The use of oil seeds as a source for biodiesel production constitutes an important raw material, and the encouragement of their production contributes to the agricultural development of the country. In this sense, there was a liquid-liquid equilibrium study of ternary systems: ethyl-glicerina- biodiesel ethanol and methyl-glycerin-methanol biodiesel to 313 K and 323 K. The miscibility limits or bimodal curve for these systems were obtained by the method determining the turbidity point. Data for the construction of mooring lines were determined by preparing mixtures of known concentrations of the three components in the two-phase forming region. These blends, after stirring were maintained at rest until the total separation of the phases, and then it was expected that the equilibrium was reached. After the samples of both phases were collected and analyzed on a balance of drying, where the alcohol was determined percentage of the glycerin rich phase, and the alcohol percentage in rich phase biodiesel. The other two biodiesel components and glycerin were determined using the equation found by the points of the binodal curve raffinate side, which is the phase rich in glycerine, and side extract, which is rich phase biodiesel, and thus created the lines bollard which called tie lines. This study evaluated the behavior of the bimodal curve via ethylic route and methyl at temperatures of 313 K and 323 K, and the study of phase equilibrium for biodiesel system sesame-glycerine-alcohol oil. The results showed that the effect of temperature is not influenced to the solubility of the systems studied, and the curves of the systems were well characterized, and the binodal curves sesame oil biodiesel system + ethanol + glycerin showed similarity to each other, however, there was a variation in the immiscibility region in relation to biodiesel system sesame oil + glycerine + methanol, making it smaller, an increase in the solubility between components. The model used UNIQUAC provided a good representation of experimental data, showing a standard of 1.47% and 0.90% deviations for biodiesel systems sesame oil + glycerine + ethanol and 0.49% and 0.21% for systems biodiesel sesame oil + glycerine + methanol, and there was also slight variation in solubility temperature variation. / Fundação de Amparo a Pesquisa do Estado de Alagoas / O uso de sementes oleaginosas como fonte para produção de biodiesel constitui-se em uma importante matéria prima, e o incentivo da sua produção contribui para o desenvolvimento agrário do país. Nesse sentido, foi realizado um estudo de equilíbrio líquido-líquido dos sistemas ternários: biodiesel etílico-glicerina- etanol e biodiesel metílico-glicerina-metanol a 313 K e 323 K. Os limites de miscibilidade ou curva binodal para estes sistemas foram obtidos pelo método da determinação do ponto de turbidez. Os dados para a construção das linhas de amarração foram determinados pela preparação de misturas de concentrações conhecidas dos três componentes na região de formação de duas fases. Estas misturas, após agitação, foram mantidas em repouso até a total separação das fases, e em seguida, esperou-se que o equilíbrio fosse atingido. Após, as amostras de ambas as fases, foram coletadas e analisadas em uma balança de secagem, onde foi determinado o percentual de álcool presente na fase rica em glicerina, e o percentual de álcool presente na fase rica em biodiesel. Os outros dois componentes biodiesel e glicerina, foram determinados através da equação encontrada pelos pontos da curva binodal do lado rafinado, que é a fase rica em glicerina, e do lado extrato, que é a fase rica em biodiesel, e assim criadas a linhas de amarração as quais chamamos de tie lines. Neste trabalho foi avaliado o comportamento da curva binodal via rota etílica e metílica nas temperaturas de 313 K e 323 K , e o estudo de equilíbrio de fases para o sistema biodiesel do óleo de gergelim-glicerina-álcool. Os resultados obtidos apresentaram que o efeito da temperatura não influenciou para a solubilidade dos sistemas estudados, e que as curvas dos sistemas ficaram bem caracterizadas, sendo que, as curvas binodais do sistema biodiesel do óleo de gergelim + etanol + glicerina apresentou semelhança entre si, porem, houve uma variação na região de imiscibilidade em relação ao sistema biodiesel do óleo de gergelim + metanol + glicerina, tornando-a menor, apresentando um aumento na solubilidade entre os componentes. O modelo utilizado UNIQUAC forneceu uma boa representação dos dados experimentais, apresentando desvios padrão de 1,47% e 0,90% para os sistemas biodiesel do óleo de gergelim + etanol + glicerina e 0,49% e 0,21% para os sistemas biodiesel do óleo de gergelim + metanol + glicerina, assim como também houve pequena variação de solubilidade na variação da temperatura.

