Orientador: Arthur Bernardes Cecílho Filho / Banca: Manoel Evaristo Ferreira / Banca: Leilson Costa Grangeiro / Resumo: Dentre as principais hortaliças produzidas no Brasil, a cebola (Allium cepa L.) destaca-se por sua elevada importância socioeconômica, melhorando a renda dos produtores e gerando milhares de empregos, diretos e indiretos no país. O valor recebido pelo produtor é influenciado, principalmente, pela sanidade e qualidade dos bulbos. A pungência, responsável pelo sabor e odor do bulbo, é uma característica que interfere na qualidade da cebola, e tem seu teor relacionado com o potencial genético da cultivar, a síntese de precursores de sabor e a absorção de enxofre pela planta. O presente trabalho teve como objetivo avaliar a produtividade e qualidade da cebola em função de doses de enxofre. O experimento foi conduzido em campo, no município de Jaboticabal - SP (610 m de altitude, 21º18'10" S e 48º23'01" O), com delineamento experimental de blocos casualizados, com seis tratamentos (0, 15, 30, 45, 60 e 90 kg ha-1 S) e quatro repetições. O pH e o teor de S no solo foram influenciados pela interação dose de S e época de avaliação. Com aumento no fornecimento de S, verificou-se aumento nos teores foliares de N e S, e diminuição dos teores de Ca e Mg. Máximas altura, número de folhas por planta, massa seca de folhas e produtividade de cebola 'Perfecta' foram obtidas com 57, 41, 47 e 45 kg ha-1 de S no solo. Quando não se aplicou S, a produtividade foi 16% menor do que a máxima obtida (79 t ha-1) e somente 47% da produção total de bulbos classificou-se na classe 3+4, que possui maior valor comercial. Maior percentagem de bulbos nessa classe (63%) foi obtida com 47 kg ha-1 de S. Aumentou-se a pungência com incremento na dose de S. Porém, em todos os tratamentos, os teores de ácido pirúvico foram baixos, classificando a cultivar como muito suave e de sabor extra doce, quando fornecido até 90 kg ha-1 de S / Abstract: Among the major vegetables produced in Brazil, onion (Allium cepa L.) stands out for its high social and economic importance, improving the revenues of farmers and creating thousands of jobs, directly and indirectly in the country. The amount received by the farmer is mainly influenced by the health and quality of bulb. The pungency, responsible for the taste and smell of the bulb, is a trait which interferes with the quality of the onion and its content is related to the genetic potential of the cultivar, the synthesis of flavor precursors and sulfur absorption by the plant. This study is aimed at evaluating the productivity and quality of onion as function of sulphur rates. The experiment was conducted in field, in Jaboticabal - SP (610m, 21º18'10" S and 48º23'01" W), a randomized block design with six treatments (0, 15, 30, 45, 60 and 90 kg ha-1 S) and four replications. The pH and sulfur in the soil were influenced by the interaction of S and dose evaluation for the period of 30, 60 and 90 days after sowing. After increasing rates of S fertilization, the research shows an increase in foliar contents N and S, and a decrease in Ca and Mg. Maximum height, number of leaves per plant, dry weight of leaves and yield of onion 'Perfecta' were obtained with 57, 41,47 and 45 kg ha-1 S in the ground. When no S was applied, the yield was 16% lower than the maximum amount achievable (79 t ha- 1) and only 47% of the total production of bulbs rated as class 3+4, which has greater commercial value. Higher percentage of bulbs class (63%) was obtained with 47 kg ha-1 of S. The increased of pungency was noted with the increase of dose S. However, in all the treatments, the contents of pyruvic acid were low, ranking it as very smooth and cultivate taste extra sweet when it provides up to 90 kg ha-1 of S / Mestre

