Esta tese de doutorado está dividida em três partes. Na primeira parte é tratada a expansão de anéis de 1-alquenil-cicloalcanóis promovida por hidróxi(tosilóxi)iodobenzeno (HTIB), com ênfase na síntese de anéis de sete membros. A metodologia se mostrou versátil, possibilitando que diferentes compostos de anéis expandidos pudessem ser obtidos a partir de alcoóis alílicos livres e protegidos. Além disso, foi possível sintetizar uma ceto-lactona de 11 membros a partir da clivagem oxidativa de um dos compostos de anel expandido obtido anteriormente, em bom rendimento num total de quatro etapas. Na segunda parte, está discutida a ciclização de alcoóis homoalílicos promovida por HTIB e iodobenzeno diacetato (DIB) e catalisadas por iodo para obtenção de derivados tetrahidrofurânicos desfavorecidos pelas regras de Baldwin. Foi proposto um mecanismo reacional baseado em intermediários isolados da reação e em precedentes da literatura. Finalmente, na última parte é descrito um estudo do mecanismo de desproporção de DIB e HTIB em acetonitrila por espectrometria de massas de alta resolução por electrospray. Foi mostrado que para o DIB a formação de compostos de I(I) e I(V) passa por intermediários diméricos como [PhI(OH)OIPh]+, [PhI(OAc)OIPh]+, [PhI(OAc)OI(O)Ph]+ e [PhI(O)OAc]+, enquanto que para o HTIB os dímeros [PhI(OH)OIPh]+, [PhIO(OTs)IPh]+ e [PhI(OTs)OI(O)Ph]+, são as principais espécies envolvidas na desproporção. / This thesis is presented in three parts. In the first part, the ring expansion of 1-vinylcycloalkenols promoted by hydroxy(tosyloxy)iodobenzene (HTIB) is discussed. This study focused on the synthesis of seven-membered ring compounds. This reaction is versatile, because different ring expanded molecules could be obtained by slightly changing the reaction conditions. Furthermore, it was possible to synthesize an eleven-membered ring keto-lactone by oxidative cleavage in good yield, achieving a relatively complex structure in four steps. In the second part, the iodine catalysed cyclization of homoallylic alcohols promoted by HTIB and iodobenzene diacetate (DIB) is investigated. This reaction allows to obtain tetrahydrofuran derivatives disfavored by Baldwin\'s rules. A mechanism was proposed based on intermediates isolated from the cyclization and in previous data from literature. Finally, the last part describes the application of high-resolution electrospray mass spectrometry for the elucidation of the disproportionation reaction of DIB and of HTIB in acetonitrile. It is supposed that mechanism of formation of iodine(I) and iodine(V) from DIB involves dimeric intermediates like [[PhI(OH)OIPh]+, [PhI(OAc)OIPh]+, [PhI(OAc)OI(O)Ph]+ and [PhI(O)OAc]+. By the other hand, the main species involved in the disproportionation of HTIB, are the dimers [PhI(OH)OIPh]+, [PhIO(OTs)IPh]+ and [PhI(OTs)OI(O)Ph]+.

