Orientador: Elias Basile Tambougi / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-27T07:55:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Cesar_AnaClaudiaWabiszczewicz_M.pdf: 2166735 bytes, checksum: f9685c712b03e9d7db1030c7281f5818 (MD5) Previous issue date: 2000 / Resumo: O desenvolvimento de novos processos de extração e purificação de proteínas é muito importante, uma vez que esta é uma etapa limitativa na produção de bioprodutos A extração líquido- líquido vem sendo aplicada há muitos anos como uma valiosa técnica laboratorial de separação. A sua aplicação em larga escala começou a ocorrer no início do século, desde então ela teve um grande desenvolvimento na indústria nos mais diversos setores, desde a extração de metais nobres até a purificação de antibióticos. A extração líquido - líquido pode ser usada como um passo da pré purificação usando um sistema de duas fases aquosas. Esses sistemas vem sendo testados com sucesso, são sistemas formados por duas fases aquosas imiscíveis ou parcialmente miscíveis entre si , obtidas pela adição de polímeros hidrofílicos ou um desses polímeros e um sal, como o sistema PEG ( polietileno glicol ) e o fosfato de potássio. O presente trabalho estuda a recuperação da bromelina do caldo prensado do abacaxi, por extração líquido-líquido em duas fases aquosas, utilizando técnicas de planejamento fatorial para a otimização dos ensaios experimentais, reduzindo assim o número de experimentos a serem realizados, reduzindo o custo e o tempo de desenvolvimento do trabalho. Foram calculados os efeitos das variáveis em estudo, e as interações) entre elas. Realizando ensaios em batelada, procurou-se delinear as melhores condições para a extração e recuperação da enzima, utilizando como indicador o coeficiente de partição / Abstract: The development of new process in protein's extraction and purification is very important, since this is a limiting step in bio-products production. Liquid-liquid extraction has been applied for a long time as a valuable laboratory separation technique. It's application on a large scale started at the beginning of the century and since then it had a great industrial development in many fields, from noble metal's extraction to antibiotic's purification. Liquid-liquid extraction can be used as a pre-step in purification utilizing a twophase aqueous system. These systems have been successfully tested; they are formed by two aqueous non miscible or partially miscible systems, resulting ITom the addition of hydrophilic polymers or one of these polymers and a salt, like the system PEG (polyethylene glycol) and potassium phosphate. The present work studies bromeline's recovery from pineapple's syrup, through liquid-liquid extraction in two-phase aqueous systems, employing factorial planning to optimize experiments, hence reducing their number and, consequently, reducing time and costs in the development of the work. The effects of the studied variables and their interaction were calculated. Through batch tests the best conditions for enzyme extraction and recovery were sought, using as indicator the partition coefficient / Mestrado / Sistemas de Processos Quimicos e Informatica / Mestre em Engenharia Química

Orientadores: Maria Angela de Almeida Meireles, Marcia Ortiz Mayo Marques / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-28T16:23:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 PortilloPrieto_Raul_D.pdf: 6919893 bytes, checksum: 84be5cc6f75f8c3c9aabfe29281c813a (MD5) Previous issue date: 1999 / Resumo: A Bolívia oferece uma natureza diversificada. Vários exploradores botânicos se interessaram pelo estudo de plantas silvestres utilizadas pelos nativos de cada zona geográfica. Porem, ainda faltam estudos para a maioria das plantas silvestres com valor econômico, entre elas destaca-se a Khoa (Saturej~a boliviana Benth Briq), utilizada na medicina tradicional para ajudar na digestão dos alimentos e como planta aromática no preparo de comidas regionais. O presente trabalho tem por