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:23:10Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2013-08-23Bitstream added on 2014-06-13T19:09:06Z : No. of bitstreams: 1 000738468.pdf: 1936251 bytes, checksum: a47d5840f751af6d6e2872ebab1663bc (MD5) / Dentre as principais hortaliças produzidas no Brasil, a cebola (Allium cepa L.) destaca-se por sua elevada importância socioeconômica, melhorando a renda dos produtores e gerando milhares de empregos, diretos e indiretos no país. O valor recebido pelo produtor é influenciado, principalmente, pela sanidade e qualidade dos bulbos. A pungência, responsável pelo sabor e odor do bulbo, é uma característica que interfere na qualidade da cebola, e tem seu teor relacionado com o potencial genético da cultivar, a síntese de precursores de sabor e a absorção de enxofre pela planta. O presente trabalho teve como objetivo avaliar a produtividade e qualidade da cebola em função de doses de enxofre. O experimento foi conduzido em campo, no município de Jaboticabal – SP (610 m de altitude, 21º18'10 S e 48º23'01 O), com delineamento experimental de blocos casualizados, com seis tratamentos (0, 15, 30, 45, 60 e 90 kg ha-1 S) e quatro repetições. O pH e o teor de S no solo foram influenciados pela interação dose de S e época de avaliação. Com aumento no fornecimento de S, verificou-se aumento nos teores foliares de N e S, e diminuição dos teores de Ca e Mg. Máximas altura, número de folhas por planta, massa seca de folhas e produtividade de cebola ‘Perfecta’ foram obtidas com 57, 41, 47 e 45 kg ha-1 de S no solo. Quando não se aplicou S, a produtividade foi 16% menor do que a máxima obtida (79 t ha-1) e somente 47% da produção total de bulbos classificou-se na classe 3+4, que possui maior valor comercial. Maior percentagem de bulbos nessa classe (63%) foi obtida com 47 kg ha-1 de S. Aumentou-se a pungência com incremento na dose de S. Porém, em todos os tratamentos, os teores de ácido pirúvico foram baixos, classificando a cultivar como muito suave e de sabor extra doce, quando fornecido até 90 kg ha-1 de S / Among the major vegetables produced in Brazil, onion (Allium cepa L.) stands out for its high social and economic importance, improving the revenues of farmers and creating thousands of jobs, directly and indirectly in the country. The amount received by the farmer is mainly influenced by the health and quality of bulb. The pungency, responsible for the taste and smell of the bulb, is a trait which interferes with the quality of the onion and its content is related to the genetic potential of the cultivar, the synthesis of flavor precursors and sulfur absorption by the plant. This study is aimed at evaluating the productivity and quality of onion as function of sulphur rates. The experiment was conducted in field, in Jaboticabal - SP (610m, 21º18'10 S and 48º23'01 W), a randomized block design with six treatments (0, 15, 30, 45, 60 and 90 kg ha-1 S) and four replications. The pH and sulfur in the soil were influenced by the interaction of S and dose evaluation for the period of 30, 60 and 90 days after sowing. After increasing rates of S fertilization, the research shows an increase in foliar contents N and S, and a decrease in Ca and Mg. Maximum height, number of leaves per plant, dry weight of leaves and yield of onion 'Perfecta' were obtained with 57, 41,47 and 45 kg ha-1 S in the ground. When no S was applied, the yield was 16% lower than the maximum amount achievable (79 t ha- 1) and only 47% of the total production of bulbs rated as class 3+4, which has greater commercial value. Higher percentage of bulbs class (63%) was obtained with 47 kg ha-1 of S. The increased of pungency was noted with the increase of dose S. However, in all the treatments, the contents of pyruvic acid were low, ranking it as very smooth and cultivate taste extra sweet when it provides up to 90 kg ha-1 of S

Orientador: Denise Bevilaqua / Banca: Mirian Cristina dos Santos / Banca: Ana Teresa Lombardi / Resumo: O carvão é a mais importante fonte de energia não renovável de origem fóssil do planeta. Um dos maiores problemas em sua utilização como fonte energética se deve à presença de enxofre na forma orgânica e inorgânica (pirita FeS2). Durante a combustão do carvão, são lançados na atmosfera vários gases, entre eles o SO2 que causam problemas ambientais como a formação de chuva ácida além da corrosão de "boilers", oleodutos subterrâneos, instalações metálicas e maquinários de minas. Há vários processos físicos e químicos para redução do enxofre antes da combustão do carvão, no entanto, tais métodos