Made available in DSpace on 2016-03-15T19:42:02Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Maria Cristina Rizzetto Cerqueira.pdf: 826672 bytes, checksum: 47e82a054888a517e69403690d8a5ce2 (MD5) Previous issue date: 2010-12-15 / Fundo Mackenzie de Pesquisa / La dissertation a comme thème central le Programme d'Expansion de la Formation Professionnelle (PROEP) qui a été crée par l initiative du ministère de l'Éducation, avec le financement de la Banque Interaméricaine de Développement (BID), ayant comme but de renouveler et amplifier la formation professionnelle brésilienne. L objectif principal de cette recherche est de faire un rapport objectif sur la perception et l'évaluation technique et pédagogique de la communauté scolaire dans un centre professionnel utilisateur du PROEP, dans le sens de détecter les possibilités d amélioration et développement du programme. Nous avons utilisé pour cela la recherche documentaire e la législation du programme ainsi que des entretiens semi-structurés avec des professionnels d éducation et des cadres du centre. L'ouvrage est divisé en trois chapitres et une conclusion. Dans le premier chapitre, nous présentons une rétrospective de la formation professionnelle au Brésil. Dans le deuxième chapitre, le programme avec sa législation concernant a été présenté en détail, ainsi que la structure administrative et pédagogique du centre professionnel où la recherche a été menée. Nous avons aussi décri la trajectoire choisie pour l'enquête, qui consiste en une étude descriptive-analytique de la nature qualitative sous la forme d'étude de cas. Le troisième chapitre a été dédié à l'analyse des résultats des enquêtes sur le terrain obtenues par moyen des entrevues avec les professionnels. Parmi les principales conclusions, spécifiquement en ce qui concerne le segment de la communauté, nous avons constaté que, au moment de la proposition de la création du PROEP, le but était de obtenir des financements privés pour le développement de la formation professionnelle et, après avoir reçu les investissements initiaux dans la construction des bâtiments et acquisition des équipements, les institutions devraient chercher à obtenir leur durabilité sans le soutien gouvernemental, ce qui s est avéré irréalisable pour la majorité de ces institutions. Parmi les écoles dans le segment de la collectivité qui ont obtenu du succès, nous pouvons citer le CEPHAS, qui a pu offrir un résultat tout à fait positif pour la communauté régionale. Nous avons pu constater aussi que le manque de définition précise des sources pour la collecte de fonds auprès des institutions associé à l impossibilité d accès aux fonds publics nécessaires pour leur entretien peuvent être identifiés comme des inconsistances du programme. Pour réaliser des évaluations plus précises des plans et des programmes conçus, il faudrait qu il y ait la création de dispositifs de participation que puissent faire la lumière sur ce processus d une façon globale. Les données numériques et les documents nous permettent de communiquer avec objectivité dans l'évaluation du programme et constituent des sources importantes d analyse. Par contre, dans un point de vue complémentaire, le contact avec les professeurs, les élèves et les conseils scolaires nous offre le côté subjectif de l évaluation du programme, fondamental pour toucher ce que les chiffres ne sont pas capables de nous transmettre / A dissertação tem como tema central o Programa de Expansão da Educação Profissional (PROEP) que surgiu como iniciativa do Ministério da Educação, com financiamento do Banco Interamericano de Desenvolvimento (BID), voltado para reformar e ampliar a Educação Profissional no Brasil. Os objetivos gerais da pesquisa são analisar a recepção da avaliação técnico-pedagógica do PROEP pela comunidade escolar de um centro profissional e as possíveis contribuições do processo de avaliação para o desenvolvimento do projeto do Centro Profissional Hélio Augusto de Souza (CEPHAS) localizado na cidade de São José dos Campos no Estado de São Paulo. Foram utilizadas a pesquisa documental e de legislação do programa, além de entrevista semiestruturada realizada com funcionário do Ministério da Educação, equipe gestora e responsáveis técnicos por curso do CEPHAS. O trabalho está subdividido em três capítulos e considerações finais. Entre os principais resultados, destacam-se, em relação ao segmento comunitário, a identificação de que, havia na época da proposta do PROEP, a busca junto à iniciativa privada de espaço para desenvolvimento da educação profissional que após receber os investimentos iniciais em obras e equipamentos, necessitaria buscar sua sustentabilidade sem apoio governamental o que para parte das instituições mostrou-se inviável. Experiências anteriores com trabalhos na área da educação por parte das entidades do segmento comunitário que pleitearam convênios do PROEP foram apontadas como um fator positivo na obtenção de melhores resultados na execução dos projetos. A autonomia pedagógica e a descentralização administrativa podem ser entendidas como um fator positivo para um centro profissional obter bons resultados. Nenhum dos responsáveis técnicos entrevistados participou do projeto encaminhado ao MEC e também não o conheciam. Apesar de saberem sobre a existência não conseguiram explicar detalhadamente no que consistia o programa proposto por essa política pública. Segundo os entrevistados nenhum aluno ou professor participou da visita de avaliação realizada pelo MEC, pelo menos que eles tivessem conhecimento. Não houve contribuições significativas da avaliação técnico-pedagógica realizada pelo MEC no CEPHAS. Para potencializar as avaliações de planos e programas é necessário criar dispositivos de participação que possam trazer à tona mais informações sobre os processos avaliativos nas instituições

