A estrutura da DPC (Difenilciclopropenona) e espectro Raman simulado foram obtidos usando os métodos HF (Hartree - Fock) e DFT (Density Functional Theory). Os espectros Raman e IR foram obtidos, e suas medidas experimentais em acetonitrila mostram vibrações em ca. 1630 e 1850 cm-1 na região do est. (C=O). Estes modos apresentam uma mistura entre o est. (C=O) e movimentos do anel de três membros. O modo em ca. 1630 cm-1 apresenta uma intensidade atípica no IR. Em fase gasosa molécula DPC possui um mínimo global com os anéis fenila dispostos simetricamente fora do plano, o sistema possui uma simetria C2. A comparação entre a molécula DPC e seus precursores, CP (CicloPropenona) e DMC (DiMetilCiclopropenona), destaca a semelhança estrutural e vibracional entre o sistema DPC e DMC. O estudo do efeito de solvente é executado, utilizando-se o sistema DMC para mimetizar os resultados observados para o DPC nos solventes, CCl4, n-hexano, clorofórmio, metanol e a mistura CCl4 com metanol. Os resultados teóricos (HF e DFT) apresentam uma boa correlação com os resultados experimentais. / The structure of DPC (DiphenylCycloPropenone), and its simulated Raman spectrum, are obtained using the HF (Hartree-Fock) and DFT (Density Functional Theory). The Raman and IR spectra are obtained, the experimental measurent in acetonitrile shows vibrations at ca. 1630 and 1850 cm-1 in the carbonylic stretching region. These modes show a mixture between the stretching C=O and the three member ring motions. The mode at ca. 1630 cm-1 shows an anomalous intensity in the IR spectrum. The DPC molecule has a global minimum in the gas phase, with the phenyl rings symmetrically out of plane, the system having a C2 symmetry. The comparison betwen DPC and its analogs, CP (Cyclopropenone) and DMC (DiMethylCyclopropenone), highlights the vibrational and structural similarity between DPC and DMC. The study of the solvent effect is carried out using the DMC system to simulate the results observed for DPC in the solvents, CCl4, n-hexane, CCl3H, CH3OH and the CH3OH and CCl4 mixture. The calculations (HF e DFT) show good correlation with the experimental results.

Orientador: Natália Soares Janzantti / Banca: Agdamar Affini Suffredini / Banca: Andrea Carla da Silva Barretto / Banca: Ellen Silva Lago Vanzela / Banca: Tereza Cristina Bolzan Quaioti / Resumo: O Bioma Amazônia apresenta uma grande diversidade frutífera, aproximadamente 200 espécies, destas majoritariamente prevalencem a escassez de dados técnicos científicos principalmente de caracterização físico-química, potencial nutricional e de benefícios à saúde. Os objetivos deste trabalho foram avaliar as características físico-químicas das polpas das frutas de araçá-boi (Eugenia stipitata), abiu (Pouteria caimito) grande, araticum (Annona crassiflora), biri-biri (Averrhoa bilimbi L.) e mangostão amarelo (Garcinia xanthochymus), obtidas em diferentes safras, e os efeitos do consumo destas polpas sobre os parâmetros hematológicos, metabólicos, de toxicidade hepática e renal em ratos. As polpas das frutas foram procedentes da cidade de Cacoal, Rondônia (Amazônia Ocidental). Os parâmetros físico-químicos avaliados foram sólidos solúveis, acidez total titulável, pH, açúcares redutores, açúcares não redutores e totais, ácido ascórbico, umidade, cinzas, lipídios, proteína, cor, compostos fenólicos totais e atividade antioxidante total. Nos ensaios biológicos foram utilizados 60 ratos machos Wistar albinos, adultos, que receberam doses diárias de 0,3214 mL de polpa/100 g de massa corpóreo durante 30 dias (efeito sub-crônico) por intubação gástrica e após este período realizadas as análises de hematócrito total, leucócitos totais, glicemia, triacilglicerois e colesterol total, transaminase glutâmica oxalacética citoplasmática (TGO) e transaminase glutâmica pirúvica citoplasmática... / Abstract: The Amazon Biome shows a great fructiferous diversity, approximately 200 species, and there is a lack of technical scientific data mainly of psychochemical, nutritional potential and health benefits description of those.The aims of the this study was to evaluate thepsychochemical description of the fruit pulps of araça-boi (Eugenia stipitata), abiu (Pouteria caimito), araticum (Annona crassiflora), biri-biri (Averrhoa bilimbi L.) and yellow mangosteen (Garcinia xanthochymus), obtained in different crops, and the effects of consuming these fruit pulps on hematologic, metabolic, renal and hepatic toxicity parameter in rats.The pulps of the fruits, coming from the city of Cacoal, Rondônia (Western Amazon). The physical-chemical parameters are: solid, acid, total titratable, pH, reducing sugars, non-reducing and total sugars, ascorbic acid, moisture, ashes, lipids, protein, color, total phenolic compounds and total antioxidant activity.In the biological assays, 60 adult male albino Wistar rats were given daily doses of 0.3214 mL of pulp / 100 g of body mass for 30 days (sub-chronic effect) by gastric intubation and after that period the analyzes of total hematocrit, total leukocytes, glycemia, triacylglycerols and total cholesterol, cytoplasmic glutamic oxaloacetic transaminase (GOT) and cytoplasmic glutamic piruvic transaminase (GTP), urea and creatine.The physical-chemical parameters of the araçá-boi, abiu grande, araticum, biri-biri and yellow mangosteen differed (p ≤ 0.05) ... / Doutor