são dispendiosos, pois necessitam de condições extremas de temperatura e pressão. Os métodos biológicos de dessulfurização deste combustível fóssil têm demonstrado serem mais eficazes para tal fim. Neste contexto o presente trabalho utilizou bactérias oxidantes de ferro e/ou enxofre, Acidithiobacillus ferrooxidans e Acidithiobacillus thiooxidans a fim de obter uma redução no conteúdo de enxofre pirítico do carvão fornecido pela Carbonífera do Cambuí. Ensaios de biolixiviação em frascos sob agitação foram conduzidos em diferentes condições com a finalidade de acompanhar a cinética de dissolução do enxofre pirítico na amostra mineral. Na fase líquida a evolução dos seguintes parâmetros foi monitorada: pH, Eh e íons ferrosos. A fase sólida foi caracterizada posteriormente através de medidas de difração de raio-X (DRX) e espectroscopia de infravermelho (FTIR). A quantificação parcial do enxo... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Mestre

Submitted by Automa??o e Estat?stica (sst@bczm.ufrn.br) on 2017-02-02T16:19:00Z No. of bitstreams: 1 MarielaMendoncaDasChagas_DISSERT.pdf: 1766844 bytes, checksum: 4979631213a17c75a42dd279ea54d601 (MD5) / Approved for entry into archive by Monica Paiva (monicalpaiva@hotmail.com) on 2017-02-02T16:37:15Z (GMT) No. of bitstreams: 1 MarielaMendoncaDasChagas_DISSERT.pdf: 1766844 bytes, checksum: 4979631213a17c75a42dd279ea54d601 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-02-02T16:37:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 MarielaMendoncaDasChagas_DISSERT.pdf: 1766844 bytes, checksum: 4979631213a17c75a42dd279ea54d601 (MD5) Previous issue date: 2014-09-15 / A emiss?o de compostos sulfurados pela queima de derivados do petr?leo tem sido o foco de muitas pesquisas e preocupa??es pelo mundo. Esta situa??o resultou em leis mais rigorosas quanto ? emiss?o de poluentes automotivos, principalmente em rela??o ? redu??o na emiss?o de enxofre. Por estes e outros motivos, um dos meios de quantificar com um alto valor de certeza ? atrav?s de m?todos validados e com rastreavel controle de qualidade. Na valida??o da metodologia para determina??o de enxofre por fluoresc?ncia na regi?o do Ultravioleta foi utilizado a norma vigente da t?cnica, a ASTM D5453, no equipamento ANTEK 9000NS, onde utilizamos amostras de Diesel S10, comercializados em postos combust?veis da ?rea metropolitana da cidade de Natal, RN. Foi utilizado material de refer?ncia certificado para a valida??o e constru??o da curva para a leitura das amostras coletadas. O m?todo ap?s validado apresentou um limite de detec??o de 0,000708 mg/L, um limite de quantifica??o de 0,002359 mg/L e um coeficiente de determina??o da curva de R20,9976. Foram feitos os testes de adi??o de padr?o apresentando recupera??o de 98,46%. Os testes mostraram que o m?todo ? robusto, seletivo e confi?vel para a determina??o de enxofre podendo ser aplicado nas amostras de Diesel S10. / A emiss?o de compostos sulfurados pela queima de derivados do petr?leo tem sido o foco de muitas pesquisas e preocupa??es pelo mundo. Esta situa??o resultou em leis mais rigorosas quanto ? emiss?o de poluentes automotivos, principalmente em rela??o ? redu??o na emiss?o de enxofre. Por estes e outros motivos, um dos meios de quantificar com um alto valor de certeza ? atrav?s de m?todos validados e com rastreavel controle de qualidade. Na valida??o da metodologia para determina??o de enxofre por fluoresc?ncia na regi?o do Ultravioleta foi utilizado a norma vigente da t?cnica, a ASTM D5453, no equipamento ANTEK 9000NS, onde utilizamos amostras de Diesel S10, comercializados em postos combust?veis da ?rea metropolitana da cidade de Natal, RN. Foi utilizado material de refer?ncia certificado para a valida??o e constru??o da curva para a leitura das amostras coletadas. O m?todo ap?s validado apresentou um limite de detec??o de 0,000708 mg/L, um limite de quantifica??o de 0,002359 mg/L e um coeficiente de determina??o da curva de R20,9976. Foram feitos os testes de adi??o de padr?o apresentando recupera??o de 98,46%. Os testes mostraram que o m?todo ? robusto, seletivo e confi?vel para a determina??o de enxofre podendo ser aplicado nas amostras de Diesel S10.