objetivo investigar as melhores condições de extração do óleo essencial de Khoa, mediante. destilação por arraste a vapor, solventes orgânicos e dióxido de carbono pressurizado. A khoa (Satureja boliviana Benth Briq) utilizada no presente trabalho foi coletada perto da cidade de La Paz Bolívia no mês de Janeiro de 1995, foi caracterizada morfológica e citologicamente. . A khoa é um arbusto nativo da Bolívia cuja altura varia entre 0,30 e 1,50 m, apresentando caules delgados, semilenhosos, folhas opostas e pequenas, contendo microgotas de óleo essencial na superfície superior e inferior, flores de cor branca, tamanho médio (2,5xl,2 mm). A epiderme superior apresenta tricomas pluricelulares glandulares, com a presença de óleo essencial. O caule apresenta epidermes esclerosadas e tecidos condutores para circulação de óleo essencial. A matéria prima foi caracterizada pela umidade (0,11 g água/ g de .massa seca), densidade (1,3 g/ml) e teor de voláteis totais (15,67%). A destilação por arraste a vapor foi estudada empregando-se um planejamento experimental combinado de dois e três níveis: tamanho de partícula (3 níveis), tempo de operação (3 níveis) e presença de água no extrator (2 níveis). Os fatores mais importantes no rendimento de extração foram o tamanho das partículas, (p=10-6) e tempo de operação (p=0,026). Recomenda-se extrair o óleo essencial das folhas de tamanho grande (Mesh -6 a +16), durante 30 min e sem água no extrator. O óleo essencial de khoa caracterizado pela densidade (0,926 g/ml) e o índice de refração (1,4835), apresenta atividade bactericida, testado em cultura de Escherichia coli, cuja dose letal 50% é 310,8I-Lg/ml. Os compostos principais identificados no extrato foram: pulegona, isomentona, rimol e 1,8- cineol. A extração de óleo essencial de khoa (Satureja boliviana Benth Briq) com etanol e isopropanol, foi realizada a frio, utilizando-se um extrator sólido/líquido com agitação magnética e temperatura controlada. O rendimento de extração foi estudado de acordo com planejamento fatorial fracionado com 2 níveis de 5 fatores: tipo de solvente (etanol e isopropanol); tamanho de partícula (pequena e média); relação solvente/sólido (3:1 e 6:1); temperatura de processo (20 e 30°C) e tempo de operação (30 e 60 min). Os fatores mais importantes foram a relação solvente/sôlido (p=4x10-4) e tamanho de partícula (p=0,014). Recomendando-se utilizar no processo de extração a relação 6:1 de solvente / sólido, tamanho pequeno de partículas (Mesh -35 a +65), temperatura ambiente (20 a 30°C) durante 30 min de extração, empregando-se etanol ou isopropanoI. Os compostos principais identificados no extrato foram: pulegona, isomentona e rimol. A extração com isopropanol produziu uma oleoresina, observando-se a presença de compostos mais pesados. Para o processo com dióxido de carbono, utilizou-se uma linha de extração com leito fixo, estudando-se a influência no rendimento de extração de 6 fatores, usando um planejamento experimental fracionado com dois níveis de variação: tamanho de partícula (pequeno e médio); temperatura de processo (16 e 21°C); pressão de processo (65 e 70kg/cm2); período estático (O e 1 h); vazão de dióxido de carbono (2,5 e 4,0 1/min) e co-solvente (sem e com etanol). Obteve-se os maiores rendimentos de extração, quando foi usado co-solvente(etanol) e uma vazão de 4,0 1/ min de dióxido de carbono. Os outros fatores, não influenciaram significativamente no rendimento de extração. As curvas de extração foram modeladas usando se o modelo empírico: E = Emax C*(Ks+C). A análise da composição química dos extratos mostrou que as condições operacionais influem na proporção relativa dos compostos. Finalmente, foi estabelecida a variação em função do tempo da composição do extrato, em termos dos compostos principais. A proporção relativa dos cimeno, 1,8- cineol, isomentona, pulegona e cariofileno diminuem em função do tempo de extração, enquanto que a do rimol aumenta / Abstract: Bolivia offers a diversified nature. Several Botanical explorers were