Em várias décadas os Sistemas Aquosos Bifásicos (SAB) tem sido largamente estudados como promissores sistemas para separação, extração, purificação e pré-concentração de analitos diversos, em especial, os de interesse biotecnológicos. Embora esses sistemas sejam fáceis de serem preparados o controle de suas propriedades físico-químicas é dependente de inúmeros fatores e por isso, é essencial o conhecimento do comportamento de fase do SAB, expresso como um diagrama de fase, para sua aplicação. O presente trabalho teve por objetivo o estudo experimental do equilíbrio líquido-líquido em sistemas aquosos bifásicos (SAB) formados por mistura de PEG (4.000, 6.000 e 10.000g mol-¹) + bissulfito de sódio + água em quatro temperaturas variando de 288,15 a 318,15 K. Cada diagrama foi caracterizado por 5 linhas de amarração em cada temperatura. Nos diagramas obtidos foi observado um deslocamento significativo do locus das curvas binodais com a elevação da temperatura, levando a um aumento da região bifásica. Essa característica evidencia um processo de separação de fases endotérmico. O aumento da massa molar do polímero também favorece a formação do SAB. Estudos cinéticos com monitoramento do pH e composição das fases no tempo mostraram que o equilíbrio nos SAB estudados é alcançado com cerca de 3h em repouso no banho termostatizado. No intervalo de 72h do estudo cinético os SAB se mostraram estáveis. Os novos SAB obtidos ainda não foram descritos na literatura e podem apresentar potencial aplicação para processos de separação usando a propriedade de conservante químico do bissulfito de sódio. / In several decades the Aqueous Two-Phase Systems (ATPS) have been widely studied as promising systems for separation, extraction, purification and pre-concentration of various analytes, particularly the biotechnological interest. While these systems are easy to prepared control of their physicochemical properties is dependent on many factors and so it is essential to know the phase behavior of the ATPS, expressed as a phase diagram for your application. This study aimed to the experimental study of liquid-liquid equilibrium in aqueous two-phase systems (ATPS) formed by mixing PEG (4,000, 6,000 and 10,000 g mol-¹) + sodium bisulfite + water at four temperatures of 288.15 to 318.15 K. each diagram was characterized by 5 mooring lines at each temperature. In the diagrams obtained was a significant shift in the locus of the binodal curves, leading to an increase of the biphasic region with increasing temperature. This characteristic shows a process of endothermic phase separation. Increasing the molecular weight of the polymer also promotes the formation of SAB. Kinetic studies with pH monitoring and composition of the phases in time showed that the balance in the ATPS studied is reached with around 3 pm at rest in the thermostatic bath. In the 72 hours interval of the kinetic study the ATPS were stable. The new ATPS were not obtained in the literature and may have potential application for separation processes with increased property as a chemical preservative sodium bisulfite

