O Brasil é um dos países com maior biodiversidade mundial, porém, poucas espécies vegetais tiveram suas propriedades avaliadas. Os óleos essenciais são compostos voláteis produzidos pelas plantas que contribuem para a sua adaptação ao meio ambiente. Estudos que ampliem o conhecimento sobre o potencial tóxico de plantas medicinais são extremamente relevantes, permitindo que se avalie a segurança do seu uso. Os óleos essenciais da parte aérea de cinco espécies de Aloysia nativas no Rio Grande do Sul e uma cultivada foram obtidos por hidrodestilação em aparelho do tipo Clevenger e a composição química foi determinada por cromatografia gasosa acoplada ao espectrômetro de massas. As espécies que apresentaram 1.8-cineol como composto majoritário foram Aloysia dusenii (16.2%), A. citrodora (32.8%) e A. lycioides coletada em Guaiba (49.5%) e São Marcos (17.6%). A espécie A. polygalifolia e A. virgata tiveram maiores proporções de germacreno-D (11.2% e 12%, respectivamente) e A. chamaedryfolia apresentou espatulenol (15.6%). A espécie A. lycioides coletada em Rosário do Sul teve β-felandreno (23.7%) como o composto principal. Para as espécies A. citrodora, A. lycioides e A. dusenii também se avaliou a toxicidade dos seus óleos essenciais através do teste de letalidade frente a Artemia salina. Para as mesmas espécies, mas nas soluções 1%, 10% e óleo puro (v/v) também se testou os efeitos dos óleos essenciais sobre a germinação e o desenvolvimento inicial de Allium cepa (cebola). No bioensaio de A. salina observouse 100% de letalidade nas concentrações 1000 μg/mL e 500 μg/mL para as três espécies avaliadas. Nas demais concentrações avaliadas o grau de letalidade foi diretamente proporcional à concentração dos mesmos. O LC50 para A. citrodora foi de 55.96 μg/mL, para A. lycioides 48.12 μg/mL e A. dusenii o LC50 foi de 48.98 μg/mL. As espécies possuem composição química distinta o que resulta em respostas citotóxicas diversas. Os valores encontrados no LC50 para os óleos testados são considerados extremamente tóxicos. Os óleos voláteis de A. citrodora, A. lycioides e A. dusenii também apresentaram efeito inibitório sobre o tempo médio de germinação e sobre o crescimento inicial de A. cepa. Ainda, observou-se efeito inibitório significativo desses óleos essenciais sobre a atividade mitótica e metafásica na cebola. Os voláteis também induziram a ocorrência de anormalidades cromossômicas, como cromossomos não-orientados na metáfase, aderências, c-mitoses, micronúcleos e brotos nucleares. O óleo essencial de A. citrodora demonstrou ser o mais tóxico entre as espécies avaliadas. O presente estudo sugere que os compostos majoritários e minoritários das espécies de Aloysia têm ação sinérgica resultando nos efeitos observados, tanto para a atividade citotóxica como genotóxica. Esse trabalho contribuiu significativamente para ampliar os conhecimentos sobre a diversidade e composição química dos voláteis das espécies de Aloysia do RS e também para o entendimento do modo de ação dos produtos naturais com potencial alelopático e a relação ecológica entre as espécies, além de reportar sobre a toxicidade do óleo essencial dessas espécies que são muito utilizadas pela medicina popular. / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior. / Brazil is one of the countries with the highest global biodiversity, but few plant species had their properties evaluated. Essential oils are volatile compounds produced by plants that contribute to their adaptation to the environment. Studies that advances knowledge on the toxic potential of medicinal plants are extremely relevant, allowing you to assess the safety of their use. Essential oils of five species of native Aloysia in Rio Grande do Sul and a cultivated were obtained by hydrodistillation in a Clevenger type apparatus and the chemical composition was determined by gas chromatography coupled to mass spectrometer. The species showing 1.8-cineole as major compound were Aloysia dusenii (16.2%), A. citrodora (32.8%) and A. lycioides collected in Guaiba (49.5%) and São Marcos (17.6 %). The species A. virgata and A. polygalifolia had higher proportions of germacrene-D (11.2% and 12%, respectively) and A. chamaedryfolia spathulenol (15.6%). The species A. lycioides collected in Rosário do Sul had β-phellandrene (23.7%) as the main compound. For A. citrodora, A. lycioides and A. dusenii also evaluated the cytotoxicity of their essential oils through the lethality test front of Artemia salina. For the same species, but the solutions 1%, 10% and pure oil (v / v) also tested the effects of volatiles on the germination and initial growth of Allium cepa (onion). In bioassay A. salina there was 100% lethality in