interested in studying wild plants used by the natives of each geographical zone. Yet, the majority of the wild plant with economic value were not studied, among them can be mentioned "Khoa" (Saturo/a boliviana Benth Briq) used in the traditional (folk) medicine to help in the meal digestion and, also as an aromatic plant in the preparation of regional foods. The objective of the present work was to investigate the best conditions to obtain Khoa essencial oil using hydro-distillation, extraction with organic solvents and pressurized carbon dioxide. Khoa used in this work was collected dose to the city of La Paz in Bolivia, in January 1995 ànd was characterized morphologically and cytologically Khoa is a Bolivian native tree with a height varying between 0.30 to 1.50 m, presents thin shafts semi-woody, opposite and small leaves containing essential oil micro-drops on the superior and inferior surfaces, ,white flowers with an average size 2.5x12 mm, the superior epidermis has glandular pluri-cellular trichomes with essencial oil within them. The shaft has a sderotic epidermis and tis sue tubing for the essential oil circulation. The raw material was characterized by moisture (0.llg water/ g dry matter), density (1.3 g/m!) and total volatile content (15.67%). Hydro-distillation was studied using a factorial experimental design: partide size (3 levels), operational time (3 levels) and water content in the extractor (2 levels). For the response variable extraction yield the most important factors were partide size (p= 1 0.6) and operational time (p=0.026). Based on the results it is recommended to obtain the essential oil from large size leaves (Mesh -6 to+16), during 30 minutes and with no water in the extractor. Khoa essential oil which was characterized by the density (0.926g/m!) and the refraction index (1.4835) had bactericide activity evaluated with Escherichia coli culture, with a DL5o=310.8 µg/ mI. The main constituents identified in the extract were pulegone, isomenthone, thymol and 1,8-cineol. The extraction of khoa essential oil with ethanol or isopropanol was carried out using a solid/liquid extractor with magnetic stirring and controlled temperature. The effects of the following operational variables on the extraction yield were studied using a fractional factorial design: solvent type (ethanol or isopropanol); particle size (small or medium); solvent/solid ratio (3:1 or 6:1); process temperature (20 or 30°C) and operational time (30 or 60 min). The most important factors were the solvent/solid ratio (p= 0.0004) and particle size (p=0.014). Based on the results it is recommended to use a 6:1 solvent/ solid ratio, small particle size (Mesh -35 to +65), at room temperature (20 to 30°C) for 30 minutes, and using ethanol or isopropanol. The main compounds identified in the extract were pulegone, isomenthone and thymol. The isopropanol ex~action produced an oleoresin with heavier compounds. For the carbon dioxide process an extraction unit with a fixed bed extractor was used. A factorial experimental design with two levels was employed to study the influence on the extraction yield of the following factors: particle size (small or medium); process temperature (16 ar 21°C); process pressure (65 or 70kg/cm2); static period (O or 1 h); carbon dioxide flow rate (2.5 or 4.0 l/min) and co-solvent (with or without ethanol). The highest extraction yield was obtained using ethanol as co-solvent at a solvent flow rate of 4.0 l/min. The other variables did not significantly influence the extraction yield. The extraction curves were modeled using the following empirical model: E = Emax C*(Ks+C). The chemical composition analysis of the extracts showed that the operational conditions affected the relative proportion of the compounds. Finally, it was observed that the relative proportion of the p-cimene, 1,8-cineol, isomenthone, pulegone and caryophyllene decreased as a function of extraction time, while thymol increased / Doutorado / Engenharia de Alimentos / Doutor em Engenharia de Alimentos