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / The objective of the present study was to evaluate the use of a homologous bone pin, conserved in 98 % glycerin associated to hemicerclage with 910 polyglactin in transverse humerus osteosynthesis in domestic pigeons (Columba livia). The distal part of the tibialtarsus, conserved with bone marrow, was used as a bone pin. Twenty non-sexed healthy adult domestic were operated with this technique. Those animals were randomly separated in five groups of four individuals. The humerus was surgically transversely split up in its diaphysis and the bone pin, after rehydrated and cleaned of the bone marrow, was properly implanted in the sinus of the pneumatic bone. After reduction of the fracture, cranial and caudal holes were made and through them was passed a synthetic to make a Wollff pattern hemicerclage with a thread of 910 polyglactina. The animals were clinically evaluated, being under observation their general state, aspect of the surgical wound, and the use of the member to fly. X-rays were made immediately and every seven days after the surgery, to evaluate the behavior of the bone pin and the period of cicatrization of the fracture and its intensity. After the pre-established period for each group that was of 15, 30, 60, 90, and 120 days, the individuals underwent euthanasia in order to evaluate macroscopically the cicatrization of the fracture, as well as internally, after longitudinal cut, the pneumatic patency of the humerus and the presence of the bone pin and its integrity. The cicatrization of the fracture and the events that took place during the pre-determined periods were evaluated histologically. The conservation of the bone pin in glycerin at 98% was evaluated through microbiological exams. Clinically, it could be noticed excellent adaptation concerning the surgery and normality regarding the use of the member in all the animals. Radiologically, it could be observed cicatrization of the fracture in all the animals of the experiment, within 15 days of evaluation, important bone callus within 30 days and normal bone within 90 days. Macroscopically, bone callus was observed within 15 and 30 days and evolutionary reabsorption with complete and perfect remodeling within 90 days in all the animals, internally, pneumatic patency and presence of the pin. Histologically, it heading occured within 15 days after the surgery, with incomplete remodeling in 60 days, and complete remodeling in 90 days. Besides light to moderate inflammatory reaction in the initial period of evaluation, no other event was diagnosed in the subsequent periods. It was concluded that the implant of a homologous bone pin conserved in 98% glycerin, associated to hemicerclage with 910 polyglactina in Wolff pattern is a highly viable option to transverse humeral osteosynthesis of domestic pigeons. / O objetivo do presente estudo foi avaliar a utilização de um pino ósseo homólogo, conservado em glicerina a 98%, associado a hemicerclagem com poliglactina 910 na osteossíntese umeral transversa de pombos domésticos (Columba livia). Utilizou-se como pino ósseo a parte distal do tibiotarso, conservado com medula óssea. Foram operados com a técnica 20 pombos domésticos, adultos, não sexados, clinicamente sadios. Esses animais foram separados ao acaso em cinco grupos, com quatro indivíduos. O úmero foi seccionado cirurgicamente na sua diáfise, de forma transversa e o pino ósseo, após reidratado e limpo da medula óssea foi devidamente implantado no seio do osso pneumático. Orifícios cranial e caudal ao foco da fratura, após ser reduzida, foram efetuados e, por eles, passou-se um fio sintético para efetuar-se hemicerclagem em forma de Wolff com fio poligalactina 910. Os animais foram avaliados clinicamente, verificando-se o seu estado geral, aspecto da ferida cirúrgica e utilização do membro para o vôo. Radiografias foram realizadas imediatamente e a cada sete dias após a cirurgia, para avaliar o comportamento do pino ósseo e o tempo de cicatrização da fratura e sua intensidade. Após o período prédeterminado para