A presente dissertação discute a expansão das licenciaturas no Instituto Federal de Educação, Ciência e Tecnologia de São Paulo (IFSP), no marco da política governamental de criação dos Institutos Federais (IFs). Os IFs foram criados por meio da Lei nº 11.892/2008, na perspectiva de reorganizar o ensino da rede federal profissional tecnológica com a aglutinação das seguintes instituições: Escolas Agrotécnicas Federais (EAFs), Escolas Técnicas Federais (ETFs), Centros Federais de Educação Tecnológica (CEFETs) e Escolas Técnicas Vinculadas às Universidades Federais (EVs). Historicamente as instituições dessa rede atuaram, de forma preponderante, na oferta de educação profissional técnica de nível médio; contudo, a oferta de cursos de nível superior foi sendo ampliada na rede, especialmente, com a criação dos Institutos Federais. Esta pesquisa utilizou procedimentos metodológicos quantitativos e constatou expansão no percentual de matriculados em cursos de graduação, sobretudo em cursos de licenciaturas nos IFs. Nesse sentido, o estudo aprofundou a investigação com procedimentos metodológicos qualitativos sobre a construção dos cursos de licenciatura no IFSP, principalmente com a coleta de informações sobre os percursos, as características e as concepções que envolveram a construção da formação de professores nesse espaço. Finalmente, verificou-se que os cursos de licenciaturas foram criados, sobretudo, com a justificativa de falta de professores para atuação na educação básica e pela proposta governamental de utilização das instalações da rede federal profissional tecnológica para este fim. A criação dos cursos envolveu diferentes opiniões dos profissionais da instituição que não apresentaram consenso sobre esse novo lócus de formação de professores, desde as primeiras experiências com as licenciaturas criadas ainda no CEFET-SP. O crescimento desses cursos foi impulsionado também nos campi do interior, após a criação do IFSP. Entretanto, o desenvolvimento das licenciaturas envolve ainda um processo em construção na instituição, pois implica a ampliação de espaços, a contratação de profissionais e a aquisição de equipamentos e materiais específicos aos cursos. O modelo de formação de professores em funcionamento enfatiza os conhecimentos específicos disciplinares dos cursos, pois ainda há poucas discussões em torno das questões propriamente pedagógicas. / This thesis discusses the expansion of teachers´ degrees at the Federal Institute of Education, Science, and Technology of São Paulo (IFSP), in the perspective of the governmental policy of establishing Federal Institutes (IFs). IFs were created by Act No. 11,892/2008, with the purpose of reorganizing instruction in the federal professional technological system by merging the following institutions: Federal Agro-Technical Schools (EAFs), Federal Technical Schools (ETFs), Federal Centers of Technological Education (CEFETs) and Technical Schools Linked to Federal Universities (EVs). Historically, the institution in this network have acted predominantly to provide professional technical education in senior high-school level; however, the offering of higher education courses was gradually expanded in the system, especially upon the establishment of the Federal Institutes. This study utilized quantitative methodological procedures and has found a growth in the percentage of students registered in undergraduate courses, mainly in teachers´ degrees in the IFs. Thus, the study conducted an in-depth investigation with qualitative methodological procedures concerning the construction of the teachers´ degrees in the IFSP, fundamentally with the gathering of information about the routes, characteristics, and conceptions involving the construction of teacher education in this area. Finally, I have found that the teachers´ degrees were created mainly under the justification of the lack of teachers to work in basic education and the governmental proposal of using the facilities of the federal professional technological system for this purpose. Setting up such degrees involved different opinions of the professionals in the institution which did not end up in a consensus about his new place of teacher education, since the early experiences with the teachers´ degrees created when there was still the CEFET-SP. The growth of these courses was also impelled in the campuses located in the countryside, after the IFSP was established. However, the development of teachers´ degrees still involves a process under progress within the institution, as it requires physical facilities to be built, professionals to be hired, and the purchase of equipment and materials that are specific for each undergraduate course. The model of teacher education in place emphasizes the specific knowledge of each discipline delivered in each course, as there is still little debate around the very pedagogical issues.