Orientador: Fernando A. Cabral / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-11T23:55:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Vasconcellos_VanessaRosas_M.pdf: 25170829 bytes, checksum: 1843f598e1408574acf1c9f07f42d047 (MD5) Previous issue date: 2000 / Resumo: Nas últimas décadas, os processo de separação que utilizam corno solvente o dióxido de carbono supercritico mereceram destaque especial, corno alternativa aos processo convencionais de separação de compostos oriundos de materiais biológicos e de interesse na área de alimentos, pois o produto final assim obtido é isento de resíduos de solventes orgânicos, atende às restrições impostas pelos organismos de saúde, e é de excelente qualidade. Para ampliar a gama de aplicações industriais, e para melhorar o desempenho da separação, é necessário um maior conhecimento de propriedades dos compostos, e saber corno correlacioná-Ias com a temperatura e pressão. Neste sentido, o conhecimento da solubilidade de solutos no solvente em questão, é urna das propriedades mais importantes. A solubilidade de um material puro em dióxido de carbono supercrítico é um pré-requisito para predizer a eficiência da separação. Devido à grande variedade de compostos de interesse na área de alimentos e baixa disponibilidadede dados em literatura, é de grande interesse ter à disposição urna metodologia que possibilite a estimativa da solubilidade de um composto conhecendo-se apenas sua estrutura molecular. Este trabalho teve corno objetivo desenvolver metodologia por contribuição de grupos para predição de solubilidade em CO2 supercritico de solutos de interesse na área de alimentos através da predição: a.) dos parâmetros da equação de Chrastil e b.) do parâmetro de interação binária Kaij com uso de modelagem termodinâmica com a equação de estado de Peng-Robinson. Dados experimentais para os sistemas de equilíbrio entre CO2supercrítico e ácidos graxos, ésteres de ácidos graxos e lipídeos, foram coletados da literatura e com estes, os parâmetros da equação de Chrastil e os parâmetros de interação binária para cada sistema foram obtidos pelo ajuste dos modelos. Os parâmetros k, a e b da equação de Chrastil puderam ser bem correlacionados aos grupos presentes nas moléculas. No caso da modelagem termodinâmica, os grupos mostraram ter influência nos valores dos parâmetros Ka, no entanto, estes parâmetros não puderam ser bom corre1acionados com os grupos moleculares. / Abstract: ln the past decades, the supercritical fluid extraction ha been more and more use, for the process is environment friendly, and the final product is clean, of high quality and has no residues of organic solvents. To expand the industrial uses, it is of great importance the knowledge of the compounds properties and how to correlate them with temperature and pressure. ln this way, the solubility is one of the most important property. The solubility of apure component in the solvent is necessary to predict the separation efficiency. Since the experimental approach to supercritical fluid extraction is understandably complex and time consuming, it is of paramount importance to dispose of theoretical methods which can be used to evaluate how the solubility of a solute varies with pressure and temperature of a fluid in the supercritical range. For modeling the phase equilibrium, different equations of state can be used. This work had as main goal develop a methodology by group contribution to predict solubility in supercritical CO2 trough the prediction of: a.) parameters of the Chrastil Equation and b.) binary interaction parameter Kaij using Peng-Robinson equation of state with thermodynamical modeling. It was chosen systems containing fatty acids, fatty acids esters, and triglycerides, experimental data were collected and with these, the parameters of the Chrastil equation and the binary interaction parameter were adjusted. The parameters k, a and b of the Chrastil equation showed a good / Mestrado / Mestre em Engenharia de Alimentos