Fosfogesso é um resíduo sólido da produção de ácido fosfórico pelas indústrias de fertilizantes. A produção anual deste material no mundo é de cerca de 180 milhões de toneladas, e isto causa problemas com a sua armazenagem. O fosfogesso tem sido estudado para uso como material de construção de bases e sub-bases de pavimentos. O fosfogesso tem pouca durabilidade frente à ação da água quando sujeito somente à estabilização mecânica. O cimento Portland é então adicionado ao fosfogesso, resultando em misturas mais estáveis. A reação do aluminato tricálcico contido no cimento e dos sulfatos presentes no fosfogesso poderia conduzir à formação de cristais de etringita e à expansão subseqüente. O objetivo desta pesquisa é avaliar a influência do tipo de cimento na expansibilidade das misturas de fosfogesso e cimento para uso na construção de pavimentos. Analisou-se o comportamento expansivo de corpos de prova compactados com diferentes proporções de fosfogesso e cimento, variando-se o tipo de cimento, energia de compactação e período de cura. Para todos os cimentos usados nesta pesquisa, considerando-se o período de 84 dias de cura, a maior parte da expansão ocorreu nos primeiros 28 dias. A influência do tipo de cimento na expansão das misturas de fosfogesso e cimento é significante, mas o teor de aluminato tricálcico não é a única explicação para o comportamento de expansão observado neste estudo, visto que os resultados experimentais indicam que quantidades crescentes de aluminato tricálcico conduzem a menores expansões, fato que contraria a expectativa inicial desta pesquisa. / Phosphogypsum is a solid by-product resulting from the phosphoric acid process for manufacturing fertilizers. The annual worldwide production of this material is about 180 million de tons and it causes problems with its disposal. The phosphogypsum has been studied for use in pavement base and sub-base materials. Phosphogypsum has poor durability when subjected to mechanical stabilization only in wet conditions. The addition of stabilizing materials, such as Portland cement, is one method of overcoming this deficiency. The chemical reaction between tricalcium aluminate present in Portland cement and sulfate ions supplied by phosphogypsum could lead to the formation of ettringite and subsequent expansion. The objective of this research is to evaluate the influence of Portland cement type on the expansion of cement-stabilized phosphogypsum mixtures for use as pavement construction. The expansion behavior was analyzed through compacted specimens composed by different phosphogypsum and cement proportions, varying the cement type, compaction energy and curing period. For all cements used in this research, most of expansion occurred within the first 28 days in relation to the 84 days of curing. There is a significant influence of cement type on the expansion of the cement-stabilized phosphogypsum mixtures, but the aluminate tricalcium content is not the only explanation for the expansion behavior observed in this study. The experimental results show that an increasing amount of tricalcium aluminate yields lower expansion, fact that thwarts the initial expectation of this research.

Made available in DSpace on 2016-04-18T12:12:37Z (GMT). No. of bitstreams: 3 Constance de Carvalho Correia Jacob Melo1.pdf: 3026912 bytes, checksum: 8d2db0b6d93eeadd13aa53c05a0913a1 (MD5) Constance de Carvalho Correia Jacob Melo2.pdf: 3599664 bytes, checksum: 04230696008c276c57ce84e4980f3c57 (MD5) Constance de Carvalho Correia Jacob Melo3.pdf: 382557 bytes, checksum: de56bcd945b570754dabc181e666c8a7 (MD5) Previous issue date: 2009-08-20 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Este trabalho tem por objetivo geral entender como ocorreu a expansão urbana da cidade de Teresina, no Piauí, destacando as políticas públicas habitacionais adotadas, não só em Teresina, mas aquelas de abrangência nacional e que repercutiram em Teresina. Para tanto, a pesquisa está dividida em dois diferentes períodos: uma analisa a partir da criação do BNH, ou melhor desde a implantação do primeiro conjunto habitacional de interesse social em Teresina, em 1966, até a extinção do BNH em 1986. O segundo momento refere-se ao período após a extinção do BNH, quando a Caixa Econômica Federal assume a política habitacional do país. O objetivo principal é compreender a dinâmica urbana, analisando suas transformações e a expansão urbana de Teresina, destacando a lógica de ocupação do solo aplicada com os conjuntos habitacionais, e, finalmente, entender as políticas habitacionais urbanas representadas pelas legislações aprovadas.