concentrations 1000 μg/mL and 500 μg/mL for the three species evaluated. Others concentrations tested the degree of mortality was directly proportional to the oil concentration. The LC50 for A. citrodora was 55.96 μg/mL, while for A. lycioides 48.12 μg/mL and A. dusenii the LC50 was 48.98 μg/mL. Species have different chemical composition resulting in various cytotoxic responses. The values found in the LC50 for the tested oils are considered highly toxic. The volatile oils of A. citrodora, A. lycioides and A. dusenii also showed inhibitory effect on the average germination time and on the initial growth of A. cepa. There was a significant inhibitory effect of essential oils in the mitotic index and index metaphase onion. Volatile also induced the occurrence of chromosomal abnormalities, such as non-oriented chromosomes in metaphase, sticky, c-mitosis, micronuclei and buds at interphase. The essential oil of A. citrodora proved to be the most toxic among the species assessed. The present study suggests that the majority compounds and minority species of Aloysia have synergistic action resulting in the observed effects, both for the cytotoxic activity as genotoxic. This work contributed significantly to increase knowledge of the diversity and composition essential oils of species of Aloysia and also to the mode of action of the understanding of natural products with allelopathic potential and the ecological relationship between the species, and report on the toxicity of the volatile oil of these species that are widely used in folk medicine.

Orientador: Maria Angela de Almeida Meireles / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-16T13:27:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Assis_AndrevonRandowde_D.pdf: 2206633 bytes, checksum: 9265b736a9f6b08f532f4ab3410e4304 (MD5) Previous issue date: 2010 / Resumo: A Achyrocline satureioides é uma planta nativa do sudeste da América do Sul sendo conhecida popularmente como ¿marcela¿ ou ¿macela¿, e cujas inflorescências são empregadas na medicina popular no tratamento de cólicas e dor epigástrica, na regulação menstrual, como sedativo e antiespasmódico. A extração com fluidos supercríticos (SFE) é um processo que possibilita a obtenção de produtos com propriedades funcionais de interesse para a indústria de alimentos, farmacêutica e de cosméticos, sendo uma tecnologia que não agride o meio ambiente. Neste trabalho foi montada uma unidade de extração supercrítica constituída por 2 extratores de 1 L cada e que pode operar simulando um processo contínuo de extração e com reciclo de CO2. Foi elaborado um procedimento operacional através de estudos com cravo-da-índia e, posteriormente com marcela. Verificou-se o desempenho de dois separadores, observando a necessidade do uso de separadores com maior capacidade. Avaliou-se o sistema de reciclo de CO2 observando ser satisfatório / Abstract: Achyrocline satureioides is a plant native to southeastern of South America and it is known as "marcela" or "marcela", and whose flowers are used in folk medicine to treat colic and epigastric pain in menstrual regulation, as a sedative and antispasmodic. Supercritical fluid extraction (SFE) is a process that enables the achievement of products with functional properties of interest to the food, pharmaceuticals and cosmetics industries. This technology does not harm the environment. In this work was developed a supercritical extraction unit consisting of two extractors of 1L each that can operate simulating a continuous process of extraction and recycling of CO2. It was prepared an operating procedure of studies with clove and after with ¿macela¿. It was studied two separators, noting the need to use separators with longer capacity. We evaluated the system for recycle of CO2 observing satisfactory operation / Doutorado / Doutor em Engenharia de Alimentos

Orientador: Anita Jocelyne Marsaioli / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-05T15:49:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Mattoso_Eduardo_M.pdf: 1490484 bytes, checksum: afbf4ecf4ea37d17252e5d09173a2db0 (MD5) Previous issue date: 2005 / Mestrado / Quimica Organica / Mestre em Química

