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Single particle inductively coupled plasma mass spectrometry as analytical tool for nanomaterials and biomolecules determination: fundamental studies

Torregrosa Carretero, Daniel 10 March 2023 (has links)
Los nanomateriales (NMs) se definen como todo aquel material compuesto por partículas sólidas, tanto independientes como agregadas, de las que al menos el 50% poseen alguna sus dimensiones en el rango de 1 a 100 nm. Su reducido tamaño las dota de propiedades únicas que dependen de sus características fisicoquímicas (i.e., tamaño, composición elemental, forma y recubrimiento). El enorme abanico de propiedades que ofrecen estos materiales hace muy interesante su empleo tanto en el ámbito científico como en productos de consumo. Debido a ello, se ha incrementado el aumento de la exposición a estos NMs, así como su presencia en el medio ambiente. Por esta razón, resulta imperativo monitorizar la presencia y características de los diferentes NMs en muestras de diversa naturaleza, así como conocer su estabilidad en diferentes medios (i.e., nivel de agregación, capacidad de disolución) para poder entender mejor su comportamiento y toxicidad. Si bien se ha propuesto el uso de diversas técnicas analíticas para tal fin, la determinación de NMs resulta ser compleja debido a la baja concentración en la que se presentan las partículas en las diferentes muestras, así como la complejidad de las matrices con las que se debe trabajar (i.e., alimentos, cosméticos, etc.). En este contexto, el empleo de la Espectrometría de Masas con Plasma Acoplado Inductivamente en modo de partícula única (spICP-MS) resulta muy ventajoso por su elevada sensibilidad, sencillez y rapidez para determinar NMs en diferentes escenarios analíticos. Esta técnica permite llevar a cabo la cuantificación y caracterización del tamaño de partícula de diversos NMs en un mismo análisis, y ha demostrado ser aplicable para el análisis de muestras líquidas y sólidas tras un pretratamiento adecuado. Estos tratamientos de muestra deben ser eficaces, pero a la vez tienen que ser lo suficientemente suaves como para evitar la alteración de los NMs en el proceso (i.e., agregaciones, disolución o modificación del recubrimiento), lo que limita la aplicación de spICP-MS en algunos contextos. Esta Tesis Doctoral se planteó inicialmente con el fin de desarrollar nuevas metodologías analíticas para la determinación de NMs en muestras complejas mediante spICP-MS. En primer lugar, se intentó desarrollar una metodología para monitorizar la presencia de NMs en aire y aerosoles mediante el empleo de filtros. Sin embargo, este estudio se vio limitado por la ausencia de conocimientos previos acerca de la extracción de NMs capturados en filtros. Adicionalmente, se intentaron desarrollar metodologías de microextracción de NMs en muestras líquidas, empleando para ello disolventes orgánicos volátiles como por ejemplo cloroformo. No obstante, este estudio pronto se encontró obstaculizado por la falta de trabajos dedicados a la introducción de matrices orgánicas en spICP-MS, así como la poca información disponible sobre los efectos de matriz que se producen en el análisis de este tipo de muestras. Adicionalmente, nos planteamos la posibilidad de desarrollar bioensayos revelados mediante NMs y spICP-MS para determinar compuestos orgánicos, pero la selección del tipo de ensayo (i.e., inmunoensayo o aptaensayo, no competitivo o competitivo…) no resultaba una tarea sencilla debido al limitado número de publicaciones que empleaban spICP-MS como estrategia de detección. Con objeto de dar respuesta a estos interrogantes, la presente Tesis Doctoral se redefinió, entrándose en mejorar nuestra comprensión actual de los fundamentos de la Espectrometría de Masas con Plasma Acoplado Inductivamente en modo de partícula única con el fin de determinar nanomateriales en muestras reales, así como emplear estos materiales para la determinación indirecta de compuestos orgánicos y biomoléculas.
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[pt] APLICAÇÃO DE TÉCNICAS DE LEAN TRANSPORTATION PARA REDUZIR DESPERDÍCIOS NA INDÚSTRIA OFFSHORE: UMA PESQUISA-AÇÃO / [en] APPLICATION OF LEAN TRANSPORTATION TECHNIQUES TO REDUCE WASTE IN THE OFFSHORE INDUSTRY: AN ACTION RESEARCH

JOICI MENDONCA MUNIZ GOMES 05 October 2023 (has links)
[pt] A indústria offshore vive atualmente a quarta revolução industrial que traz novos desafios para a cadeia de suprimentos e exige a implementação de paradigmas clássicos como a filosofia Lean, a fim de aumentar a eficiência e aprimorar processos, obtendo vantagens competitivas sustentáveis que são requisitos base para a transformação digital. Entretanto, ainda é limitada a aplicação do Lean no setor de transporte rodoviário e há escassez de estudos práticos sobre como o Lean Transportation (LT) pode apoiar a melhoria das operações offshore. Dessa forma, objetiva-se aplicar técnicas do LT para reduzir desperdícios no processo de transporte dedicado destinados à cadeia de suprimentos offshore de uma empresa de grande porte do setor de óleo e gás. Para isso utilizou-se uma pesquisa-ação com abordagem multimétodo por meio de scoping review, grupos focais e observação participante e aplicação de ferramentas Lean como o Value Stream Mapping (VSM) para identificar desperdícios presentes no processo e possibilidades de melhoria competitiva para a área interna de logística da empresa em análise, permitindo uma logística de transporte planejada com nível de serviço adequado às necessidades do cliente. Como produto, observou-se a redução de desperdícios principalmente nas etapas de espera de carregamento e descarregamento em transporte rodoviário dedicado por meio de um caso de intervenção real, resultando na implementação de ações de controle, automatização e aprimoramento das atividades com redução expressiva do tempo de inatividade do processo, ganho monetário de 6.300.000,00 reais por ano para a operação e produtos como questionário de benchmarking, protocolo de pesquisa-ação e ciclo PDCA que podem ser aplicados em outras empresas do mesmo segmento. Também foram identificados, qualitativamente, desperdícios associados a esforço humano e recursos digitais mal-empregados ou não implementados. / [en] The offshore industry is currently experiencing the fourth industrial revolution that brings new challenges to the supply chain and requires the implementation of classical paradigms such as Lean philosophy in order to increase efficiency and improve processes, obtaining sustainable competitive advantages that are basic requirements for digital transformation. However, the application of Lean in the trucking industry is still limited and there is a dearth of practical studies on how Lean Transportation (LT) can support the improvement of offshore operations. Thus, the objective is to apply LT techniques to reduce waste in the dedicated transportation process for the offshore supply chain of a large oil and gas company. To do so, it was used action research with a multi-method approach through scoping review, focus groups and participant observation and application of Lean tools such as Value Stream Mapping (VSM) to identify waste present in the process and possibilities of competitive improvement for the internal logistics area of the company under analysis, allowing a planned transport logistics with a level of service appropriate to customer needs. As a result, there was a reduction in waste mainly in the waiting stages of loading and unloading in dedicated road transport through a real intervention case, resulting in the implementation of control actions, automation and improvement of activities with a significant reduction in downtime of the process, monetary gain of BRL 6,300,000.00 per year for the operation and products such as a benchmarking questionnaire, action research protocol and PDCA cycle that can be applied to other companies in the same segment. We also identified, qualitatively, waste associated with human effort and digital resources misused or not implemented.

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