Submitted by Giovanna Brasil (1154060@mackenzie.br) on 2018-05-28T20:00:15Z No. of bitstreams: 2 Maisa Veloso Rio Lima..pdf: 35632410 bytes, checksum: 3d277e7ee2b037fb17fc812d516a18bc (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Rejected by Paola Damato (repositorio@mackenzie.br), reason: teste on 2018-06-05T18:52:34Z (GMT) / Submitted by Giovanna Brasil (1154060@mackenzie.br) on 2018-08-27T19:10:55Z No. of bitstreams: 2 Maisa Veloso Rio Lima..pdf: 35632410 bytes, checksum: 3d277e7ee2b037fb17fc812d516a18bc (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Approved for entry into archive by Paola Damato (repositorio@mackenzie.br) on 2018-09-20T15:28:22Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Maisa Veloso Rio Lima..pdf: 35632410 bytes, checksum: 3d277e7ee2b037fb17fc812d516a18bc (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Made available in DSpace on 2018-09-20T15:28:22Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Maisa Veloso Rio Lima..pdf: 35632410 bytes, checksum: 3d277e7ee2b037fb17fc812d516a18bc (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Previous issue date: 2017-11-13 / Since the beggining the occupation of the territory by man was linked to nature and natural resources: it removes nature from its source of survival. The world has never been so urban, for example, in the case of Latin America, more than 80% of the population lives in cities. This intense urbanization has brought significant impacts to urban ecosystems, altering their natural flows. Teresina, capital of Piauí, was designed and implemented in a place where its two rivers presence favored capital the economic growth. Teresina’s expansion remained respecting the natural water flows until 1950, when the country development policy provided a faster growth and a disorderly occupation of urban land. Demand for space, housing and urbanization altered Teresina water flow. This dissertation aims to describe and analyze the urbanization in Teresina and public actions regarding urban drainage aspects. The research was elaborated through a historical and documentary survey, and has as a spatial clipping the area of the sub-basin PE-31, characterized by its accelerated urbanization process and flooding. Urbanization and public actions resulted in hydrological cycle changes, causing environmental, social and economic impacts in Teresina. / Desde os primórdios a ocupação do território pelo homem esteve ligada à natureza e os seus recursos naturais: ele retira da natureza toda sua fonte de sobrevivência. O mundo nunca esteve tão urbano, e as cidades hoje aglomeram, no caso da América Latina, mais de 80% do contingente populacional. Esta intensa urbanização trouxe impactos significativos aos ecossistemas urbanos, alterando seus fluxos naturais. Teresina, capital do estado do Piauí, foi idealizada e implantada em um local onde a presença de seus dois rios favorecia o crescimento econômico da nova capital. A expansão de Teresina manteve-se respeitando os fluxos naturais das águas até o ano de 1950, quando a política de desenvolvimento do país proporcionou um rápido crescimento e uma ocupação desordenada do solo urbano. A demanda por espaço, habitação e urbanização foi modificando o caminho das águas de Teresina. Esta dissertação objetiva descrever e analisar a urbanização de Teresina e as ações públicas municipais quanto aos aspectos da drenagem urbana. A pesquisa foi elaborada através de levantamento histórico e documental, e tem como recorte espacial a área da sub-bacia PE-31, caracterizada por seu processo de urbanização acelerado e pelos constantes alagamentos. A urbanização e as ações públicas existentes resultaram em alterações no ciclo hidrológico, causando impactos ambientais, sociais e econômicos em Teresina.