cada grupo, que foi de 15, 30, 60, 90 e 120 dias, os indivíduos sofreram eutanásia e pode-se assim avaliar macroscopicamente a cicatrização da fratura, bem como internamente, após corte longitudinal, a patência pneumática do úmero e a presença do pino ósseo e sua integridade. Histologicamente avaliou-se a cicatrização da fratura, e os eventos ocorridos nos tempos pré-determinados. A conservação do pino ósseo em glicerina a 98% foi avaliada através de exames microbiológicos. Clinicamente pode-se notar excelente adaptação à cirurgia e normalidade do uso do membro em todos os animais. Radiológicamente pode-se observar cicatrização da fratura em todos os animais do experimento, aos 15 dias de avaliação, calo ósseo importante aos 30 dias e osso normal aos 90 dias. Macroscopicamente observou-se calo ósseo aos 15 e 30 dias e evoluindo para reabsorção com remodelação completa e perfeita aos 90 dias em todos os animais, internamente, patência pneumática e presença do pino. Histologicamente pode-se dizer que ocorreu cicatrização 15 dias após a cirurgia, cicatrização com remodelação incompleta aos 60 dias e remodelação completa a partir dos 90 dias. Nesse exame, além de leve a moderada reação inflamatória no período inicial de avaliação, nenhum outro evento foi diagnosticado nos períodos subseqüentes. Concluiu-se que o implante de um pino ósseo homólogo conservado em glicerina a 98%, associado a hemicerclagem com fio poliglactina 910 em forma de Wolff é uma opção altamente viável na osteossíntese umeral transversa de pombos domésticos.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:31:08Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2009-10-30Bitstream added on 2014-06-13T19:41:02Z : No. of bitstreams: 1 camargo_ad_dr_jabo.pdf: 1540231 bytes, checksum: 34d93ffe1666cbbcc625963f119dd1a6 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / O objetivo desta investigação foi descrever o comportamento mecânico e as características histológicas de peritônio da paca (Agouti paca) a fresco e conservado em glicerina a 98%. Amostras frescas e conservadas em glicerina por períodos de 30, 60 e 90 dias foram submetidas a testes mecânicos de tração, e também caracterizadas pelos seus aspectos histológicos e microscópicos , utilizando-se microscopias de luz e eletrônica de varredura. Quatro animais adultos, machos e fêmeas, com peso corporal médio de 8 quilogramas, foram utilizadas para colheita de amostras de peritônio. Não foram observadas diferenças significativas na integridade estrutural e ultraestrutural dos elementos que constituem as amostras a fresco e conservadas em glicerina. Evidenciou-se, portanto, células mesoteliais e tecido conjuntivo (ou conectivo) sem grandes alterações. Todos os tecidos conservados em glicerina a 98% apresentaram diminuição na rigidez e aumento na ductibilidade e tenacidade, similarmente às amostra de bovinos. Pode-se concluir que a glicerina é uma substância eficiente para a conservação de membranas biológicas, melhorando as propriedades mecânicas e permitindo que as membranas suportem maiores forças de deformação / The purpose of this investigation is to describe the mechanical behavior and histological characteristics of fresh and 98% glycerin conserved Agouti paca peritoneum. Fresh samples and those conserved in glycerin for periods of 30, 60 and 90 days were submitted to mechanical traction tests, as well as characterized by its histological and microscopic aspects by optical and scanning electron microscopy. Four adult animals, males and females, about eight kilograms each, were used to collect peritoneum samples. There was no significant difference in structural and ultrastructural integrity of the elements that constitutes the samples of fresh and 98% glycerin conserved material, evidencing mesothelial cells and connecting tissue without large alterations. All the evaluated tissues conserved in 98% glycerin showed a decrease in their rigidness and also an increase in the ductility and tenacity similar to bovine. It can be concluded, that glycerin is efficient for the conservation of biological membranes.improving the mechanical properties allowing the membranes to handle larger forces and deformation