O diagnóstico e tratamento precoce da mordida cruzada posterior esquelética ou atresia da maxila é extremamente importante e o uso de aparelhos disjuntores é o tratamento de escolha para estas maloclusões. A utilização de laser de baixa potência com a finalidade de estimular o reparo ósseo e diminuir a sensação dolorosa nesse tipo de tratamento vem sendo estudada e tem apresentado resultados promissores. O objetivo deste trabalho foi avaliar a ação osteoindutora do laser de baixa potência na sutura palatina mediana e os efeitos desta irradiação na sensação dolorosa em pacientes submetidos à expansão rápida da maxila (ERM). Como objetivo secundário, foi avaliado o espaço nos arcos dentários antes e após o procedimento de ERM. Participaram da pesquisa 34 indivíduos sendo 16 no Grupo Controle e 18 no Grupo Experimental. Foram solicitadas documentações ortodônticas onde confirmou-se que os indivíduos apresentavam atresia esquelética de maxila e o plano de tratamento consistiu na utilização do aparelho Disjuntor Hyrax. Os pacientes do Grupo Experimental foram submetidos a irradiações com Laser de Diodo (980nm, 0,3W) a cada 5 dias durante a fase ativa do tratamento e 8 aplicações semanais após sobrecorreção e estabilização do parafuso expansor (fase passiva do tratamento) em seis pontos distribuídos bilateralmente à sutura palatina mediana, com duração de 10 segundos em cada ponto. Nos pacientes do Grupo Controle as irradiações foram realizadas no modo Standby do aparelho para caracterizar o efeito placebo. Durante o tratamento, os pacientes de ambos os grupos foram submetidos a exames radiográficos oclusais digitais nos seguintes tempos: estabilização do parafuso, 1 mês, 2 meses, 3 meses e 6 meses, padronizados com posicionador e penetrômetro. Para comparação entre as radiografias foi utilizado o programa Image J. A influência do laser na sensação dolorosa entre os grupos foi avaliada por meio de Escala Visual de Dor. Após a remoção do disjuntor, nova documentação ortodôntica foi solicitada para comparação do espaço nos arcos dentários antes e após o procedimento segundo o método de Moyers. Concordâncias inter e intra-examinadores foram avaliados por meio de teste de correlação intraclasses. Para a análise estatística da formação óssea foi utilizado modelo generalizado misto considerando o indivíduo como fator aleatório seguido do pós-teste de Tukey. Para a análise da dor também foi utilizado modelo generalizado misto para dados ordinais repetidos. Toda as análises foram realizadas no programa estatístico SAS 9.3. Os resultados mostraram que não houve diferença estatística entre os grupos com relação as variáveis analisadas, exceto em relação a análise de espaço no arco superior. Pode-se concluir que a terapia com laser de baixa potência nos parâmetros utilizados não influenciou a regeneração óssea e a sensibilidade dolorosa e que procedimento de ERM promoveu ganho de espaço no arco superior. / The diagnosis and early treatment of skeletal posterior cross bite or maxillary atresia is extremely important, and the use of disjunction appliances is the treatment of choice for these malocclusions. The use of low-power laser with the purpose of stimulating bone repair and diminishing the painful sensation in this type of treatment is being studied and has shown promising results. The aim of this work is to evaluate the osteoinductive action of low power laser on median palatine suture, and the effects of this radiation in the painful sensation in patients undergoing rapid maxillary expansion (REM). As a secondary objective, the dental arches space, before and after the procedure of REM, will be assessed. A total of 34 individuals participated in the research, being 16 in the Control Group and 18 in the Experimental Group. Orthodontic documentation was requested and they did confirm that the individuals had skeletal maxillary atresia, and the treatment plan consisted in the use of Hyrax disjunction appliance. Patients in the Experimental Group underwent Diode Laser irradiation (980nm, 0.3W) every 5 days during the active phase of treatment, and 8 weekly applications after overcorrection and stabilization of the expander screw (passive phase of treatment) in six points distributed bilaterally to the median palatine suture, for 10 seconds on each point. In patients of the Control Group irradiation was held in the Standby mode of the device to characterize the placebo effect. During treatment, patients in both groups underwent digital occlusal x-ray examinations according to the following timetable: stabilization of screw, 1 month, 2 months, 3 months and 6 months, patterned with positioner and penetrometer. The Image J program was used to compare the x-rays. The influence of laser in painful sensation among the groups was evaluated through the Visual Scale of Pain. After removing the disjunction appliance, new orthodontic documentation was requested for comparison of dental arches space, before and after the procedure, according to Moyerss method. Inter and intra-examiners concordances were evaluated by means of intraclass correlation tests. The generalized mixed model was used, considering the individual as random factor followed by Tukeys post-test, for statistical analysis of bone formation. The mixed generalized model for ordinal repeated data was also used for the analysis of pain. All analyses were carried out in the statistical program SAS 9.3. The results showed that there was no statistical difference between the groups regarding the variables analyzed and that there was space gain in the upper arch. The paper concludes that the low-power laser therapy, in the parameters used, did not influence bone regeneration and the soreness; and that the REM procedure did promote space gain on the upper arch.