Introdução: A síndrome Richieri-Costa-Pereira (SRCP; OMIM 268305) é uma disostose acrofacial autossômica recessiva caracterizada por fissura mandibular mediana associada a outros defeitos craniofaciais e de membros. Objetivo: Mapear o gene causador da SRCP. Métodos e Resultados: O gene da doença foi mapeado para uma região de 128.5kb no cromossomo 17q25.3, por meio de análise de identidade por descendência, em 22 genealogias. As estratégias de sequenciamento identificaram ampliação de motivos com 18 ou 20 nucleotídeos da região 5\' não traduzida (5\' UTR) do gene EIF4A3. Observou-se 15 ou 16 repetições dos motivos nos indivíduos afetados e de 3 a 12 repetições nos indivíduos do grupo controle (520 indivíduos). Estudo de expressão detectou níveis de transcrição do gene EIF4A3 acentuadamente reduzidos nas células brancas do sangue de um dos indivíduos com SRCP, quando comparado aos cinco controles testados. Estudo funcional por meio de modelamento do ortólogo eif4a3 em zebrafish resultou no subdesenvolvimento de estruturas cartilaginosas e ósseas craniofaciais derivadas do primeiro ao quinto arcos faríngeos, similar às alterações craniofaciais observadas nos indivíduos com SRCP. Conclusão: Estes estudos confirmam que a SRCP é causada por deficiência de EIF4A3 e, ainda, que esse gene é essencial para a morfogênese da mandíbula, da laringe e dos membros, importantes estruturas comprometidas na SRCP. / Introduction: Richieri-Costa-Pereira syndrome (RCPS; MIM#268305) is an autosomal recessive acrofacial dysostosis characterized by mandibular median cleft associated with other craniofacial and limb defects. Purpose: Map the gene that causes the SRCP. Methods and Results: We mapped the disease gene to a 128.5kb region on chromosome 17q25.3 through identity-by-descent analysis in 22 genealogies. Sequencing strategies identified an expansion of a complex region with several repeats of 18 or 20-nucleotide motifs in the 5 untranslated region (5´UTR) of EIF4A3, which contained from 15 or 16 repeats in the affected patients and from 3 to 12 repeats in 520 healthy individuals. EIF4A3 transcriptional levels were markedly reduced in white blood cells of a RCPS patient as compared to controls. Furthermore, modeling of the ortholog eif4a3 in zebrafish lead to underdevelopment of several cartilage and bone craniofacial structures derived from the 1st to 5th pharyngeal arches, in agreement with the craniofacial alterations of RCPS. Conclusion: These studies thus confirm that RCPS is caused by deficiency of EIF4A3, and assign EIF4A3 for the first time as essential for mandibular and also for larynx and limb morphogenesis, important structures impaired in RCPS.

Objetivo: O objetivo deste trabalho consistiu em avaliar e comparar os efeitos dentoesqueléticos dos expansores maxilares Haas/Hyrax e quadrihélice, em pacientes com fissura labiopalatina completa e bilateral. Material e Métodos: A amostra do estudo foi composta por 46 pacientes com fissura labiopalatina completa e bilateral, operados na infância, com atresia do arco dentário superior, na fase de dentadura mista tardia. Os pacientes foram aleatoriamente divididos em dois grupos de estudo, tratados com expansão rápida da maxila (ERM), com aparelhos ortopédicos Haas ou Hyrax (Grupo I, n=23) e com expansão lenta da maxila (ELM) por meio de expansores tipo quadrihélice (Grupo II, n=23). O exame de tomografia computadorizada cone-beam (i-Cat, Hartsfield, PA, EUA) foi realizado imediatamente pré-expansão e no mínimo 4 meses após a expansão. Foram mensuradas, por meio do Software Nemoscan (Nemotec, Madri, Espanha) e de modo duplo-cego, as dimensões transversais maxilares, a inclinação dos dentes posteriores, a espessura das tábuas ósseas vestibular e lingual e o nível da crista óssea alveolar vestibular, nas duas fases do estudo. As alterações interfases foram avaliadas por meio do teste t pareado (p<0,05). A comparação das características iniciais de cada grupo de estudo, assim como, a comparação intergrupos do efeito da expansão, foram realizadas por meio do teste t independente (p<0,05). Resultados: Não houve diferença estatisticamente significante entre ERM e ELM para as alterações interfases em nenhuma das variáveis analisadas. A ERM e a ELM apresentaram efeitos ortopédicos semelhantes em pacientes com fissura labiopalatina completa e bilateral, com aumentos transversais decrescentes do nível do arco dentário em direção à cavidade nasal. Ambas as modalidades de expansão ocasionaram inclinação vestibular dos dentes posteriores em magnitudes semelhantes e incitaram suaves reduções da espessura da tábua óssea vestibular (0,57mm) e do nível da crista óssea vestibular (0,54mm), sem significância clínica. Conclusão: Tanto a ERM quanto a ELM foram efetivas para produzir efeitos ortopédicos na maxila em crianças com fissura completa e bilateral, causando movimentos de inclinação vestibular dos molares, porém sem repercussões nas tábuas ósseas vestibulares ou no nível das cristas marginais. / Objective: The purpose of this study was to evaluate and to compare the dentoskeletal effects of the Haas/Hyrax and Quadhelix maxillary expanders in patients with complete bilateral cleft lip and palate. Material and Method: The study sample was comprised of 46 patients with complete bilateral cleft lip and palate, operated on during childhood, with constriction of the upper dental arch, in the late mixed dentition. The patients were randomly divided into two groups and treated with a rapid maxillary expansion (RME) with the Haas or Hyrax orthopedic expander (Group I, n=23) and with a slow maxillary expansion (SME) with the Quadhelix expander (Group II, n=23). The cone-beam computerized tomography (i-Cat, Hartsfield, PA, USA) was performed immediately prior to the expansion and at least 4 months post-expansion. Using the multiplanar reconstruction resource, the following measurements were evaluated with Nemoscan Software (Nemotec, Madrid, Spain) in a double-blind manner: maxillary transverse dimensions, inclination of the posterior teeth, thickness of the buccal and lingual bone plate and level of the buccal alveolar bone crest in both phases of the study. The interphase alterations were evaluated with the paired t test (p<0.05). The comparison of the initial characteristics of each study group as well as the intergroup comparison of the expansion effects were performed with the independent t test (p<0.05). The tested null hypothesis is that both expanders present similar dentoskeletal effects. Results: no statistically significant differences were found between RME and SME for the analyzed variables. RME and SME presented similar orthopedic effects in patients with complete bilateral cleft lip and palate, with the transverse increments decreasing from the dental arch level toward the nasal cavity. Both expansion devices produced similar buccal inclination of the posterior teeth and similar and mild reduction of the bone plate thickness (0.57 mm) and of the bucal bone crest (0.54 mm), with no clinical significance. Conclusion: Both RME and SME were effective in producing orthopedic effects on the maxilla, causing inclination and buccal movement of the molars without major consequences to the buccal bone plates or the marginal crests. The null hypothesis tested in the present study was confirmed. Both expanders presented similar dentoskeletal effects.