Neste trabalho, um modelo de adsorção que é baseado na abordagem da mecânica estatística, foi aplicado ao estudo do fenômeno da saturação na adsorção para calcular a mínima pressão necessária para atingir a cobertura completa da superfície em um processo de adsorção. A equação fundamental integral, QT(Q)=òN(Q) Q(Q)dQ, para o cálculo do grau de cobertura da superfície foi desenvolvido por uma função de distribuição exponencial N(Q)=(m/RT)exp(-mQ/RT), e a representação da adsorção local de cada sítio de adsorção é dada pela expressão de Langmuir, Q(Q)=b0Cexp(Q/RT)/(1+b0Cexp(Q/RT)). Em altos valores de pressão C, uma solução da equação fundamental integral foi obtida pela imposição da condição b0C>1. Foi obtida a expressão para a condição de saturação, b0C >m/(m+1), ou seja, o fenômeno da saturação está dependente de dois parâmetros, relacionados a heterogeneidade energética do sistema e a energia de adsorção do sistema. A pressão na análise da expressão citada mostra que, para baixos valores de m (sistemas mais heterogêneos), a saturação é alcançada por b0C>>m, enquanto para m@1 (sistemas mais homogêneos) a saturação é alcançada por b0C >>0.5.

O presente trabalho consistiu na síntese da primeira forma (& do sulfeto de ortonitrodifenila [1-nitro, 2-(feniltio) - benzeno], preparação da segunda forma (ß) por semeadura, caracterização desta forma e obtenção dos espectros infravermelho e Raman de ambas as formas para analisar as possíveis diferenças estruturais. Foi feita uma tentativa de atribuição de frequências, explicando-se as diferenças entre as duas formas. A análise se baseou mais nos espectros da fase sólida que caracteriza o fenômeno polimorfismo. Os espectros da forma ß são inéditos. Os espectros das formas & e ß em soluções e fundidos são praticamente idênticos aos do sólido ß. Conclui-se que as formas $ e ß apresentam a mesma estrutura em soluções e fundidos, diferindo somente em sólidos. Observou-se também que o fundido de forma ß apresenta dois espectros diferentes. Logo acima do ponto de fusão, o espectro mostra algumas características da forma &. Nesta fase de transição, o fundido se comporta como cristal líquido. A transição polimórfica ß & produzida entre dois cristais de NaCl, formando uma camada fina, mostrou um tipo de transição que é mais facilmente explicado pelo processo cooperativo das moléculas (Transformação homogênea).

O regime de combustão sem chama visível ou flameless na língua inglesa é obtido pela mistura de gases de combustão quentes em recirculação com os reagentes, permitindo condições de flamabilidade e ignição distribuída por todo o volume do combustor. Este regime de combustão vem despertando interesse devido às indicações de que sua aplicação pode oferecer diversas vantagens, tais como, redução da emissão de gases de oxidação parcial, especialmente do NOx e CO, diminuição de picos de temperaturas, tendência à uniformidade da temperatura no volume das câmaras, capacidade do uso de ar pré-aquecido e ainda a economia de combustível. A execução de um projeto de um estudo experimental usando uma câmara e um queimador do tipo flameless foi conduzido com o objetivo de investigar as características deste regime de combustão, avaliar o campo de temperatura ao longo da câmara e a concentração de gases de exaustão. A bancada do sistema de escala laboratorial operou com gás natural veicular (GNV) e com ar comprimido pré-aquecido. Os experimentos foram conduzidos com uma vazão fixa de 0.16 g/s de GNV e ar comprimido à temperatura de 250 C. O sistema de monitoramento e aquisição de dados foi desenvolvido utilizando o software de instrumentação LabVIEW. Os resultados indicam que para algumas condições foi possível alcançar o regime flameless resultando numa redução significativa da produção de NOx e CO.

O presente trabalho propõe a partir do formalismo da mecânica estatítisca um novo modelo de isoterma de adsorção que leva em consideração a interação lateral entre as moléculas da espécie adsorvida. O modelo é aplicado a dados experimentais de adsorção do propadieno em sílica gel e R-318 (octofluorciclobutano em carbono ativado. Os parâmetros do modelo, m e Qint , são calculados. O parâmetro m foi relacionado com a interpretação dada na isoterma estendida de Freundlich, descrevendo a heterogeneidade energética superficial dos sistemas de adsorção. O outro parâmetro, Qint , quantifica a energia de interação lateral entre as átomos ou moléculas das espécies adsorvidas.