Neste trabalho apresentamos uma descrição geométrica do grupo de tranças no disco Bpnq e sua apresentação em termos de geradores e relatores no famoso teorema da apresentação de Artin. Mostraremos também que o grupo de tranças puras PBpnq, grupo que possui a permutação trivial das cordas, é bi-ordenável, ou seja, exibiremos uma ordenação para PBpnq que será invariante pela multiplicação em ambos os lados. Esse processo é dado a partir da combinação da técnica de pentear Artin e a expansão Magnus para grupos livres. / In this work, we present a geometric description of the braids groups of the disk Bpnq and its presentation in terms of generators and relations in the famous theorem of Artin\'s presentation. We also show that groups of pure braids, denoted by PBpnq, groups that have the trivial permutation of the strings, are bi-orderable, that is, we will present the explicit construction of a strict total ordering of pure braids PBpnq which is invariant under multiplying on both sides. This process is given from the combination of the techniques of combing Artin and Magnus expansion to free groups.

O objetivo deste estudo foi uma avaliação tridimensional as mudanças nas dimensões transversais, verticais e anteroposterior das estruturas dentais e dentoalveolares em pacientes com deficiência maxilar transversal (DMT) submetidas à expansão rápida de maxila assistida cirurgicamente (ERMAC) através do uso de tomografias computadorizadas do feixe cônico (TCFC). Trinta e oito pacientes com DMT foram submetidos à ERMAC sob anestesia geral, as TCFC foram realizadas no pré-operatório (T1), após a expansão desejada (T2) e seis meses após a expansão (T3). Quarenta e sete marcações tridimensionais foram realizadas como pontos de referência e marcadas em cada tempo. As distâncias e ângulos foram medidas a fim de se avaliar as alterações ocorridas após a expansão. Os resultados demonstraram diferenças estatísticas significantes na dimensão transversal através do teste ANOVA ao nível da câmara pulpar (P&le;0.001) em T2-T1 e T3-T1; e ao nível do ápice dental com diferença estatisticamente significante (P<0.005) em T2-T1 e T3-T1 e ao nível do processo dentoalveolar com diferença estatísticamente significante de (P<0.05) em T2-T1e T3-T1. A inclinação dentária apresentou diferença estatísticamente significante somente no incisivo central esquerdo (P< 0.05) em T3-T1. As dimensões vertical e anteroposterior não apresentaram diferenças estatísticamente significante. As maiores mudanças ocorreram na dimensão transversal na maioria das estruturas avaliadas, alterações verticais e anteroposteriores não foram encontradas. O índice de recidiva após seis meses da realização da ERMAC é baixa e podemos considerar como um tratamento estável para pacientes com DMT. / The objective of this study was evaluate three-dimensional changes on transversal, vertical and anteroposterior dimensions of dental and dentoalveolar structures in patients with maxillary transverse deficiency (MTD) submitted to surgically assisted rapid maxillary expansion (SARME) using by CBCT. Thirty eight subjects with MTD was submitted to SARME under general anesthesia, CBCTs was taken preoperative (T1), after desired expansion (T2) and six months after expansion (T3). Fourth seven three-dimensional landmarks were determinate as reference points and marked at each time. The distances and angles were measured regarding the changes occurred after expansion.The results showed statistical significance difference in transverse dimension by ANOVA test at level of pulp chamber (P&le;0.001) at T2-T1 and T3-T1; at level of dental apex had statistical difference (P<0.005) at T2-T1 and T3-T1, at level of dentoalveolar processes had statistical difference (P<0.05) at T2-T1 and T3-T1. Dental tipping showed statistical difference only left central incisors (P< 0.05) at T3-T1 Vertical and anteroposterior dimensions do not have statistical difference. The greater changes occurred in transversal dimensions and most of structures evaluated, no vertical and anteroposterior changes were found. The index relapse after six months is low and SARME can be consider stable to treatment of MTD.