Made available in DSpace on 2013-08-07T18:54:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 000435561-Texto+Completo-0.pdf: 2728241 bytes, checksum: da1ed4c71f1e2687c93e62b56427d257 (MD5) Previous issue date: 2011 / The Brazilian coal has about 50% ash and high sulfur content is usually classified as a low rank. Information about the mineral and organic fractions of coal, through a series of analytical characterization techniques are essential for its sustainable use. In this study, the content of mineral matter (MM) in Brazilian coal, was obtained from the ash content of medium temperature (300°C, 400°C and 370°C) and low temperature (<200°C) with oxygen plasma (LTA) with the purpose to isolate the MM without the changes caused by high temperatures (775°C) and analyze it without the interference caused by organic matter. Due to environmental problems caused by sulfur in the coal, peroxidation was evaluated as a desulfurization process and estimation of the contents of sulfur forms in coals. The results shows that the percentage of MM obtained at 300°C and LTA are approximately 8 to 17% higher than ash contents obtained at high temperatures. The process of peroxidation in hydrochloric acid media showed to be a technique that can be applied to the desulfurization of coal by removal of 86% to 98% of pyritic sulfur. The concentration of sulphate in the extracts can be used to predict the total sulfur (≤ 14% error) for samples with lower relative levels of organic sulfur (<30% Stotal). The sum of the pyritic and sulfate sulfur can also be estimated from the levels of dissolved sulfate, with errors less than 14% for most of the coals studied. Measurements of iron content gives an indication of the amount of pyrite present, with an error of ±12%. / O carvão brasileiro apresenta em média 50% de cinzas e elevados teores de enxofre sendo normalmente classificado como de baixo rank. A obtenção de informações sobre as frações mineral e carbonosa do carvão, através de uma série de técnicas analíticas de caracterização é indispensável para o seu uso sustentável. Neste estudo o conteúdo de matéria mineral (MM), em carvões brasileiros, foi obtido do teor de cinzas a média temperatura (300°C, 370oC e 400°C) e baixa temperatura (<200°C) com plasma de oxigênio (LTA) com o intuito de isolar a MM sem as transformações provocadas por altas temperaturas (775°C) e analisá-la sem a interferência provocada pela matéria carbonosa. Devido aos problemas ambientais causados pelo enxofre presente no carvão, a peroxidação foi avaliada como um processo de dessulfurização e estimativa dos teores das formas de enxofre em carvões. Os resultados mostraram que os teores de MM obtidos a 300°C e LTA são em média de 8 a 17% maiores que os teores de cinzas obtidos a altas temperaturas. O processo de peroxidação em meio ácido clorídrico mostrou ser uma técnica adequada na dessulfurização do carvão com remoções de 86% a 98% do enxofre pirítico. A medida da concentração de sulfato presente nos extratos pode ser usada na previsão do enxofre total (erros ≤ 14%) para amostras com menores teores relativos de enxofre orgânico (<30% Stotal). O somatório dos teores de enxofre pirítico e sulfático podem também ser estimados à partir dos teores de sulfato dissolvidos, com erros menores que 14% para a maioria dos carvões estudados. As medidas de teores de ferro dissolvido podem ser utilizadas na estimativa da quantidade de enxofre pirítico presente, com erro de ± 12%.

Neste trabalho foram desenvolvidos e validados métodos de determinação de boro, enxofre, fósforo e molibdênio em fertilizante mineral e enxofre elementar em formulação comercial, por ICP OES. As condições de preparação das amostras foram otimizadas mediante metodologia multivariada, utilizando-se matriz Doehlert. A decomposição da amostra em sistema fechado, com o auxílio de radiação micro-ondas, mostrou-se necessária somente para a determinação de enxofre na formulação comercial. As condições consideradas ótimas, pela mesma abordagem multivariada, para a potência do plasma, pressão do gás de nebulização e vazão da solução da amostra nas determinações por ICP OES foram 1,50 kW, 180 kPa e 2,4 mL min-1, respectivamente. O método mostrou-se seletivo, exceto para a interferência do cobre no sinal do fósforo (213,618 nm) e do citrato neutro de amônio (CNA) para todos os elementos. Foram obtidas curvas analíticas com boa linearidade, normalidade, homocedasticidade dos resíduos e inexistência de auto correlação. Os limites de quantificação teóricos, segundo os métodos propostos são: 0,042% (m/m) de enxofre (extraído mediante aquecimento por radiação microondas em frasco fechado); 0,030% (m/m) de boro (extração em frasco aberto e aquecimento sob ebulição em chapa metálica); 0,010 % (m/m) de fósforo (extração com CNA + H2O), medido em 213,618 nm; 0,118 % (m/m) de fósforo (extração com CNA + H2O), medido em 213,547 nm; 0,0050% (m/m) de molibdênio (extração em frasco aberto e aquecimento sob ebulição em chapa metálica). As incertezas relativas estimadas segundo a metodologia Bottom-Up foram: 7,1% para o boro; 4,3% para o enxofre; 7,6% para o molibdênio; 7,4% para o fósforo medido em 213,618 nm e 7,8% quando medido em 213,547 nm. Os principais fatores de incerteza identificados foram: precisão intermediária, recuperação do analito, regressão linear da curva analítica e a incerteza herdada do volume medido/liberado pelos aparelhos volumétricos utilizados (vidrarias e micropipetas). Foram obtidos resultados satisfatórios nas análises de materiais de referência, amostras analisadas em programas interlaboratoriais e nos testes de recuperação do enxofre, demonstrando a adequação dos métodos propostos para o uso em rotina. / This study deals with the development and validation of methods for