O estudo da adsorção das moléculas de água em superfícies metálicas torna-se importante para o entendimento do processo de corrosão e análise eletroquímica. Nesse trabalho foi proposto o Campo de Força para representar as interações envolvendo a superfície Fe(100) e a molécula. A viabilidade do modelo foi testada através da comparação do comportamento vibracional e estrutural da molécula da água com resultados teóricos e experimentais que ela apresenta em superfícies metálicas. Uma análise minuciosa da vibração foi realizada pelo cálculo da densidade de estados vibracionais e os valores foram comparados com o espectro HREELS da água em superfície Fe(100). A comparação apresentou boa concordância dos modos vibracionais da água com as principais bandas vibracionais relacionadas a ação do metal sobre a molécula. O perfil densidade revelou a presença de dupla camada com alta densidade devido a interação entre o metal e a água. O mapeamento horizontal das moléculas e a distribuição angular do plano molecular permitiu analisar a geometria que a água apresenta nas duas camadas de hidratação. A análise energética foi obtida pelo cálculo da variação de energia livre de Helmholtz necessária para a adsorção de moléculas na superfície metálica utilizando a técnica de integração termodinâmica. Finalmente, a polarização do meio e sua relação com a temperatura foi estudada utilizando a teoria de Kirkhood onde concorda com o modelo de dupla camada eletrostática.

Emulsões são sistemas complexos e termodinamicamente instáveis e o objetivo de todo formulador de emulsões é estabelecer critérios técnicos na escolha dos componentes da mistura para atingir a estabilidade cinética. Nesse sentido, a reologia vem se apresentando como uma ferramenta promissora, pois permite avaliar o comportamento de fluídos e, assim, predizer muitas características de sistemas, como: estabilidade, aspectos sensoriais, parâmetros de processamento, entre outros. Esta dissertação de mestrado tem como objetivo estudar a estabilidade de emulsões aditadas com três diferentes emulsionantes - catiônico (cloreto de diestearildiamônio), não-iônico (estearato de glicerina+estearato de PEG-100) e aniônico (cetilfosfato de potássio) - em uma mesma fórmula-base, condicionadas em diferentes tempos e temperaturas. A avaliação das amostras é realizada por meio de análises reológicas e de determinação de tamanhos de partículas (gotículas) e de pH. Os dados dessas análises são correlacionados com resultados de ensaios sensoriais. Os resultados obtidos mostram que os aspectos químicos dos emulsionantes e suas concentrações contribuem diferentemente na estabilidade da emulsão, sendo que a emulsão mais estável foi a obtida pelo uso de 3%, em massa, do emulsionante catiônico. A correlação dos dados oriundos das análises reológicas, com os obtidos nos ensaios sensoriais, mostra boa concordância, permitindo concluir que o uso da reologia na predição de estabilidade de emulsões é confiável, diminuindo custos e tempo de desenvolvimento de produtos.

Submitted by Ana Paula Lisboa Monteiro (monteiro@univates.br) on 2009-05-08T14:35:56Z No. of bitstreams: 1 IsaCarla.pdf: 9569950 bytes, checksum: b0c6e242ea587cb43fcdc44fbb8590d3 (MD5) / Made available in DSpace on 2009-05-08T14:35:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 IsaCarla.pdf: 9569950 bytes, checksum: b0c6e242ea587cb43fcdc44fbb8590d3 (MD5) / Com o objetivo de determinar a origem floral e características físico-químicas de méis de Apis mellifera e de Tetragonista angustula, na região do Vale do Taquari, no Rio Grande do Sul, foram determinados os seguintes parâmetros para 22 amostras de méis de Apis mellifera e 11 amostras de méis de Tetragonista angustula: espectro polínico, umidade, condutividade elétrica, invertase e hidroximetilfurfural. A análise polínica qualitativa das amostras de mel de Apis mellifera demonstrou uma grande diversidade de pólen, sendo encontrados um total de 60 tipos polínicos ou espécies botânicas, distribuídas em 37 famílias. Nas amostras de méis de Tetragonista angustula ocorreram 27 tipos ou espécies polínicas, pertencentes a 16 famílias. Os tipos polínicos mais representativos foram Eucalyptus sp. (Mirtaceae) para os méis de Apis mellifera e Schinus terebinthifolius (Anacardiaceae) para as amostras Tetragonista angustula. Dos 60 tipos polínicos encontrados 13 coincidem para ambas espécies. Nas análises físico-químicas, os valores das médias das análises de umidade e condutividade elétrica das amostras de mel de Tetragonista angustula apresentaram-se fora dos limites estabelecidos pela legislação brasileira, enquanto que para os méis de Apis mellifera 3 amostras obtiveram o teor de hidroximetilfurfural acima do permitido.