A integração do ferramental técnico-científico disponível com os diferentes instrumentos de política e gestão ambiental é essencial para a compatibilização das exigências impostas pelo desenvolvimento com a manutenção ou melhoria da qualidade ambiental e social e, também, para o equacionamento das demandas e dos interesses de cada setor envolvido no processo decisório. Assim, os modelos para a projeção das alterações no uso e ocupação do solo de um determinado território têm sido freqüentemente utilizados. A modelagem propicia a geração e a avaliação das informações para montagem de um panorama das possíveis alterações no uso do solo, considerando que as tendências identificadas para aquele território, num certo instante, sejam mantidas de modo a se desenvolverem de acordo com um determinado cenário projetado. O presente trabalho analisa a possibilidade de aplicação conjunta do método de projeção das alterações no uso e ocupação do solo e instrumentos de política ambiental, levando em conta os aspectos preventivos. Aplicado a uma porção do município de São Carlos (SP), o trabalho apresenta uma projeção para a expansão urbana para os anos de 2012 e 2019, considerando três cenários alternativos de ocupação territorial. Confrontando os resultados obtidos pela modelagem com a capacidade de suporte do meio para a implantação de empreendimentos urbanos - determinada a partir da elaboração de um zoneamento ambiental, verifica-se que, mantidas as tendências atuais, e para os três cenários de ocupação avaliados, a expansão urbana continuará avançando sobre áreas de baixa aptidão para a urbanização, permanecerá exercendo intensa pressão sobre os recursos hídricos e os fragmentos de vegetação nativa, caso não sejam adotadas medidas que modifiquem o atual padrão de ocupação do território. / To compatibilize the demands raised by development with the maintenance or improvement of the social and environmental quality, the integration among technical scientific tools and environmental management instruments is essential to solve the interests of each sector involved at the decision process. On this context are inserted land use and cover change models. The modelling permit the decision-making process to be done evaluating the consequences of possible alterations on land use, which can be identified considering the scenarios projected for the territory under certain circunstances. The presente work analyses the possibility of joint application of this technique and environmental policy tools considering preventive aspects. Allocated to a portion of the São Carlos (SP) municipality, the work projects urban growth for the years 2012 and 2019, considering three alternative scenarios of occupation. Confronting the results obtained by the model with the carrying capacity for the implementation of urban activities - determined from the elaboration of environmental zoning, is showed that, maintained the present tendencies, and for the scenarios evaluated, the urban growth will continue forward and towards the areas with low suitability. In the same way, the pressure over water resources and fragments of native vegetation will remains intense unless measures to modify the standards in occupation can be adopted.

A presente dissertação tem como objeto de estudo a democratização do ensino superior federal decorrente de programas governamentais que visaram à ampliação da oferta de vagas (expansão) e, por conseguinte, a diversificação do perfil do estudante de graduação (redução das desigualdades educativas). Para tanto, tomou-se como base o caso da Universidade Federal de São Paulo, por meio de: a) informações institucionais (história, infraestrutura); b) dados sociodemográficos dos estudantes coletados por meio de questionário aplicado com os ingressantes; c) bem como de entrevistas realizadas com discentes de dois dos cinco campi de expansão desta universidade. Como principais resultados obtidos constatou-se que uma democratização uniforme ou segregativa (identificada por meio dos dados de 2011) que mantem as desigualdades entre os grupos sociais está dando lugar a uma democratização equalizadora (identificada pelos dados de 2014) que reduz as desigualdades somente após a implantação da lei de cotas, mesmo que ainda parcialmente instalada, na Unifesp. Apesar de promissor, os dados das entrevistas e observações desvelam um panorama de conflitos entre os estudantes de grupos que historicamente foram segregados do ensino superior e a instituição universitária que fora erigida tendo em vista outro público estudantil / This work has as study object the democratization of higher education due to federal government programs that aimed to expand the number of places (expansion) and, therefore, diversification of undergraduate student profile (reducing educational inequalities). For this, it was taken as the base case of the Federal University of São Paulo, through: a) institutional information (history, infrastructure); b) demographic data of students collected through a questionnaire applied to the entrants; c) as well as interviews with students of two of the five campuses of this university expansion. The main results obtained it was found that a uniform or segregative democratization (identified through the 2011 data) - which maintains inequalities between social groups - is giving way to an equalizing democratization (identified by the 2014 data) - which reduces inequalities - only after the implementation of the quota law, even if still partially installed in Unifesp. Although promising, the data from interviews and observations unveil an overview of conflicts between student groups who have been historically segregated higher education and the university - which had been erected with a view another student audience