boron, sulfur, phosphorus and molybdenum determination in mineral fertilizer and elemental sulfur in commercial formulation by inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP OES). The sample preparation conditions/procedures were optimized by a multivariate approach, using a Doehlert matrix. The plasma power, nebulizer gas pressure and peristaltic pump speed used in ICP OES determinations were 1.50 kW, 180 kPa and 24 rpm (2.4 mL min-1) respectively, which were optimized following the same multivariate approach (using a Doehlert matrix). For sulfur determination in commercial formulation of sulfur, the sample decomposition needed to be carried out in closed flask and assisted by microwave radiation. The methods proved to be interference-free, excepting spectral interference of copper on phosphorus 213.618 nm and non-spectral interference by neutral ammonium citrate (NAC) on all investigated elements. Calibration curves with good linearity, normality, homoscedasticity of residues and without autocorrelation were obtained. The theoretical limits of quantification of the developed and validated methods are: 0.042% (m/m) of sulfur (extracted in closed flask in microwave oven); 0.030% (m/m) of boron (extraction in open flask and heating on hot plate); 0.010% (m/m) of phosphorus (extraction by NAC + H2O), measured in 213.618 nm; 0.118% (m/m) of phosphorus (extraction by NAC + H2O), measured in 213.547 nm and 0.0050% (m/m) of molybdenum (extraction in open flask and heating on hot plate). The uncertainties of the methods estimated by the Bottom-Up approach were: 7.1% for boron; 4.3% for sulfur; 7.6% for molybdenum; 7.4% for phosphorus 213.618 nm and 7.8% for phosphorus 213.547 nm. The main factors of uncertainty identified were: intermediate precision, analyte recovery, linear regression for calibration curve and the inherited uncertainty of the measured/released volume by volumetric devices used (laboratory glassware and micropipettes). Satisfactory results were found in the analysis of certified reference materials, samples analyzed in inter-laboratory comparison programs and sulfur recovery in spiked sample of commercial formulation of sulfur. These results obtained demonstrated that the proposed methods are suitable for routine analysis of mineral fertilizer and commercial sulfur formulation.

Nos últimos anos, as legislações ambientais têm se tornado mais rigorosas em relação aos limites de emissão de dióxido de enxofre, provenientes das refinarias de petróleo e das industrias químicas. A recuperação de enxofre, através do processo Claus, é o padrão da industria na redução das emissões de SO2 de efluentes gasosos ricos em H2S. Basicamente o processo consiste de duas etapas em série: uma térmica e outra catalítica. A cinética do processo é limitada, devido à natureza de suas reações principais que tendem ao equilíbrio, por isto, uma unidade de recuperação de enxofre com três reatores catalíticos, por exemplo, tem uma capacidade teórica de recuperar 98% de enxofre do gás ácido. A fase térmica do Processo Claus, é responsável por 60 a 70% da conversão total de enxofre, mas apesar disto, tem sido pouco estudada e ainda hoje a maior parte dos modelos disponíveis para projeto de novas plantas ou otimização das existentes, são baseados em relações de equilíbrio ou em equações empíricas. Esses modelos têm se mostrados insuficientes para atender às novas exigências de eficiência das unidades de recuperação de enxofre, uma vez que não consideram fatores fluidodinâmicos e as limitações cinéticas das reações envolvidas nos processo de combustão. O objetivo deste trabalho é o estudo da fase térmica do Processo Claus, utilizando como técnica de modelagem a fluidodinâmica computacional (CFD), através do programa CFX-5.6. Também são incorporados os mais recentes avanços na modelagem cinética das reações: Claus, oxidação e pirólise do H2S, formação de COS e CS2. Para isto, são modelados 4 tipos diferentes de queimadores, operando em câmaras de combustão de mesmo tamanho e nas mesmas condições de processo. / Over the last years the environmental legislations have become more severe with respect to the limits of SO2 emission that are produced by the petroleum refining and chemical industries. The sulphur recovery, through the Claus process, is the industrial standard reducing the SO2 emission in the effluents gases that are rich in H2S . Basically, the process is composed by two sequential phases: one is thermal, and the other one is catalytic. The process kinetics are limited, due to the intrinsic nature of the main reactions to tend to the equilibrium, therefore, a sulphur recovery unit with three catalytic reactors, for instance, has the theoretical capacity to recover 98% of the sulphur from the acid gas. The thermal phase of the Claus process is responsible for 60 to 70% of the total sulphur conversion, however, it has not been fully investigated, and up to now, most of the existent models for designing new plants or optimisation of the current ones, are based in equilibrium reactions or empirical equations. These models have been insufficient to meet the new efficiency requirements of the sulphur recovery plants, as far as fluid dynamic factors and kinetic limitations of the reactions involved are not considered in the combustion process. The objective of this work is to study the thermal phase of the Claus process, using computational fluid dynamics (CFD) as a modelling technique through CFX-5.6 software. In addition, the most recent advances in kinetics modelling of the reactions are also incorporated: Claus reaction, oxidation and pyrolysis of the H2S, formation of COS and CS2. Four different types of burners are simulated, with a combustion chambers of the same size and even processing conditions.