Orientador: Marco Aurelio Cremasco / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-06T05:49:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Mochi_VanessaTrevizan_M.pdf: 11350571 bytes, checksum: 3b6c20cdbe39de1c456c3bc30a129339 (MD5) Previous issue date: 2005 / Resumo: A secagem das folhas de Eucalyptus camaldulensis, cujo óleo essencial apresenta como componente principal o 1,8-cineol, é o enfoque da presente dissertação. O 1,8-cineol, conhecido também como cineol e eucaliptol, pode ser utilizado, por exemplo, no tratamento de doenças das vias respiratórias. Este estudo objetiva analisar experimentalmente a influência da temperatura do ar de secagem no rendimento do óleo essencial de Eucalyptus camaldulensis e no teor de 1,8- cineol nele presente, uma vez que o processo de secagem de plantas aromáticas auxilia na conservação das características originais por um tempo maior e aumenta o rendimento do óleo essencial quando comparado com a extração realizada com a folha úmida ou até mesmo com a folha seca naturalmente. O procedimento experimental consiste da secagem das folhas de E. camaldulensis em um secador tipo leito fixo, seguida da extração do óleo essencial em um destilador tipo Clevenger e, por fim, da análise por cromatografia gasosa para determinar e quantificar o 1,8-cineol no óleo essencial. Durante os ensaios experimentais de secagem, os seguintes parâmetros operacionais foram fixados: velocidade do ar de secagem a 0,60 m/s, carga de folhas úmidas em 100 g e tempo de secagem de 60 minutos. Foram efetuados 16 experimentos, utilizando-se temperaturas do ar de secagem entre 35 e 70 ºC. Com o estudo, foi possível verificar que o rendimento em óleo essencial extraído de folhas de Eucalyptus camaldulensis aumenta com a elevação da temperatura do ar de secagem. O mesmo pode ser observado para o teor do 1,8-cineol presente no óleo essencial. Finalmente, concluiu-se que, dentre as temperaturas do ar de secagem estudadas, 65º C foi a que forneceu melhores resultados / Abstract: The drying of leaves of Eucalyptus camaldulensis, whose essential oil presents 1,8-cineol as main component, is the subject of this work. The 1,8-cineol, also known as cineol and eucaliptol, can be used, for example, in the treatment of respiratory diseases. The objective of this study is to analyze experimentally the influence of the drying air temperature on the Eucalyptus camaldulensis outcome of essential oil and the content of 1,8-cineol. To dry aromatic plants results in the conservation of the original characteristics for a bigger period of time and also increases the outcome of the essential oil, compared to the extraction carried out with moist leaves or even with naturally dried leaves. The experimental procedure consists of drying leaves of E. camaldulensis in a fixed-bed dryer, followed by the extraction of the essential oil in a Clevenger type distiller and, finally, of the analysis by gaseous chromatography in order to determine and quantify 1,8- cineol content in the essential oil. During the drying experiments, the following operational parameters have been fixed: drying air speed of 0.60 m/s, load of moist leaves as 100 g and drying time of 60 minutes. Sixteen experiments have been carried out, with drying air temperatures comprised between 35 and 70º C. With the study, it was possible to verify that the outcome of essential oil extracted from Eucalyptus camaldulensis leaves increases with the increasing drying air temperature. The same can be observed for the content of 1,8-cineol present in the essential oil. Finally, one concluded that, among the drying air temperatures studied, 65º C offered the best results / Mestrado / Engenharia de Processos / Mestre em Engenharia Química

Orientador: Elias Basile Tambourgi / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-07T05:38:21Z (GMT). No. of bitstreams: 1 CarbajalGamarra_FelixMartin_D.pdf: 1506162 bytes, checksum: 8073329d5e41c3c1025d84572a37799c (MD5) Previous issue date: 2006 / Resumo: Nas últimas décadas, o estudo de produtos naturais aumentou notoriamente devido a presença de compostos químicos ativos de interesse com aplicações em diversas áreas. Dados de corantes naturais e óleos essenciais são dados escassamente publicados na literatura e os poucos dados que existem encontram-se em forma de patente, motivo pela qual justifica o estudo. Foram selecionados o Milho Roxo (Zea mays L.) e a Flor o Marigold (Tagetes erecta L.) devido à enorme importância a nível sócio-econômico, científico e industrial. Também foi selecionado o óleo essencial de limão devido à diversidade de aplicações industriais. O objetivo deste trabalho é obter dados experimentais para poder criar um banco de dados suficiente para montar modelos matemáticos que possam predizer e descrever o comportamento termodinâmico e físico-químico, em função de grupos moleculares de maior presença nos produtos estudados. Foram utilizados diferentes métodos de extração visando selecionar o solvente mais seletivo e eficiência dos processos. Foi determinada a estabilidade dos corantes fazendo um acompanhamento dos extratos obtidos em função do tempo, assim como, o isolamento dos compostos de maior presencia, a solubilidade, a recuperação dos