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O problema central que norteou a investigação foi: existe uma relação entre as políticas da Assistência Estudantil na UFPA, campus de Belém, e a permanência até a conclusão do Curso, para os alunos de Pedagogia da UFPA? A metodologia utilizada na pesquisa adotou a abordagem qualitativa, utilizando-se tanto a pesquisa documental e bibliográfica, quanto a pesquisa de campo por meio da aplicação de questionário semiaberto. O trabalho encontra-se dividido em três capítulos. No primeiro, denominado, “Educação Superior, Formação de Professores e o governo Lula da Silva”, buscamos analisar a conjuntura da expansão da Educação Superior no Brasil, assim como da Formação de Professores. Para tal construção, utilizamos os estudos de Sguissardi (2006); Lima (2005); Gatti, Barreto e André (2011); Maués e Camargo (2014). No segundo capítulo, “Assistência Estudantil: ação fundamental para a democratização do Ensino Superior”, nos aproximamos das discussões acerca da Assistência Estudantil. O perfil dos estudantes, assim como as ações da Assistência Estudantil nas IFES brasileiras, também são destaques desse capítulo, a partir do relatório “VI Pesquisa do Perfil Socioeconômico e Cultural dos Estudantes de Graduação das Universidades Federais Brasileiras” (ANDIFES, 2016). Outro ponto abordado nesse capítulo trata dos marcos regulatórios sobre a Assistência Estudantil no Brasil e a produção acadêmica acerca do tema. Para a elaboração desse capítulo, estudos como Sposati (2011); Sposati et al (2014) e Schons (2008) foram utilizados. No terceiro capítulo, analisamos a Assistência Estudantil no âmbito da UFPA e as contribuições dessas políticas para os discentes do curso de Pedagogia, campus de Belém. Documentos oficiais da instituição, como o Plano de Desenvolvimento Institucional (2011-2015) e o Relatório de Gestão do exercício (2015), foram base. As conclusões, as quais se chegaram, indicam um forte alinhamento entre a expansão da Educação Superior no Brasil com os ideais, geridos pelos Organismos Internacionais. Desta forma, as IFES também apresentam um momento de expansão em seu acesso. Com relação à Assistência Estudantil na UFPA, observou-se que os documentos oficiais apresentam a Assistência ao estudante como prioridade, porém, quando se analisa a abrangência das ações, nota-se que ainda há um longo caminho para que a Assistência Estudantil seja realidade para a maioria dos Estudantes da UFPA. A insuficiência de ações de Assistência Estudantil, também, é ressaltada na análise com relação aos estudantes concluintes do Curso de Pedagogia, visto que a pesquisa de campo também aponta para a necessidade de ampliação das ações de Assistência ao Estudante. / The general aim of this research is to analyze the relationship between the Student Assistance, developed by UFPA, and permanence until the conclusion of the graduation of students from the course of Pedagogy of the UFPA, campus of Belem. This work presents as specific objectives: to analyze the context of Higher Education in Brazil; to analyze the context of Student Assistance at national level; to identify and analyze the actions of Student Assistance of the UFPA and; to identify and analyze what are the contributions of Student Assistance to students from the course of Pedagogy in the UFPA, campus of Belem. The central problem that guided the research was as follows: Is there a relationship between the policies of the Student Assistance in the UFPA, campus of Belem, and permanence until the conclusion of the course, for students of Pedagogy of the UFPA? The methodology used in the research was a qualitative approach, using both documentary and literature research, and the field research through the application of a semi questionnaire. The work is divided into three chapters. In the first chapter, denominated “Higher Education, Teacher Training and the Lula da Silva govern”, we seek to analyze the conjuncture of the expansion of Higher Education in Brazil, as well as teacher training. For this construction, the use of studies as Sguissardi (2006); Lima (2005); Gatti, Barreto and André (2011); Maués and Camargo (2014) was employed. In the second chapter, “Student Assistance: fundamental action to the democratization of Higher Education”, we attempt to approach the discussions about the Student Assistance. The profile of the students, as well as the actions of Student Assistance in the IFES, in Brazil are also prominences of this chapter from the report "VI Research of the Socioeconomic and Cultural Profile of the undergraduate students of Brazilian Federal Universities” (ANDIFES, 2016). Another point raised in this chapter deals with the regulatory frameworks on the Student Assistance in Brazil and the academic production about the theme. For the elaboration of this chapter, studies as Sposati (2011); Sposati et al (2014) and Schons (2008) were used. In the third chapter, we analyze the Student Assistance within the framework of the UFPA and the contributions of these policies for students from the course of Pedagogy, campus of Belem. Official documents of the institution as the Plan of Institutional Development (2011-2015) and the Report of Management for the financial year (2015) were based. The conclusions, which we have reached, indicate a strong arrangement between the expansion of Higher Education in Brazil and the ideal managed by International Organizations, so, the IFES also shows a moment of expansion in its access. With regard to Student Assistance in the UFPA, it was observed that the official documents display the Student Assistance as a priority, however, when we analyze the scope of actions, we note that there is still a long way in order to that Student Assistance is reality for the majority of the students of the UFPA. Insufficiency of actions of Student Assistance is also emphasized in the analysis with respect to senior undergraduate students from the Course of Pedagogy, since the field research also points to the need for expansion of the actions of Student Assistance.