Orientador: Ivo Milton Raimundo Junior / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-10T14:29:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Silva_KarimeRitaBentesda_D.pdf: 987159 bytes, checksum: fbf95cdeef4cddf9f7dda16d5efcb700 (MD5) Previous issue date: 2007 / Resumo: Foram construídos optodos para a determinação de SO2 em amostras de ar e de vinho, com base no cromóforo Pd2(dppm)2Cl2 [(bisdifenilfosfinometano-dicloreto de paládio (I)] imobilizado em matrizes de PVC [poli(cloreto de vinila)] e plastificadas com o-NPOE [o-nitrofeniloctiléter]. As membranas que apresentaram os melhores resultados continham 20% de PVC, 4% do cromóforo e 76% de o-NPOE, para uma massa final de 100 mg. Para amostras de ar, as membranas foram preparadas pela deposição de 200 mL de solução em filmes de poliéster, apresentando espessura média de 500 mm, faixa linear de resposta de 0-5 ppmv SO2, limite de detecção de 130 ppbv SO2 e tempo de vida útil de 2 meses ou 250 medidas. Esse optodo responde também para monóxido de carbono, na faixa linear de 1-5% de concentração. Para amostras de vinhos, as membranas foram preparadas pela deposição manual de 10 mL de solução em filmes de poliéster e foram obtidas faixas lineares de trabalho de 0-50 mg L para SO2 livre e 0-150 mg L para SO2 total, com limites de detecção da ordem de 0,37 e 0,70 mg L, respectivamente. Na validação do método, foi observada uma boa correlação com o método padrão, não havendo diferença significativa no nível de 95% de confiança. Observou-se que sacarose e etanol geram efeito de matriz. Para ambos os optodos, observou-se que é grande o efeito da umidade. Na presença de NO2, H2S, HCl e Cl2 10 ppmv a fase sensora é inutilizada. Também foi desenvolvido um optodo para a determinação de oxigênio dissolvido com base no fluoróforo PtOEP [octaetilporfirinato de platina] imobilizado em PDMS [poli(dimetilsiloxano)]. Os melhores resultados foram obtidos para as membranas preparadas a partir de uma solução contendo 8 x 10 mol L de PtOEP e 20% de sílica. A espessura média das membranas foi de 0,22 ± 0,02 mm. Foi obtido um limite de detecção de 0,077 mg L de O2 dissolvido e com desvio padrão relativo de 0,53%. A faixa linear de resposta foi de 0,07-5,95 mg L de O2 dissolvido em água. Observou-se que não há erro sistemático com o uso deste optodo, e que o mesmo pode ser empregado na determinação oxigênio dissolvido em amostras reais / Abstract: Optodes for determination of sulphur dioxide in air and wine samples were constructed, based on the dichloro-bis-(diphenylphosphino)-methane dipalladium I [Pd2(dppm)2Cl2] complex immobilised in PVC films, plasticised with onitrophenyloctylether [o-NPOE]. The sensing phase that presented best performance was prepared from a THF solution (1 mL), containing 20 mg PVC, 4 mg Pd complex and 76 mg o-NPOE. For air sample analysis, membranes were prepared by the deposition of 200 µL of the cocktail solution on polyester sheet (average thickness of 500 µm), presenting a linear response range of 0-5 ppmv SO2, detection limit of (0.13 ± 0.02) ppmv SO2 and lifetime of 2 months or 250 measurements. This optode also presented a linear response to carbon monoxide in the 1-5 % range. For wine samples, membranes were prepared by the manual deposition of 10 µL of the cocktail solution on polyester sheet, presenting linear response ranges of 0 -50 mg L for free SO2 and 0 -150 mg L for total SO2, with detection limits of 0.37 and 0.70 mg L, respectively. The results showed good correlation with the reference method, presenting no significant differences at the 95 % confidence level. It was observed that sucrose and ethanol affects slightly the sensitivity. For both optodes, it was observed a significant effect of the humidity, as well as poisoning by NO2, H2S, HCl and Cl2 10 ppmv. It was also developed an optode for determination of dissolved O2, based on the fluorophore platinum octaethylporphyrin [PtOEP] immobilised in polydimethylsiloxane [PDMS]. The membrane prepared from a solution containing 8 x 10 mol L PtOEP and 20 % silica presented the best performance, with an average thickness of 0.22 ± 0.02 mm. The optode showed a detection limit of 0.077 mg L dissolved O2, relative standard deviation of 0.53 % and a linear response range from 0.07 to 5.95 mg L O2. It was not observed a systematic error for the developed sensor, which can be applied to the determination of dissolved oxygen in water samples / Doutorado / Quimica Analitica / Doutor em Ciências