solventes utilizados e a caracterização da matéria prima e dos extratos. Já no caso do óleo essencial foi determinada a influência do tempo na qualidade do óleo (sensorial e econômica) acompanhado e identificando os compostos por HPLC após a destilação convencional na qualidade do destilado / Abstract: In the last decades, the study of natural products increased due to the presence of active chemical composites of interest which can be applied to different areas. There is scarce literature on data about natural colorants and essential oils and the few works published are found in the form of patents, which provide good rationale for this study. The Purple Maize (Zea mays L.) and Marigold (Tagetes erecta L.) were selected due to their major socio-economic, scientific and industrial importance. Lemon essential oil was also selected due to its diverse industrial applications. The objective of this work is to obtain experimental data that will enable to create a data base with enough information to set-up mathematical models that can predict and describe thermodynamic and physical-chemical behavior, as a function of the most present molecular groups of the products studied. Different methods of extraction were used to select the most selective and efficient solvent of the processes. The stability of the colorants was determined by accompanying the extracts obtained through time, as well as, by isolating the most common composites, the solubility, the recovery of the solvents used and the characterization of raw material and extracts. In the case of the essential oil the influence of time in the quality of the oil (sensorial and economic) was determined. The composites for HPLC were identified using the conventional distillation in the quality of the distilled. / Doutorado / Sistemas de Processos Quimicos e Informatica / Doutor em Engenharia Química

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / This work attempts to make a study of the chemical composition of the essential oil from leaves of seven Lippia gracilis genotypes. In addition, we investigated the effect of water stress on the chemical composition of the essential oil (EO) of the species. A total of 32 volatile compounds were identified with predominance of phenolic monoterpenes: carvacrol, thymol and p-cymene. The seven genotypes were divided into two chemotypes: thymol chemotype, represented by the 106 genotype, and carvacrol chemotype, formed by the 107, 108, 109, 110, 201 and 202 genotypes. Biotransformation reactions have also been carried out using Botryosphaeria sp and Aspergillus niger as biocatalyst. In addition to the major components of the L. gracilis essential oil (carvacrol and thymol), the monoterpenes (+)-pulegone, geraniol, (-)-citronellol, (+)-limonene, rac-camphor and the two enantiomers of the fenchone were evaluated as substrates for biotransformation reactions. Botryosphaeria sp. catalyzed the hydroxylation of the camphor and fenchone at different positions, the carbon 6-endo of the camphor and the carbon 6-exo of the fenchone was the major site of addition of the OH group. Aspergilus niger catalyzed the hydroxylation of fenchone enantiomers and the isomerization of geraniol, resulting in formation of 6-exo-hidroxifenchone and of rac-linalool, respectively. / No presente trabalho foi realizado o estudo da composição química do óleo essencial das folhas de sete genótipos de Lippia gracilis Schauer, além de verificar o efeito do estresse hídrico na composição química e no teor de óleo essencial (OE) produzido pela espécie vegetal. Foram identificados 32 compostos no OE de L. gracilis com predominância de monoterpenos. Os principais componentes identificados foram os monoterpenos fenólicos carvacrol, timol e p-cimeno. Os sete genótipos foram divididos em dois quimiotipos, o quimiotipo timol, representado pelo genótipo 106, e o quimiotipo carvacrol, formado pelos genótipos 107, 108, 109, 110, 201 e 202. Também foram realizadas reações de biotransformação de terpenos voláteis por duas espécies fúngicas: Botryosphaeria sp. e Aspergillus niger. Além dos principais componentes do óleo essencial de L. gracilis, carvacrol e timol, foram testados como substrato os monoterpenos (+)-pulegona, geraniol, (-)-citronelol, (+)-limoneno, rac-cânfora e o par de enantiômeros da fenchona. Botryosphaeria sp. catalisou a hidroxilação da cânfora e da fenchona em diferentes posições, o carbono 6-endo da cânfora e o carbono 6-exo da fenchona foram os principais sítio de hidroxilação. Aspergillus niger promoveu hidroxilação dos enantiômeros da fenchona e isomerização do geraniol, majoritariamente originando a 6-exo-hidroxifenchona e rac-linalol nas reações, respectivamente.