Esta dissertação está dividida em duas partes, intituladas: 1) reações de expansão de anel promovidas por iodo(III) e 2) estudos visando à oxidação de octalinas e metileno-ciclo-hexanos. Na primeira parte foram estudadas reações de expansão de anel de álcoois alílicos protegidos com TMS (trimetilsilano) e de benzo-metilenos com iodo(III). O principal reagente de iodo hipervalente utilizado foi o hidróxi(tosilóxi)iodobenzeno (HTIB). O comportamento de cinco álcoois alílicos protegidos foi investigado: dois contendo metoxilas no anel aromático, um contendo bromo no anel aromático, um derivado de tetra-hidroquinolina e um derivado de benzofurano. Verificou-se a formação de produtos com anéis de sete membros em rendimentos de cerca de 70%. As condições reacionais empregadas foram: temperaturas de -72 a 50 °C, MeOH ou mistura MeOH/AcOEt e tempos de reação de 2-6 h. É importante frisar a formação de uma benzo-azepina. Além disso, empregando um substrato aromático rico em elétrons, obtivemos um produto de desaromatização, em uma reação pouco usual para as condições empregadas. Nas reações dos benzo-metilenos com iodo(III) foram testados quatro substratos: um derivado de benzo-furano, um derivado de indol, um benzo-pirano e uma benzoxepina. As reações foram realizadas em MeOH, à t.a., em 20-60 min. Os produtos de expansão de anel heterocíclicos foram formados em rendimentos de aproximadamente 60%, sendo destaque a obtenção de anéis de oito membros com oxigênio. Finalmente, na segunda parte do trabalho, foram realizados estudos visando à contração de anel de uma cis-octalina e à expansão de um metileno-ciclo-hexano utilizando HTIB. Os testes apontaram para a formação de produtos de adição e de contração de anel em quantidade de traço. / This Master\'s Thesis is divided in two parts, titled: 1) ring expansion reactions promoted by iodine(III) and 2) studies toward the oxidation of octalins and methylenecyclohexanes. On the first part, ring expansion reactions of TMS (trimethylsilane) protected allylic alcohols and benzomethylenes promoted by iodine(III) were studied. The main hypervalent iodine reagent employed was hydroxy(tosyloxy)iodobenzene (HTIB). Five protected allylic alcohols were explored: two containing methoxy groups on the aromatic ring, one containing a bromine on the aromatic ring, one tetrahydroquinoline derivative, and one benzofurane derivative. Seven-membered ring compounds were formed in nearly 70% yield. Reaction conditions were: temperature from -72°C to 50 °C, MeOH or MeOH/AcOEt as solvent and reaction time of 2-6 h. The formation of a benzoazepine needs to be highlighted. In addition, using an electron-rich aromatic substrate, a dearomatization product was obtained. This is an unusual result considering the conditions used. Regarding reactions of benzomethylenes with iodine(III), the behavior of four substrates was studied: a benzofuran derivative, an indole derivative, a benzopyran and a benzoxepin. Reactions were performed in MeOH, at r.t. in 20-60 min. The ring expanded products were obtained with yields of approximately 60%. The formation of eight-membered rings O-heterocycle was achieved. Finally, on the second part of this work, reactions of HTIB with a cis-octalin and with a methylenecyclohexane were studied aiming ring contraction and expansion products, respectively. Tests showed the formation of addition and ring contraction products as traces

Materiais poliméricos têm sido explorados para o encapsulamento e liberação controlada de moléculas e o CO2-sc é um dos solventes alternativos de maior interesse da indústria farmacêutica para tal, por não deixar resíduos no produto final. Neste trabalho foram sintetizados e caracterizados polímeros do tipo \"core-shell\" tendo como \"core\" poligliceróis hiperramificados, sintetizados via abertura de anel glicidol, iniciados por três diferentes polióis e possuindo dois tipos de \"shell\" contendo grupos acetila, potencialmente compatíveis com CO2-sc. Também foi sintetizada &#946;-Ciclodextrina peracetilada (TA-&#946;-CD) que foi utilizada como molécula encapsulante modelo, por também ser um tipo de poliéter, ser reconhecida pela sua capacidade encapsulante, por