalmente encontradas nos alimentos e correspondem aos compostos que têm atividade vitamínica similar a do ácido fólico, a forma sintética dos folatos que corresponde a forma encontrada em suplementos vitamínicos, medicamentos e alimentos fortificados, por ser mais bem absorvido pelo organismo. Há evidências da relação entre a deficiência de folatos e o risco de defeitos no desenvolvimento de fetos, durante a gestação, doenças cardíacas, de alguns tumores e mal de Alzheimer's, entre outras patologias. A validação é o estabelecimento de uma evidência documentada que fornece alto grau de segurança de que um processo específico levará consistentemente a um resultado confiável, ou seja, é o ato de provar que o procedimento, processo, equipamento, material, atividade ou sistema realmente leva a resultados confiáveis. A espectroscopia UV-Vis trata-se de uma técnica consolidada, de baixo custo e sensibilidade compatível com muitas das necessidades que surgem no controle de qualidade de produtos farmacêuticos e alimentícios. Foi desenvolvido e validado um método espectrofotométrico de quantificação do ácido fólico / Abstract: Enriched foods and drugs are important means for supplying vitamins for our organism. It is essential to develop of methods for validation to ensure product quality. Folic acid is vitamin B9. Folates are forms of vitamin naturally found in foods and correspond to compounds that have activity similar to vitamin folic acid that is the synthetic form of folates found in vitamin supplements, fortified foods and drugs, to be better absorbed by the body. There is evidence of the relationship between folate deficiency and risk of defects in developing fetuses during pregnancy, cardiac disease, Alzheimer's disease, and certain types of tumors, among others diseases. Validation is establishing documented evidence that provides a high degree of assurance that a specific process will consistently a reliable result, or is the act of proving that the procedure, process, equipment, material, activity or system leads to reliable results. The spectroscopy UV-Vis is a consolidated technique, with low cost and sensitivity compatible with many of the needs that arise in quality control of pharmaceutical products and food. In this work, it was developed and validated a method for spectrophotometric quantification of folic acid / Mestre

Orientador: Nilson Cristino da Cruz / Banca: Munemasa Machida / Banca: Walter Ruggeri Waldman / O Programa de Pós-Graduação em Ciência e Tecnologia de Materiais, PosMat, tem caráter institucional e integra as atividades de pesquisa em materiais de diversos campi da Unesp / Resumo: Neste trabalho foi desenvolvido um equipamento para produção de plasmas em pressão atmosférica. Empregando esse sistema, o polímero PLDLA (poli(L-Co,L ácido lático)) e sua blenda com o tri(carbonato de metileno) (poli(L-Co-D,L-Co TMC)) foram hidrofilizados em diferentes condições de tempo e potência de plasma. Seus ângulos de contato foram investigados anteriormente e após cada exposição ao plasma para se avaliar o efeito do tratamento. Espectroscopia de emissão óptica foi empregada para se caracterizar o plasma. A exposição por 10 segundos a um plasma excitado com 100 W, reduziu os ângulos de contato do PLDLA em 32,5% e da blenda PLDLA/TMC em 87%. No final do trabalho, apenas para ilustrar a capacidade de modificação de superfícies, diversas materiais como cobre, policloreto de vinila (PVC) acrílico, entre outros, foram tratados e seus ângulos de contato analisados / Abstract: In this work, an equipment to produce atmospheric pressure plasma was developed. With this system, polymer PLDLA (poli(L-Co-D, L latic acid)) and its blend with trimethylene carbonate (poli(L-Co_D,L-Co TMC) were hydrophilizated in different time conditions and plasma power. The contact angle were investigated before and after the plasma exposure to evaluate the treatment effect. Optical emission spectroscopy was used to characterize the plasma. Exposure for 10 seconds to a plasma excited with 100 W, reduced contact angles of PLDLA in 32,5% and the blend PLDLA/TMC at 87%. At the end of this work, just to illustrate the capacity of surface modification different kinds of materials as capper, Polyvinyl chloride (PVC), acrylic, and others, were treated and its contact angle were analyzed / Mestre