Embora existam recomendações agronômicas consolidadas para a elevação do pH de substratos orgânicos, poucas são as informações disponíveis para a redução do mesmo. Porém, a crescente utilização de matérias-primas alternativas às tradicionais torna necessário o emprego de métodos para diminuição do pH, já que alguns materiais com boas características físicas e biológicas, são alcalinos e incompatíveis com o cultivo da maioria das espécies. Os objetivos deste trabalho foram verificar a influência da mistura entre um condicionador ácido e um alcalino no pH do substrato resultante e no desenvolvimento de porta-enxertos cítricos, e a eficiência do enxofre elementar (S0) na diminuição do pH de um substrato alcalino. Para tanto, foram desenvolvidos dois estudos. No primeiro testou-se substratos resultantes de cinco misturas (relação massa:massa) entre dois substratos comerciais, sendo um composto por casca de eucalipto compostada (E) e outro composto por turfa (T): 100%E:0%T, 85%E:15%T, 66%E:34%T, 40%E:60%T, 0%E:100%T; e três porta-enxertos cítricos: citrumeleiro ‘Swingle’, citrangeiro ‘Fepagro C 13’ e Poncirus trifoliata. No segundo, que compreendeu dois experimentos, avaliou-se a adição ou não de lixiviado de solo para inoculação de Thiobacillus sp. (experimento 1) e a mistura de cinco doses de S0 a um substrato comercial composto por casca de eucalipto compostada (0, 4, 8, 12 e 16 g S0 L-1 de substrato) (experimentos 1 e 2). Avaliou-se o pH e a condutividade elétrica (CE) dos substratos, a emergência de plântulas e o seu desenvolvimento vegetativo. Observou-se que a mistura entre condicionadores é uma alternativa eficiente para o manejo do pH de substratos orgânicos, sendo que a influência da casca de eucalipto compostada é superior à da turfa. O substrato composto por 40%E:60%T é o que mais se aproxima da faixa de pH recomendada para a produção de porta-enxertos cítricos. O citrumeleiro ‘Swingle’ e o citrangeiro ‘Fepagro C 13’, apresentam maior tolerância a valores extremos de pH em comparação ao Poncirus trifoliata. O S0 é eficiente na redução do pH de substratos orgânicos, mas acarreta aumento da CE. Visando a produção de porta-enxertos cítricos no substrato com casca de eucalipto compostada, a dose mais adequada de S0 a ser adicionada encontra-se entre 12 e 16 g L-1. / Although agronomic recommendations for raising the pH of organic substrates are consolidated, little information is available for its reduction. The increasing use of alternative raw materials, however, makes it necessary to develop methods for decreasing pH, since some materials with good physical and biological properties are alkaline and not recommended for the majority of species. The objectives of this work were to determine the influence of mixing two conditioners (acid and alkaline) in the resulting substrate pH and in the development of citrus rootstocks, and the efficiency of elemental sulfur (S0) in decreasing the pH of an alkaline substrate. Two studies were therefore developed. In the first, substrates tested were made with five mixtures (weight:weight) between a substrate consisting by composted eucalyptus bark (E) and another compound of peat (T): 100%E:0%T, 85%E:15%T, 66%E:34%T, 40%E:60%T, 0%E:100%T; and three citrus rootstocks: ‘Swingle’ citrumelo, ‘Fepagro C 13' citrange and Poncirus trifoliata. In the second, which was comprised of two experiments, the addition of soil leachate for inoculation of Thiobacillus sp. (1st Experiment) and the mixture of five doses of S0 to a commercial substrate compound of composted eucalyptus bark (0, 4, 8, 12 and 16 g S0 L-1 substrate) were evaluated (1st and 2nd experiments). The pH and electrical conductivity (EC) of the substrates, the seedling emergence and the plants vegetative development were assessed. The mixture of conditioners is effective for the management of organic substrates pH, and the influence of the composted eucalyptus bark is greater than the peat. The substrate compound of 40%E:60%T is the closest to the recommended pH range for growth of citrus rootstocks. ‘Swingle’ citrumelo and ‘Fepagro C 13' citrange showed higher tolerance to extreme pH values when compared to Poncirus trifoliata. The S0 is effective in reducing the pH of organic substrates, but causes EC to increase. For rootstocks growing in composted eucalyptus bark substrate, the most appropriate dose of S0 to be added is between 12 and 16 g L-1.