Os silicetos de metais de transição têm sido investigados para possíveis aplicações em altas temperaturas. A expansão térmica é uma das principais propriedades a serem consideradas nas aplicações. Este trabalho teve como objetivos a determinação dos coeficientes de expansão térmica das fases &#945;Ta5Si3 e Cr5Si3 e a investigação da formação da fase (Hf, Ti)5Si3. As ligas de Ta-Si e Cr-Si foram produzidas por fusão a arco. As ligas de Ta-Si foram tratadas termicamente a 1900 °C por 3 h em argônio, enquanto que as ligas de Cr-Si foram tratadas a 1200 °C por 24 h em argônio. As ligas foram caracterizadas por difratometria de raios X e microscopia eletrônica de varredura. As medidas de difratometria de raios X de alta resolução com fonte de luz síncrotron foram realizadas nas amostras contendo as fases de interesse, &#945;Ta5Si3 e Cr5Si3 num intervalo de temperatura entre ambiente e 800 °C. A fase &#945;Ta5Si3, de estrutura tetragonal (T2), apresentou expansão térmica de &#945;a = 5,9(3).10-6 K-1 e &#945;c = 9,2(4).10-6 K-1 na liga Ta62,5Si37,5 e &#945;a = 6,2(3).10-6 K-1 e &#945;c = 9,5(4).10-6 K-1 na liga Ta62Si38, resultando em uma anisotropia de &#945;c/&#945;a de 1,5 para ambas as amostras. A fase Cr5Si3 de estrutura hexagonal (D88) apresentou expansão térmica de &#945;a = 17,1(3).10-6 K-1 e &#945;c = 11,1(4).10-6 K-1 na liga Cr62,5Si37,5 e &#945;a = 17,2(3).10-6 K-1 e &#945;c = 10,7(4).10-6 K-1 na liga Ta62Si38, com anisotropia &#945;c/&#945;a de 1,5 e 1,6, respectivamente. Na segunda parte deste trabalho, as ligas de composições Hf(62,5-x)TixSi37,5 (0 &#8804; x &#8804; 62,5) com diferentes proporções de Hf e Ti foram preparadas por fusão a arco e tratadas termicamente a 1200 °C por 24 h em atmosfera de argônio. A formação da fase (Hf,Ti)5Si3 foi observada em todas as amostras preparadas. As amostras de composições Hf38,9Ti23,6Si37,5 e Hf22,5Ti40Si37,5 a Ti62,5Si37,5, apresentaram-se monofásicas. A variação nos parâmetros de rede a e c da fase hexagonal (Hf,Ti)5Si3 contendo diferentes teores de Hf e Ti mostrou que a fase constitui uma solução sólida em toda a extensão entre Hf5Si3 e Ti5Si3, com substituição parcial dos átomos de Hf por Ti. / The transition metal silicides have been investigated aiming high temperature applications. The thermal expansion is one of main properties for applications. The aim of this work was the evaluation of the thermal expansion coefficients for &#945;Ta5Si3 and Cr5Si3 phases and the investigation of (Hf, Ti)5Si3 phase formation. The Ta-Si and Cr-Si alloys were prepared by arc-melting. The Ta-Si alloys were heat-treated at 1900 °C for 3 h in argon atmosphere. The Cr-Si alloys were treated at 1200 °C for 24 h in argon. The alloys were characterized by X-ray diffractometry and scanning electron microscopy. The &#945;Ta5Si3 and Cr5Si3 phases were analyzed in high temperatures up to 800 °C using high-resolution X-ray diffraction with synchrotron radiation source. The thermal expansion coefficients for the &#945;Ta5Si3 tetragonal phase (T2) was found to be 5.9(3).10-6 K-1 and &#945;c = 9.2(4).10-6 K-1 in Ta62.5Si37.5 composition alloy and &#945;a = 6.2(3).10-6 K-1 and &#945;c = 9.5(4).10-6 K-1 in Ta62Si38 composition alloy. The anisotropy &#945;c/&#945;a was determined to be 1.5 for both samples. The thermal expansion coefficients for Cr5Si3 hexagonal phase was found to be &#945;a = 17.1(3).10-6 K-1 and &#945;c = 11.1(4).10-6 K-1 for Cr62.5Si37.5 composition alloy and &#945;a = 17.2(3).10-6 K-1 and &#945;c = 10.7(4).10-6 K-1 for Ta62Si38 composition alloy. The values of the anisotropy &#945;c/&#945;a were respectively, 1.5 and 1.6. In the second part of this work, the alloys of Hf(62.5-x)TixSi37.5 (0 &#8804; x &#8804; 62.5) compositions with different proportion of Hf and Ti were prepared by arc-melting and heat-treated at 1200 °C for 24 h in argon atmosphere. The formation of (Hf,Ti)5Si3 phase was observed for all prepared alloys. The alloys of Hf38.9Ti23.6Si37.5 and Hf22.5Ti40Si37.5 to Ti62.5Si37.5 compositions were found to be single-phase. The variation in the lattice parameters a and c for the hexagonal (Hf,Ti)5Si3 phase with different proportion of Hf and Ti shown the formation of solid solution in all range between Hf5Si3 and Ti5Si3 with partial substitution of Hf by Ti.