Orientador: Paulo Roberto Bueno / Co-orientador: Fernanda Carvalho / Banca: Hideko Yamanaka / Banca: Ronaldo Censi Faria / Resumo: A dengue é uma doença infecciosa, não contagiosa, causada por um Flavivirus, transmitido pela picada do mosquito Aedes aegypti infectado. Sua evolução é rápida, o diagnóstico é baseado em sintomas clínicos imprecisos e laboratorial demorado e inespecífico, o tratamento é paliativo, trata-se os sintomas e não a infecção. Neste contexto, a proteína NS1, glicoproteína não estrutural do vírus da dengue, tem sido utilizada comercialmente como alvo para diagnóstico, pelo método ELISA. O objetivo deste trabalho foi desenvolver um biossensor eletroquímico para diagnóstico da dengue baseado na detecção da proteína NS1, por técnica impedimétrica e capacitiva. Pela técnica impedimétrica, monocamadas auto-organizadas de alcanotióis, sobre os eletrodos de ouro, formadas pelo ácido 11-mercaptoundecanóico e 6-mercapto-1-hexanol foram usadas para ancorar o anticorpo anti-NS1 e minimizar o impedimento estérico entre as proteínas, respectivamente. Esta camada funcionalizada e sua interação com o analito, proteína NS1, geram um bloqueio para reações redox da espécie eletroativa [Fe+2(CN)6]4-/Fe+3(CN)6]3- contidas na solução de PBS, resultando em um aumento da resistência a transferência de carga em função da concentração do analito alvo. Para a abordagem capacitiva, foram utilizados os alcanotióis ácido 16-mercaptohexadecanoico e 11-ferrocenil-undecanotiol sobre o eletrodo de ouro para ancorar o anticorpo anti-NS1 e as medidas foram realizadas em TBAClO4 dissolvido em acetonitrila. Nesta técnica, esta camada funcionalizada e sua interação com o analito, proteína NS1, geram uma variação do sinal de capacitância redox ( ). Por Espectroscopia de impedância eletroquímica (EIE) e Voltametria Cíclica (CV), pôde-se verificar que a capacidade impedimétrica à transferência de carga foi gradativamente aumentada pela construção da monocamada, imobilização do anticorpo... / Abstract: Dengue is a non-contagious infectious disease caused by a Flavivirus transmitted by a bite of infected mosquito Aedes aegypti. The evolution is fast, the diagnosis is based on clinical symptoms inaccurate and prolonged and nonspecific laboratory, the treatment is palliative, is treated the symptoms and not the infection. In this context, NS1 protein, nonstructural glycoprotein of dengue virus has been used commercially as a diagnostic target by ELISA. The aim of this study was to develop an electrochemical biosensor for dengue diagnosis based on the detection of this protein, by impedimetric and capacitive technique. Through impedimetric technique, self-assembled monolayers of alkanethiols on gold electrodes formed by 11-mercaptoundecanoic acid and 6-mercapto-1-hexanol were used to anchor the anti-NS1 antibody and minimize steric hindrance between the proteins, respectively. This functionalized layer and its interaction with the analyte, the NS1 protein, generate a lock for redox reactions of electroactive species [Fe+2(CN)6]4-/Fe+3(CN)6]3- contained in the PBS solution, resulting in an increase in charge transfer resistance due to the concentration of the target analyte. For capacitive approach, alkanethiols acid 16-mercaptohexadecanoico and 11-ferrocenyl-undecanotiol on gold electrode were used to anchor the anti-NS1 antibody and measurements were performed in TBAClO4 dissolved in acetonitril. In this technique instead of a steric hindrance, this functionalized layer and its interaction with the analyte, the NS1 protein, generate a variation of signal redox capacitance ( ). Initially ELISA test was performed to verify and confirm the specificity of interaction anti-NS1 by NS1. Through Electrochemical impedance spectroscopy (EIS) and cyclic voltammetry (CV) can be verified that impedimetric ability to transfer load was gradually increased by the construction of the monolayer, immobilization of... / Mestre

Orientador: José Roberto Ribeiro Bortoleto / Banca: Marcio Peron Franco de Godoy / Banca: Elidiane Cipriano Rangel / O Programa de Pós Graduação em Ciência e Tecnologia de Materiais, PosMat, tem caráter institucional e integra as atividades de pesquisa em materiais de diversos campi / Resumo: Devido ao avanço da tecnologia as pesquisas sobre filmes finos óxidos transparentes, depositados principalmente em subtratos poliméricos flexíveis, vem crescendo muito. Neste trabalho foram sintetizados filmes finos de óxido de zinco e de óxido de estanho, sobre substratos poliméricos de poliereftalato de etileno (PET). Os filmes foram sintetizados através da técnica de magnetron sputtering utilizando fonte utilizados para a síntese dos filmes: gás argônio para geral o plasma, gás oxigênio para a formação dos filmes, alvo de zinco metálico para o filme de ZnO e alvo de estanho metálico para o filme de SnO2. Os filmes foram depositados variando o tempo de deposição. Alguns filmes de ZnO foram sintetizados sobre substratos de PET tratados a plasma de gás argônico a fim de investigar a aderência no substrato. A caracterização composicional foi realizada por MEV-EDS, a caracterização óptica foi realizada por espectroscopia óptica, a morfologia superficial foi realizada através de microscopia de força atômica (AFM), a