Orientador: Maria Regina Wolf Maciel / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-21T13:52:01Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Batistella_CesarBenedito_M.pdf: 5538194 bytes, checksum: 649f6cfb2558c29691fb97d2f2b06767 (MD5) Previous issue date: 1996 / Resumo: A industrialização de compostos de propriedades terapêuticas requer muito esforço em sua manufatura, especialmente no estágio de purificação, devido às especificações rigorosas desses produtos químicos para serem usado no setor farmacêutico. No estágio de purificação, os processos mais usados são: extração líquido-líquido, cristalização, adsorção, lavagem sólido-líquido, destilação, etc. A destilação convencional, entretanto, em muitos casos, não pode ser utilizada, devido à instabilidade térmica dos compostos envolvidos. Existem, por exemplo, produtos sensíveis ao calor, tais como, vitaminas A, E, K, muitos intermediários farmacêuticos, como a ranitidina, diversos cosméticos, óleos de origem vegetal, como o derivado da desodorização do óleo de soja (DDOS), óleos essenciais de plantas com fins terapêuticos, etc. Em muitos casos, a destilação se apresenta como a única forma econômica de purificação. Surge então a destilação molecular, processo que utiliza alto vácuo e temperaturas reduzidas. Basicamente, há dois tipos de equipamentos para conduzir a destilação molecular: os destiladores de filme descendente e o centrífugo.Geralmente, esses equipamentos têm caráter multipropósito, designação comum na indústria de química fina. Desta forma, tomam-se importante a modelagem e a simulação rigorosa de tais destiladores, para estabelecer as condições de operação, e otimizar variáveis importantes, normalmente, o rendimento e a pureza do produto final. O objetivo deste trabalho, então, é a modelagem e a simulação dos destiladores de filme descendente e centrífugo, a partir das equações de balanços de massa, energia, momentum, e equação da taxa de evaporação. O sistema de equações resultantes é resolvido por um método de diferenças finitas implícito, o qual se apresenta muito estável. Os efeitos de diversos parâmetros na taxa da evaporação e na eficiência de separação foram estudados com sistemas binários. Uma análise comparativa entre os destiladores de filme descendente e centrífugo foi também realizada / Abstract: The industrialization of therapeutic property compounds requires a lot of efforts in their manufacture, especially in the purification stage because of the rigorous especifications of these chemical products to be used on the pharmaceutical sector. In the purification stage, the most used processes are: liquid-liquid extraction, crystallization, adsorption, solid-liquid washing, distillation, etc. The conventional distillation, however, in many cases, can not be utilized, because of the thermal instability of the involved compounds. Since, they are products sensitive to heat such as vitamines A, E, K, and many others pharmaceutical intermediaries, as for example ranitidine, several cosmetics, vegetal oils, solar protector as the parsol, high vacuum oil, and petroleum derivative products, etc. In many cases, the use of distillation shows itself as the only economic form of purification. Molecular distillation, so appears as an important separation process that utilizes high vacuum and low temperatures. Basically, there are two kinds of equipments for carrying out molecular distillation: the falling film and centrifugal distillators. Generally, these apparatuses have multipurpose functions, as usually designated in the fine chemical industry. Also for this, it becomes important the rigorous modeling and simulation of such distillators, to estabilish operating conditions, improve yield and purity of the final product, and to establish flexibility index. The objetive of this work, then, is the modeling and simulation of the falling film and centrifugal distillators, using the mass, energy and momentum balance equations. The equations were solved by finite difference methods. The effects of several parameters on the distillation rate and the separation efficiency were studied for binary systems. A comparative analysis between the falling film and centrifugal distillation apparatus was also carried out / Mestrado / Mestre em Engenharia Química