Submitted by Marcele Costal de Castro (costalcastro@gmail.com) on 2017-08-29T18:27:24Z No. of bitstreams: 1 CRISTINA DE SOUZA PEREIRA M.pdf: 7969645 bytes, checksum: 06904282b77803151309f076cd0a6053 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-08-29T18:27:24Z (GMT). No. of bitstreams: 1 CRISTINA DE SOUZA PEREIRA M.pdf: 7969645 bytes, checksum: 06904282b77803151309f076cd0a6053 (MD5) Previous issue date: 1994-05 / Um método de determinação de zircônio e háfnio combinando a separação por extração cromatográfica em TBP/SiOg - HC1 e a determinação espectrofotométrica com Arsenazo III em meio de HC1 foi desenvolvido. A metodologia estudada envolve um processo de análise mais barato e permite a determinação de zircônio e háfnio em amostras provenientes de processos de purificação e óxidos de alta pureza como os utilizados nas indústrias nucleares. Uma razão molar de 1:4 para os complexos Zr/Az e Hf/Az em HC1 6M foi determinada pelos Métods de Job e da Razão-Molar. A incerteza acumulada, incluindo o erro óptico em função da absorvância foi determinada para ambos os elementos. 0 erro mínimo achado para zircônio foi de 0,76% (ls) para uma absorvância de 0^,57; enquanto que para o háfnio, o erro mínimo determinado foi de 3,2% (ls) para uma absorvância de 0,214. A absortividade molar obtida em HC1 6M e H2SC>4 ,10~^M para os complexos Zr/Az e Hf/Az foram iguais a 1,2.IO5 1/mol.cm e 8.10^ 1/mol.cm, respectivamente. A purificação do Arsenazo III por cromatografia em celulose foi otimizada. A padronização da solução foi feita por titulação fotométrica com U02^+ em PH 2,20. O método espectrofotométrico utilizando solução purificada de Arsenazo III em meio de elevada acidez, é simplificado evitando a medida em duplo comprimento de onda e aumentando a sensibilidade e a precisão. A reprodutibilidade foi sensivelmente melhorada com o controle da hidrólise dos padrões mediante adição de HgSO^ concentrado após a abertura dos óxidos calcinados e padrões primários por fusão com NH4HF21 para a eliminação de fluoreto. Nas soluções estoques dos padrões contendo lmg/ml de zircônio ou háfnio, a concentração de H 2 S 0 4 foi de 0,1M e de HC1 foi de 6M. Os coeficientes de distribuição (D's) de zircônio e háfnio para os sistemas tri-n-butilfosfato (TBP) e tri-n-octilfosfina (TOPO) em HC1 foram estudados com o objetivo de verificar o melhor fator de separação O). Os melhores fatores de separação ocilaram entre 6-9, não havendo portanto, diferença significativa entre ossistemas. Para o sistema 5% TOPO/ciclohexano os D*s do zircônio para HC1 1, 2, 3, 4 e 5M foram respectivamente 86 ± 4, 87 ± 3, 230 ± 20, 2800 ± 600 e 22000 ± 5000; enquanto que para o háfnio os D*s para HC1 1, 2, 3 e 4M foram respectivamente 12 ± 1, 13 ± 1, 64 ± 1 e 1150 ± 40. Para o sistema 10% TBP/ciclohexano os D's do zircônio para HC1 6, 7, 8 e 9M foram respectivamente 1,08 ± 0,06, 54 ± 7, 914 ± 86 e 7500 ± 740; enquanto que para o háfnio os D's para HC1 6, 7, 8 e 9M foram respectivamente 0,12 ± 0,01, 8,1 ± 0,7, 170 i 17 e 1760 ± 126. A escolha do método de extração usando sistema 33% TBP/Si02-HCl foi devido a cinética lenta de reextração e eluição para o sistema TOPO. A separação de zircônio e háfnio foi otimizada para o sistema 33% TBP/SiOg em meio de HC1 7M em coluna de vidro com 21cm de altura e 0, 4cm de diâmetro; e fluxo de 0, lml/min. A determinação de zircônio e háfnio no eluato foi feita por espectrofotometria com Arsenazo III em meio de HC1 6,5M, em 660nm. / A separation method for zirconium and hafnium by extraction chromatography into TBP/SiC>2-HCl and further spectrophotometry determination of these elements using Arsenazo III in HC1 medium was developed. The methodology studied allows the determination of zirconium and hafnium in purification process samples and pure oxides used in the nuclear industries, providing the possibility of a cheaper analysis. A molar ratio of 1:4 for the Zr/Az and Hf/Az complexes in 6M HC1 was determinated by the Job and Molar - Ratio Methods. The photometric error was determinated