caracterização das estruturas químicas através do infravermelho e a espessura dos filmes através do perfilômetro. Os filmes de ZnO apresentaram-se transparentes e a análise química indicou que o filme é formado por zinco e oxigênio. A rugosidade da superfície e a espessura aumentaram com o tempo de deposição. Para os filmes de SnO2, observou-se uma transmitância menor que o filme de ZnO e também uma menor adesão na superfície do substrato / Abstract: Due to advancement in technology research on transparent oxide thin films, deposited mainly on flexible polymeric substrates, has been increasing. In this study were synthesized thin films of zinc oxide and tin oxide, on polymeric substrates of polyethylene terephthalate (PET). The films were synthesized by magnetron sputering technique using a source of RF (radio frequency) were used for the synthesis of films: argon gas to generate plasma, oxygen gas for the formation of films of metallic zinc target to film ZnO and metallic tin target for the film of SnO2. The films were deposited by varying the time of deposition. Some ZnO were synthesized on substrates of PET treated to argon gas plasma in order to investigate the adhesion to the substrate. The compositional characterization was perfomed by SEM-EDS, the optical characterization was carried out by optical spectroscopy, the surface morphology was carried out by atomic force microscopy (AFM) to characterize the chemical structure by infrared and through the thickness of the films profilometer. The ZnO showed is transparent and chemical analysis indicated that films is formed by zinc and oxygen. The surface roughness and the thickness increased with the time of deposition. For films of SnO2, was observed under a transmittance of the film of the films profilometer. The ZnO showed is transparent and chemical analysis indicated that the films is formed by zinc and oxygen. The surface roughness and the thickness increased with the time of deposition. For films of SnO2, was observed under a transmittance of the film of ZnO and also a lower adhesion on the substrate surface / Mestre

Orientador: Eduardo Maffud Cilli / Co-orientador: Paulo Roberto Bueno / Banca: Eduardo Maffud Cilli / Banca: Saulo Santerro Garrido / Banca: Thatyane Morimoto Nobre Pavinatto / Resumo: O diagnóstico precoce desempenha um papel importante no sucesso do tratamento da maioria das doenças. O desenvolvimento de dispositivos "label free" aliados às técnicas eletroanalíticas permite o desenvolvimento de métodos rápidos e de baixo custo para avaliar o estágio de doenças e/ou a eficácia do tratamento. Biossensores redox capacitivos foram recentemente introduzidos como uma plataforma de ensaios eletroanalíticos com grande potencial para o desenvolvimento deste tipo de dispositivo. No presente trabalho foram sintetizados peptídeos marcados com uma sonda redox, no caso o ferroceno (fc), capazes de formarem monocamadas auto-organizadas em interfaces metálicas, para utilização em ensaios de diagnósticos. Os peptídeos de sequências: Ac-Cys-Ala-Ala-Lys(fc)-Ala-Ala-COOH e Fc-Lys-Ala-Ala-Cys-NH2, foram sintetizados em fase sólida de modo que: 1) a cadeia lateral do resíduo de cisteína foi ligada covalentemente ao eletrodo de ouro (grupo enxofre); 2) a extremidade C-terminal ou a cadeia lateral do resíduo de Lys foram responsáveis, individualmente, pelo acoplamento do anticorpo anti-CRP; 3) a cadeia lateral do resíduo de Lys ou a extremidade N-terminal foram utilizadas, individualmente, para fixar o grupo ferroceno na cadeia peptídica. Apesar das sínteses terem mostrado dificuldade, os peptídeos puderam ser obtidos com sucesso. Após a fixação do peptídeo contendo ferroceno ao ouro, o anticorpo, que identifica a proteína C-reativa, foi acoplado ao sistema. A proteína C-reativa é importante, pois age como um biomarcador de processos inflamatórios e doenças cardiovasculares. Técnicas eletroquímicas como voltametria cíclica, espectroscopia de impedância e capacitância eletroquímica foram utilizadas para a caracterização do sistema e para a determinação da ligação da proteína ao anticorpo. O sistema desenvolvido utilizando a capacitância foi eficaz... / Abstract:Early diagnosis plays an important role in the successful treatment of diseases. The development of "label free" devices, coupled with the electroanalytical techniques allows the development of low cost and fast methods for evaluating the stage of disease and/or treatment efficacy. Redox capacitive biosensors have recently been introduced as a platform of electroanalytical assays with great potential for the development of this type of device. In this study peptides labeled with a redox probe, in the case ferrocene (fc), were synthesized capable to form self-assembled monolayers on metal interfaces for use in diagnostic