A Região Metropolitana de São Paulo (RMSP) conta com mais de 20 milhões de habitantes em 7958 km², o que a caracteriza como uma megacidade. Este fato ocasiona o efeito de ilha de calor que pode resultar em interações complexas com circulações de mesoescala, tais como a brisa marítima, podendo influenciar nos padrões de circulação local e afetar diretamente o tempo e o clima da região. Dessa forma, através da modelagem numérica com o modelo de mesoescala WRF este trabalho se propôs a analisar e avaliar os possíveis efeitos da expansão da mancha urbana - passada e futura - na modificação destes padrões em duas estações do ano de 2007: inverno (18/08) e verão (07/03). Para isto introduziu-se diferentes manchas urbanas no modelo, supondo nenhuma urbanização, urbanização observada em 1952 e em 2007, bem como uma suposta urbanização prevista para o ano de 2030. O acoplamento de um modelo de dossel urbano junto ao WRF também foi avaliado, e os resultados mostraram que para o inverno a inclusão do mesmo se mostrou dispensável, enquanto para o verão as simulações em que o módulo esteve ativo se mostraram mais coerentes à realidade. Para as duas estações observou-se a influência da expansão da mancha urbana nos eventos de brisa marítima, sendo que quanto maior a área urbanizada maior o tempo de deslocamento da frente de brisa continente adentro, podendo a diferença chegar a 2 horas. Diferenças na temperatura também puderam ser vistas, principalmente à noite no período de inverno, de forma que algumas regiões chegaram a apresentar 6 °C a mais em 2007. Observou- se uma frente de umidade acompanhando a frente de brisa marítima e quanto maior a urbanização, menor a quantidade de umidade associada, chegando a uma redução de 22% durante o inverno e de 33% durante o verão. No inverno não foram observadas grandes diferenças na precipitação, enquanto que no verão foram encontradas diferenças significativas em praticamente todo o domínio de simulação, chegando a 50 mm em determinadas regiões (a mais ou a menos). Tais diferenças na precipitação não se mostraram lineares com a expansão da mancha urbana. Cortes verticais não evidenciaram circulações bem definidas associadas à ilha de calor, nem para o inverno nem para o verão, no entanto, claramente pôde-se observar a influência que a expansão urbana tem sobre os episódios de brisa marítima, em quaisquer das variáveis meteorológicas analisadas. / The Metropolitan Area of São Paulo (MASP) has over 20 million inhabitants over a 7958 km² area, which characterizes a megacity. This fact causes the heat island effect that can result in complex interactions with mesoscale circulations such as the sea breeze and can influence the local circulation and directly affect the weather and climate of the region. Therefore, through numerical modeling of the atmosphere using the WRF mesoscale model this work analyses and evaluates the possible effects of urban expansion - past and future on the modification of these patterns in two days representatives of the winter and summer (18/08 and 07/03, respectively). For that purpose we introduced different types of urban areas in the model, assuming no urbanization, using the urbanization observed in 1952 and 2007 as well as a hypothetical urbanization numerically predicted for the year of 2030. The coupling of an urban canopy model (UCM) along with WRF was also evaluated and the results showed that the inclusion of UCM proved to be unnecessary during wintertime. However, in the summer, the simulations where the module was activated were more consistent with reality. For the two seasons we observed the influence of urban expansion in the events of sea breeze, and the higher the urbanized area more increased was the travel time of the sea breeze front inland, being the time difference as high as 2 hours. Differences in temperature were also observed, especially at night in the winter, so that some regions were as high as 6 °C hotter in 2007. A moisture front accompanying the sea breeze front and the higher the urbanization the lower the amount of moisture associated, reaching a reduction of 22% during winter and 33% during the summer. During the winter no major differences were observed in precipitation, while in the summer significant differences were found almost over all simulation domain, reaching 50 mm in certain regions (positive or negative). Such differences in precipitation were not linear with the expansion of urban area. Vertical sections did not show well-defined circulations associated with urban heat island, neither for the winter nor for summer, however, we can clearly observe the influence that urban area extension has on episodes of sea breeze in any of the weather variables.

A presente dissertação tem como objetivo a análise do Tratado das Coisas da China (1570) de Frei Gaspar da Cruz, visando compreender a inserção desta literatura de viagem no processo de mundialização do século XVI, levado a cabo pelas naus da expansão ibérica, sobretudo portuguesa. A partir desta obra, pretende-se espelhar o processo de relações estabelecido entre portugueses e chineses, tomando a narrativa como registro histórico que constrói a imagem da China no século XVI. / This study encompasses the analysis of the book Tratado das Coisas da China by Friar Gaspar da Cruz, as an attempt to understand the addition of travel literature in the 16th century\'s mundialization process, which was undertaken by the Iberian maritime exploration led by Portugal during the Age of Discovery. Taking Gaspar da Cruz\'s work as basis, the study aims to mirror the Portuguese-Chinese relations established at the time, understanding travel narrative as a historical record that substantiates such relations, providing for an intercultural process with interlaced views.