as a function of the absorbance for the both elements. The minimum error found for the zirconium was of 0,76% at an absorbance of 0,57 and that for hafnium was of 3,2% at an absorbance of 0 , 214. The molar absorptivities obtained in 6M HC1 and 10~4 M H 2 S 0 4 for the Zr/Az and Hf/Az complexes were of 1, 2 .10^1/mole . cm and 8 .10^1/mole . cm, respectively. The purification of the Arsenazo III was developed by chromatography into cellulose. The standardize of this solution was made by photometric titration with U 0 g 2 + at pH about 2,2. The spectrophotometry method, using purified Arsenazo III solution in high acidity medium is simplified avoiding double wavelength measurements and increasing sensitivity and precision. The reproductiveness was perceptibly increased when the hidrolysis of the standard solutions was controled by adding concentrated HgSO^ for eliminating fluoride after the dissolution of the calcinated oxides and primary standards by fusion with NH^HF2- In the stock standard solutions, containig lmg/ml of the zirconium or hafnium, the final concentrations of the H2SO4 and HC1 were 0,1M and 6M, respectively. The distribuition coefficients (D's) of zirconium and hafnium for the systems, tri-n-butilphosphate (TBP) and tri-n-octilphosphine oxide (T0P0) in HC1 were studied to verify the better separation factor O). The separation factors stood betweem 6-9 without appreciable difference betweem the systems. For the 5% TOPO/ciclohexano, the D's for the zirconium to HC1 1, 2, 3, 4 and 5M were 86 } 4, 87 } 3, 230 } 20, 2800 } 600 and 22000 + 5000, respectively; while for the hafnium to HC1 1, 2, 3 and 4M were 12 } 1, 13 } 1, 64 } 1 and 1150 } 40, respectively. For the 10% TBP/ciclohexano, the D's for the zirconium to HC1 6, 7, 8 and 9M were 1,08 } 0,06, 54 } 7, 914 } 66 and 7500 } 740, respectively; while for the hafnium to HC1 6, 7, 8 and 9M were 0,12 } 0,01, 8,1 } 0,7, 170 } 17 and 1760 } 126, respectively. The choice of the extraction chromatography using the TBP/Si0￡- HC1 system was for the slow kinetic of back - extraction of the T0P0 system. The separation of the zirconium and hafnium was studied for the 33% TBP/Si02-HCl 7M in a glass column with a height of 21cm and 0,4cm diameter. The elution rate was held at 0,1ml/ min. The spectrophotometry determination of zirconium and hafnium in the eluate were made with Arsenazo III in 6,5M HC1 medium at e60nm.

Orientador : Nivaldo Baccan / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-01T20:42:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Castro_MarthaTeresaPantojadeOliveira_D.pdf: 4031690 bytes, checksum: d7cf04e3e7e2eeba30977edbb01818be (MD5) Previous issue date: 2002 / Doutorado

Orientador : Celio Pasquini / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-01T22:35:39Z (GMT). No. of bitstreams: 1 CapriNeto_Angelo_D.pdf: 11798702 bytes, checksum: 62737f9e8679365b09841e01a8401299 (MD5) Previous issue date: 2002 / Doutorado

Orientador: Nivaldo Baccan / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-25T23:37:42Z (GMT). No. of bitstreams: 1 IzarioFilho_HelcioJose_D.pdf: 6422311 bytes, checksum: 5cca4f8e826b7763748617b8f5ac875f (MD5) Previous issue date: 1999 / Doutorado

Orientador : Walter Martins / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T04:08:38Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Milagres_BenjaminGoncalves_M.pdf: 6878968 bytes, checksum: eb148753d41a1273e2836974a7576d23 (MD5) Previous issue date: 1990 / Mestrado

Orientador : Walter Martins / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T07:02:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 CapriNeto_Angelo_M.pdf: 10697772 bytes, checksum: ec9bc5c31aedf671c2177be95febaec4 (MD5) Previous issue date: 1987 / Mestrado

Orientador : Walter Martins / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T13:13:42Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Eiras_SebastiaodePaula_M.pdf: 4777749 bytes, checksum: b148ad3f998550ad5fcce39725b605d7 (MD5) Previous issue date: 1982 / Mestrado