ser uma ciclodextrina, e ser solúvel no CO2-sc. O Ibuprofeno foi o fármaco utilizado como modelo de molécula encapsulada, por ser solúvel em CO2-sc e possuir logP intermediário. O primeiro grupo de polímeros foram os poligliceróis peracetilados (PGH-Acs), que possuiam grupos acetilas como \"shell\". O estudo de seu comportamento em CO2-denso (CO2-sc e CO2 líquido próximo ao ponto crítico), pré-requisito para o encapsulamento neste meio, foi avaliado através de experimentos de expansão volumétrica e/ou solubilidade e determinação de pontos de névoa. Estes materiais apresentaram solubilidade total ou parcial, solubilizaram o CO2 e apresentaram expansão volumétrica em sua presença. A incorporação de Ibuprofeno foi realizada com sucesso, alcançando teores pouco maiores do que o apresentado para a TA-&#946;-CD, e se mostrou associada aos valores de temperatura de transição vítrea (Tg) dos polímeros, sendo que a caracterização dos materiais encapsulados sugere que a molécula do fármaco interage preferencialmente com os grupos acetila dos materiais. Os dados do estudo de liberação das moléculas de Ibuprofeno dos materiais encapsulantes foi modelado principalmente segundo o modelo de Weibull e mostrou que ela foi prolongada, para os PGH-Acs, numa escala de horas e que foi menos lenta quanto mais hidrofílico o polímero, enquanto a liberação apresentada pela TA-&#946-CD foi imediata. Com o propósito de alcançar maiores teores de encapsulamento e liberações mais prolongadas, o segundo grupo de polímeros, com maior massa molar foi proposto. Este grupo foram os polímeros estrela PGH-PVAcs, contendo os mesmos cores dos polímeros anteriores, porém possuindo como \"shell\" cadeias lineares de poliacetato de vinila, sintetizadas via polimerização por Transferência Reversível de Cadeia por Adição-Fragmentação (RAFT). Os PGH-PVAcs solubilizaram o CO2 e apresentaram expansão, mas não foram solúveis neste solvente. A comparação do comportamento de todos os materiais estudados mostrou que a presença de grupos acetila é determinante para a sua CO2-filicidade, devido a interações específicas do tipo ácido-base de Lewis. Para os PGH-PVAcs, também houve encapsulamento do Ibuprofeno, os seus teores atingiram valores seis vezes maior do que os obtidos pelos PGH-Acs e também apresentaram associação com os valores de Tg dos polímeros. A liberação a partir deste materiais também foi prolongada, mas agora numa escala de dias e/ou meses. Os materiais obtidos se mostraram CO2-fílicos e capazes de encapsular Ibuprofeno em CO2-sc, sendo que o seu comportamento em CO2 denso, sua capacidade encapsulante e suas características de liberação podem ser modulados pela composição de sua estrutura \"core-shell\". / Polymeric materials have been explored for encapsulation and controlled release of molecules and sc-CO2 is one of the alternative solvents with most interest for the pharmaceutical industry for this purpose, for it does not leave traces at the final product. In this work, core-shell type polymers were synthesized and characterized. The polymers had hyperbranched polyglycerols initiated by three different polyols and synthesized through ring opening polymerization of glicidol, as cores; and had two diferente types of shells, bearing acetyl groups, potentially compatible with sc-CO2. Also Peracetilated &#946;-Cyclodextrin (TA-&#946;-CD) was synthesized, to be used as the model encapsulating material, because it is also a kind of polyether, is known for its encapsulating capacity, for being a cyclodextrin, and is soluble in sc-CO2. The Ibuprofen was the model drug chosen for the encapsualtion because it is soluble in sc-CO2 and has an intermediary logP. The first group of polymers were the peracetilated polyglycerols (PGH-Acs), bearing acethyl groups as their \"shell\". The behavior of those materials in dense CO2 (sc-CO2 and liquid CO2), pre-requisite for the encapsulation using this media, was evaluated through experiments of volumetric expansion and/or solubility and determination of cloud points. These materials presented solubility (total or partial), solubilized the CO2 and presented expansion in its presence. The incorporation of Ibuprofen was successfully