Orientador : Maria Angela de Almeida Meireles / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-31T15:55:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Muller_CarmenMariaOlivera_M.pdf: 18535663 bytes, checksum: 6d7682b3a94afe7d68535e0fb5c9d2f3 (MD5) Previous issue date: 2002 / Resumo: A extração com dióxido de carbono liquido tem-se tornado um processo de separação atrativo para a extração de óleos essenciais, devido às características que os fluidos, perto da região crítica apresentam, tornando elevadas as taxas de transferência de massa a temperaturas moderadas. Neste trabalho foi determinado o coeficiente de difusão de massa efetivo para o sistema capimlimão imbopogoncitratusStraupf)/dióxido de carbono. As medidas foram realizadas numa unidade de extração supercrítica que permitiu a montagem de um leito formado por partículas sólidas de mesh -24/+48. A densidade aparente do leito foi mantida constante, o sólido compactado foi tratado como um sólido homogeneo. O coeficiente de difusão de massa efetivo foi determinado para a isobárica de 180 bar nas temperaturas 15,20,25,30 e 35°C. A quantidade média da massa difundida em função do tempo foi ajustada a equação de balanço de massa para a fase fluida para leito fixo em estado estacionário. Testaram-se dois modelos encontrados na literatura: i) sólido semi-infinito (Fo < 0,05) e ii) sólido finito (Fo>0,05) ambos para coeficiente de difusão de massa efetivo constante; obtendo-se o melhor resultado para o modelo do sólido semi-infmito (Fo<0,05), obtendo-se valores do coeficiente de difusão efetivo na faixa de 1,83 a 2,46.10-9m2/s. Observou-se que o coeficiente de difusão de massa efetivo variou com a temperatura de extração obtendo-se os valores maiores a 15°C. A determinação da composição dos extratos foi feita através de cromatografia gasosa utilizando detetor de ionização em chama (CG-DIC) e a identificação dos compostos por cromatografia gasosa acoplada à espectrometria de massas (CG-E1'v1).Foram identificados 13 componentes que constiuem 95% do total sendo os principais: citral (neral + geranial), geraniol, undecanona, linalol, acetato de butila, 2-tridecanona. / Abstract: The exttaction with liquid carbon dioxide has become an atttactive process for the exttaction of essential oils, mainly due to the specific characteristics of the fluids near the critical region, that is high mass ttansfer rates higher at moderate temperature. In this work the effective mass-diffusion coefficient was determined for a system lemongrass (Cimbopogon citratusSttaupf)/ carbon dioxide. Measurements were accomplished in a supercritical exttaction unit which al1ow the setting of a bed formed by solid particles (mesh -24/+48). The bed apparent density was kept constant, the compacted solid was tteated as an homogeneous solid. The effective mass-diffusion coefficient was determined for the 180 bar isobaric for temperatures of 15, 20, 25, 30 e 35°C. The mean amount of mass ttansferred by diffusion as function of time was adjusted to the the steady state fluid phase mass balance equation. Two models found in the literature were tested: i) semiinfinite solid (Fo < 0.05) and ü) fmite-solid (Fo>0.05), both for constant effective mass-diffusion coefficient. The best result was obtained with the semi-infinite solid model. Values of the effective mass-diffusion coefficient ranged from 1.83 to 2.46.1O-9m2/ s. It was observed that effective mass-diffusion coefficient changed with temperature, higher values were obtained at 15°C. The determination of exttact composition was done by gas chromatography using flame ionization detector (GC-FID) and the identification of the substances by gas chromatographcoupled to a mass specttometer (GC-MS). Thirteen compounds were identified which constitute 95% of total, major ones were: cittal (neral + geranial), geraniol, undecanone, linalool, butylacetate, 2-thridecanone / Mestrado / Mestre em Engenharia de Alimentos

Submitted by Divisão de Documentação/BC Biblioteca Central (ddbc@ufam.edu.br) on 2017-01-26T13:11:55Z No. of bitstreams: 1 Reprodução Não Autorizada.pdf: 47716 bytes, checksum: 0353d988c60b584cfc9978721c498a11 (MD5) / Approved for entry into archive by Divisão de Documentação/BC Biblioteca Central (ddbc@ufam.edu.br) on 2017-01-26T13:12:20Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Reprodução Não Autorizada.pdf: 47716 bytes, checksum: 0353d988c60b584cfc9978721c498a11 (MD5) / Approved for entry into archive by Divisão de Documentação/BC Biblioteca Central (ddbc@ufam.edu.br) on 2017-01-26T13:12:42Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Reprodução Não Autorizada.pdf: 47716 bytes, checksum: 0353d988c60b584cfc9978721c498a11 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-01-26T13:12:42Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Reprodução Não Autorizada.pdf: 47716 bytes, checksum: 0353d988c60b584cfc9978721c498a11 (MD5) Previous