Submitted by (lucia.rodrigues@ufrpe.br) on 2016-08-03T13:49:44Z No. of bitstreams: 1 Izabelle Pereira de Andrade.pdf: 580542 bytes, checksum: 50e0ff4ed91dcbe041b5c6794d798c75 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-08-03T13:49:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Izabelle Pereira de Andrade.pdf: 580542 bytes, checksum: 50e0ff4ed91dcbe041b5c6794d798c75 (MD5) Previous issue date: 2007-04-26 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / Conselho Nacional de Pesquisa e Desenvolvimento Científico e Tecnológico - CNPq / The production of biofertilizers from rocks is a practical process that may reduce energy consumption and promote nutrients availability for plant growth, without environmental pollution. Nutrient content of P and K biofertilizers varied with the methodology of production and the materials used. Presently biofertilizers are known as manures that are produced using different organic by-products. The aim of this work was to evaluate the potential of the biofertilizers from rock phosphate (apatite) and potash rocks (biotite) plus addition of sulfur inoculated with Acidithiobacillus, compared with soluble chemical fertilizers on grape (cv. Italy) grown in the San Francisco Valley. A field experiment was carried in the District of Santa Maria da Boa Vista (PE) in a soil with low available P and K. Tree fertilizers sources were applied: PK biofertilizer, PK soluble fertilizers and PK powered rocks, at levels 50%, 100% and 150% of the recommended levels for irrigated the grapes, equivalent to simple superphosphate (SS) and potassium sulfate (K2SO4). A control treatment was added with no P and K applied (P0K0). The grape (cv. Italy) was grown spaced 3,50 x 2,50 m, with a total of 1404 plants (1.2 ha), cropped intensively until fruits harvest. In soil were determined: pH, P, S-SO4-2, K, Ca, Mg, and Fe; in leaves: P, S-SO4-2, K, Ca, Mg and Fe; in must: pH, P, S-SO4-2, K, Ca, Mg, e Fe; in grapes: SST (Brix0), ATT, SST/ATT, weight of berries, weight of clusters, size of clusters and fruits yield. The experiment was a factorial (3x3x3+1) conducted in randomized block design, with 4 replicates. The regression and analyses of variance and data were compared by Tukey-Kramer test (P=0.05), using the software Program SAS (2003), version 9.0. By the soil and plants results we conclude that the best fertilizers on grown the grape (cv. Italy) the chemical fertilizers in the 100% recommend; the biofertilizers, from phosphate and potash rocks, plus sulfur with Acidithiobacillus the may used as P and K sources in alternative to PK soluble fertilizers and 150% recommended levels for irrigated the grapes in the States of the Pernambuco. / A produção de biofertilizantes de rochas é um processo prático que reduz o consumo de energia e aumento da disponibilidade de nutrientes para as plantas, sem promover poluição ambiental. O teor de nutrientes dos biofertilizantes com P e K, varia com o método de preparo e com o material utilizado. Atualmente são denominados biofertilizantes os adubos produzidos com diferentes materiais orgânicos. O objetivo do presente trabalho foi o de verificar o potencial do uso de biofertilizantes produzidos com rochas com fósforo (apatita) e com potássio (biotita), através da adição de enxofre inoculado com Acidithiobacillus, comparando com fertilizantes químicos solúveis, na cultura do uva (cv. Itália) no Vale do São Francisco. Realizou-se um experimento em campo, no Município de Santa Maria da Boa Vista (PE) em solo com baixo nível de P e K disponível. Foram aplicadas três fontes de fertilização: biofertilizante com PK, fertilizante mineral (PK), e pó-de-rocha (PK) nos níveis correspondentes a 50%, 100% e o 150% do recomendado para uva irrigada em equivalência para os fertilizantes superfosfato simples (SS) e sulfato de potássio (K2SO4). Aplicou-se um tratamento controle sem P e K (P0K0). A uva (cv. Itália) foi cultivada no espaçamento 3,50 x 2,50 m, perfazendo um total de 1404 plantas, sendo feito acompanhamento da cultura até a fase de colheita dos frutos. Determinou-se no solo pH, P, S-SO4-2, K, Ca, Mg, Fe e C; nas folhas: P, S-SO4-2, K, Ca, Mg, e Fe; no mosto: pH, P, S-SO4-2, K, Ca, Mg, e Fe; nas uvas: SST (Brix0), ATT, relação SST/ATT, peso de bagas, peso de cachos, tamanho de cachos e produtividade. O experimento foi realizado no esquema fatorial 3x3x3 +1, usando o delineamento em blocos casualizados, com 4 repetições. Utilizou-se a regressão, a análise de variância e a comparação de médias (teste de Tukey-Kramer a 5%), foi realizada usando o software SAS (2003), versão 9.0. Pelos resultados obtidos, concluímos que os melhores fertilizantes para a videira da c.v. Itália foram os químicos solúveis no nível a 100% da recomendação; e o biofertilizante de rochas com fósforo e potássio adicionado de enxofre inoculado com Acidithiobacillus, pode ser utilizado na cultura da uva, como alternativa a fertilizantes solúveis no nível a150% da recomendação para videiras irrigadas no Estado de Pernambuco.