performed, reaching levels slightly higher than the one presented by the TA-&#946;-CD, and it showed to be associated with the values of the glass transition temperature (Tg) of the polymers; the characterization of the encapsulated materials suggests that the molecule of the drug interacts preferentially with the acetyl groups of the materials. The data of the release study of the Ibuprofen molecules from the encapsulating materials was modelled mainly through the Weibull model and showed, for the PGH-Acs materials, that the release was prolonged for a time scale of hours and was faster as the hydrophilicity of the polymers increases, while the release of Ibuprofeno from the TA-&#946;-CD was immediate. Aiming to reach higher levels of encapsulation and also more prolonged releases, a second group of core-shell polymers, with a higher molar mass was proposed. This group was the one of the star polymers PGH-PVAc, having the same cores as the other polymers, but bearing as shell, linear chains of polyvinyl acetate, synthesized via Reversible Addition-Fragmentation Transfer (RAFT) Polymerization. The PGH-PVAc presented expansion, solubilized the solvent, but where not soluble in it. The comparison of the behavior of all studied materials showed that the presence of the acetyl groups is determinant for their CO2 -philicity and this because these groups and CO2 show specific interactions of the Lewis acid-base type. For the PGH-PVAcs the incorporation of Ibuprofen was also successfully performed and their levels reached six times higher than the ones obtained for the PGH-Acs and also presented association with the values of the Tg of the polymers. The release from these materials are also prolonged, but now in a time scale of days/months. The obtained materials have shown to be CO2-philic and able to encapsulate Ibuprofen in CO2-sc media. Their behavior in dense CO2, their encapsulation ability and the characteristics of the release can be modulated through the composition of their core-shell structure.

Made available in DSpace on 2015-03-05T18:57:21Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 29 / Nenhuma / Os ciclos econômicos representam as oscilações de variáveis como a produção e o emprego de um setor, região ou país. Apresentam-se de forma única, não divisível e com características próprias quanto à sua amplitude e duração. De uma forma geral, os ciclos podem ser subdivididos nas seguintes fases: expansão, crise e depressão. Cada fase alterna-se a outra predeterminando o comportamento da fase posterior. Uma das técnicas mais promissoras é o modelo de mudança de regime, com o trabalho seminal de Hamilton (1989), abriu-se um novo campo de investigação dentro do tema. Destaca-se que a investigação sobre ciclos econômicos na literatura internacional esteve focada nas economias centrais, e os países emergentes ainda apresentam um número relativamente baixo de trabalhos na área. Quando comparados a de outros continentes, esses apresentam um contexto singular para ser discutido em termos de teoria dos ciclos econômicos. Nesse estudo, foi utilizada a técnica de mudança de regime Markoviano, que além das formulações / Economic cycles represent fluctuations of variables such as production and employment in a sector, region or country. They are so unique, and not divisible with characteristics as to its magnitude and duration. In general, the cycles can be subdivided in the following phases: expansion, crisis and depression. Each phase switches to the behavior of other predetermined later. One of the most promising techniques is the model of regime change, with the seminal work of Hamilton (1989) opened up a new field of research within the theme. It is that research on economic cycles in the international literature has focused on central economies and emerging countries still have a relatively low number of jobs in the area. When compared to other continents, they have a natural context for discussions in terms of the theory of economic cycles. In this study, we used the technique of changing the Markovian regime, which in addition to univariate and multivariate formulations was tested bivariate arrangements. Because of th