issue date: 2016-02-29 / CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / In the present work are presented phytochemicals and chemotaxonomic data from five species of the Unonopsis genus (U. guatterioides, U. stipitata, U. duckei, U. floribunda and U. rufescens) commonly found in the Amazon region. Leaves, twigs and trunk barks from each species were collected in different locations in the Amazonas State, being the leaves submitted to hydrodistillation and acid-base treatment. The obtained essential oils and alkaloidal fractions were subjected to analysis by GC-MS and ESI-MS, respectively, verifying after chemometric data processing (PCA and HCA), significant difference between investigated species and their collection points. Through the essential oils analysis by GC-MS were identified 57 constituents, observing the predominance of the sesquiterpenes spathulenol and caryophyllene oxide in practically all investigated species. Analysis by ESI-MS of the alkaloidal fractions evidenced aporphine, proaporphine and tetrahydroprotoberberine alkaloids as responsible for the segregation of the studied species, which are tentatively identified by ESI-MSn. Due to the medicinal use of leaves of U. stipitata and trunk barks of U. floribunda, their respective alkaloidal fractions, FASF and FAFC, were investigated by ESI-MSn and HPLC-DAD-MS. The chromatographic fractionation of FASF resulted in the isolation of the alkaloids norisocorydine, norglaucine, nornatenine, oxoglaucine and N-formyl-norglaucine, while the fractionation of FAFC resulted in the isolation of the alkaloids pallidine, asimilobine, liriodenine, norushinsunine, nornuciferine, isopiline, anonaine, lysicamine, oxoxylopine and O-methylisopiline. All the structures were determined from the spectroscopic data analysis and comparison with literature data. N-formyl-norglaucine is reported for the first time as natural products. Pallidine, norisocorydine, nornantenine, isolipine, oxoxylopine and O-methylisopiline are described for the first time in Unonopsis genus. In addition, the recurrent lanostane-type triterpene polycarpol was confirmed by TLC and MS in the aerial parts (twigs and trunk barks) of U. duckei, U. floribunda, U. rufescens and U. stipitata, reinforcing its significance as chemical marker of the genus. / No presente trabalho são apresentados os dados fitoquímicos e quimiotaxonômicos de cinco espécies do gênero Unonopsis (U. guatterioides, U. stipitata, U. duckei, U. floribunda e U. rufescens) comumente encontradas na Região Amazônica. Folhas, galhos e cascas do tronco destes indivíduos foram coletados em diferentes locais do Estado do Amazonas, sendo as folhas submetidas à hidrodestilação e tratamento ácido-base. Os óleos essenciais e frações alcaloídicas obtidas foram submetidos a análises por GC-MS e ESI-MS, respectivamente, verificando-se após tratamento quimiométrico dos dados (PCA e HCA), significativa diferença entre espécies investigadas e seus respectivos pontos de coleta. Através da analise dos óleos essenciais por GC-MS foram identificados 57 constituintes, observando-se a predominância dos sesquiterpenos espatulenol e óxido de cariofileno em praticamente todas as espécies investigadas. A análise por ESI-MS das frações alcaloídicas evidenciou alcaloides aporfínicos, proaporfínicos e tetrahidroprotoberberinicos como responsáveis pela segregação das espécies estudadas, sendo estes tentativamente identificados por ESI-MSn. Devido à utilização medicinal das folhas de U. stipitata e cascas do tronco de U. floribunda, suas respectivas frações alcaloídicas, FASF e FAFC, foram investigadas por ESI-MSn e HPLC-DAD-MS. O fracionamento cromatográfico de FASF resultou no isolamento dos alcaloides norisocoridina, norglaucina, nornantenina, oxoglaucina e N-formil-norglaucina, enquanto o fracionamento de FAFC resultou no isolamento dos alcaloides pallidina, asimilobina, liriodenina, norushinsunina, nornuciferina, isopilina, anonaina, lisicamina, oxoxylopina e O-metilisopilina. Todas as estruturas foram determinadas a partir da análise de dados espectroscópicos e comparação com dados da literatura. N-formil-norglaucina é reportada pela primeira vez como produto natural. Pallidina, norisocoridina, nornantenina, isolipina, oxoxylopina e O-metilisopilina são descritos pela primeira vez no gênero Unonopsis. Em adição, o triterpeno policarpol foi confirmado por TLC e MS nos galhos e cascas do tronco de U. duckei, U. floribunda, U. rufescens e U. stipitata, reforçando sua importância como marcador químico do gênero.

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