assays. The sequences of peptides: Ac-Cys-Ala-Ala-Lys(fc)-Ala-Ala-Fc-COOH and Lys-Ala-Cys-NH2 were synthesized on solid phase: 1) the side chain of the cysteine residue is covalently bound to the gold electrode (sulfur group); 2) the C-terminal or side chain of Lys accounted individually by coupling the anti-CRP; 3) the side chain of Lys or the N-terminal were used individually to fix the ferrocene group in the peptide chain. Despite the syntheses have shown difficulty, the peptides were successfully obtained. After peptide attachment to gold containing ferrocene, the antibody which identifies C-reactive protein, was attached to the system. C-reactive protein is important because it is a biomarker of inflammation and cardiovascular disease. Electrochemical techniques such as cyclic voltammetry, electrochemical impedance and capacitance spectroscopy were used to characterize the system and determinate the protein binding to the antibody. The system was developed using the capacitance to detect C-reactive protein, detection limits of 0.8 nmol L-1 and 0.31 nmol L-1 were found for the peptides Ac-Cys-Ala-Ala-Lys(fc)-Ala-Ala-Fc-COOH and Fc-Lys-Ala-Ala-Cys-NH2, respectively, and stable redox capacitive signal. Thus, the number of amino acids that forms the monolayer has shown a correlation... / Mestre

Orientador: Sandra Helena Pulcinelli / Banca: Marcelo Nalin / Banca: Marian Rosaly Davolos / Banca: Eduardo Ferreira Molina / Banca: Aldo Félix Craievich / Resumo:Nanopartículas de óxido de zinco (ZnO) foram preparadas pelo método sol-gel, a partir de adaptações de uma rota de síntese já bem estabelecida. A cinética da síntese de ZnO foi monitorada in situ por espectroscopia de absorbância no UV-visível, medidas de pH e Espalhamento de Raios X a Baixos Ângulos (SAXS). Os resultados permitiram propor um novo mecanismo de formação e crescimento para o ZnO. A segunda etapa do trabalho consistiu no estabelecimento de uma nova rota de síntese para obtenção de ZnO dopado com cobre a partir de duas fontes: acetato de cobre(ll) e nitrato de cobre(ll), sendo a relação Zn/Cu pré-determinada (0,1%; 0,25%, 0,5%; 0,75% e 1,0%). Estas sínteses foram monitoradas por espectroscopia de absorbância no UV-visível e SAXS. As suspensões coloidais foram precipitadas, os pós obtidos foram caracterizados por Difração de Raios X (DRX) e Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV-EDS). Os resultados revelaram que o método de síntese foi adequado para obtenção de nanopartículas de ZnO dopadas com cobre. O material manteve a estrutura cristalina do tipo wurtzita, característica do ZnO. De fato, tanto os ânions acetato quanto nitrato inibiram a formação e o crescimento de partículas, entretanto induzem a mecanismos de crescimento distintos: agregação cluster-cluster limitado por reação (RLCA) e agregação cluster-cluster limitado por difusão (DLCA), respectivamente. Por outro lado, o tamanho final das partículas dopadas foi praticamente o mesmo, independentemente da natureza ou da quantidade de dopante presente nas amostras. Testes qualitativos de comportamento das amostras frente à irradiação no visível mostraram efeitos fotocrômicos, cuja intensidade e tempo de duração são influenciados pela quantidade de dopante na amostra. / Abstract:Zinc oxide (ZnO) nanoparticles were prepared by a sol-gel method, adapted from a synthesis route already well established. The kinetics of the ZnO synthesis was monitored by in situ UV-visible absorbance spectroscopy, pH measurements and small angle X-ray scattering (SAXS). Results allowed proposing a new mechanism of ZnO formation and growth. The second step of this work was to establish a new route of synthesis to obtain copper doped ZnO from two different sources: copper (II) acetate and copper (II) nitrate, at predetermined Zn/Cu ratio (0,1%; 0,25%, 0,5%; 0,75% e 1,0%). These syntheses were also monitored by UV-visible and SAXS spectroscopy. The powders prepared from colloidal suspensions precipitation were characterized by X-ray diffraction (XRD) and scanning electron microscopy (SEM-EDS). Results show that the synthesis method is suitable for obtaining copper doped ZnO nanoparticles. The wurtzite crystalline structure, characteristic from bulk ZnO, was kept in doped samples. In fact, both the acetate and the nitrate anions inhibit the particles formation and growth, but induce to distinct growth mechanisms: reaction limited cluster-cluster aggregation (RLCA) and diffusion limited cluster-cluster aggregation (DLCA), respectively. Otherwise, the final size of doped particles was kept irrespective of the doping nature and quantity. Qualitative tests of samples response to visible irradiation show photochromic effects, which intensity and time of duration are influenced by the amount of dopant in the sample. / Doutor