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:31:09Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2009-11-27Bitstream added on 2014-06-13T20:22:00Z : No. of bitstreams: 1 silveira_pr_dr_jabo.pdf: 1251184 bytes, checksum: c14c8c497ca5fcdc179d3dc025b5629c (MD5) / A enxertia óssea alógena na ortopedia veterinária é meio seguro e de eleição na reposição de perdas e falhas ósseas em fraturas ou ressecções amplas. A glicerina a 98% é excelente meio de conservação de tecido ósseo, possui efeito bactericida, baixo custo e simplicidade operacional. O plasma rico em plaquetas (PRP) é produto orgânico, derivado do sangue autógeno, utilizado como fonte autógena de fatores de crescimento combinado aos diferentes enxertos e substitutos ósseos. O plasma pobre em plaquetas (PPP) associado ao protocolo de PRP promove melhor cicatrização dos tecidos moles incisados durante o procedimento cirúrgico. Com este estudo objetivou-se, avaliar os efeitos do uso de PRP e PPP associados ou não ao enxerto alógeno de osso cortical conservado em glicerina à 98%, em falhas ósseas ulnares. Foram utilizados 12 ovinos, fêmeas, entre um e dois anos de idade, mestiços da raça Santa Inês, entre 30 a 35 Kg. Os animais foram separados em três grupos de quatro animais cada. Induziu-se, em ambas as ulnas, defeito ósseo de 1,5 cm de comprimento em todo seu diâmetro. A ulna esquerda não recebeu enxertia (controle). No grupo GP implantou-se na ulna direita PRP e PPP. No grupo GO, implantou-se osso cortical alógeno triturado e no grupo GPO implantou-se osso cortical alógeno associado ao PRP e PPP. Comparam-se entre os grupos, a evolução clínica e formação de calo ósseo por exames radiográficos aos 15, 30, 45, 60, 75 e 90 dias de pós-operatório. Os grupos GO e o GPO, durante os períodos de observação, apresentaram melhores resultados na formação de ponte óssea, diminuição da linha de falha óssea e formação de calo ósseo, quando comparados ao grupo GP e a falha sem enxertia (controle), além disso, todos os grupos que receberam enxertia na falha ulnar apresentaram melhores resultados quando comparados à falha controle / The allogeneic bone graft in veterinary orthopedics is secure and choice in the replacement of losses and failures in bone fractures or wide resections. A 98% glycerin is an excellent means of preservation of bone tissue, has a bactericidal effect, low cost and operational simplicity. The platelet-rich plasma (PRP) is an organic product derived from the blood was used as a source of autologous growth factors combined with the different grafts and bone substitutes. The platelet-poor plasma (PPP) protocol associated with the PRP promotes better healing of tissues incised during surgery. This study aimed to evaluate the effects of the use of PRP and PPP associated or not with allograft cortical bone preserved in glycerin to 98% in ulnar bone defects. We used 12 sheep, females, between one and two years old, crossbred Santa Inês, between 30 and 35 kg The animals were divided into three groups of four animals each. Was induced in both ulnar, bone defect of 1.5 cm in length across its diameter. The left ulna received no graft (control). In the GP group was implanted in the right ulna PRP and PPP. In the OG, it was implanted cortical bone allografts ground and the group GPO was implanted cortical bone allografts associated with the PRP and PPP. Are compared between the groups, the clinical and callus formation by X-ray examinations at 15, 30, 45, 60, 75 and 90 days postoperatively. The GO group and the GPO during the observation periods, showed better results in the formation of bone bridge, reduction of the fault line and bone callus formation, when compared to the GP and graft failure without (control), in addition, all the groups that received the graft failure ulnar showed better results when compared to control failure

Made available in DSpace on 2016-06-02T19:56:55Z (GMT). No. of bitstreams: 1 6081.pdf: 3692615 bytes, checksum: c275b7cf71f1d4575f5deeff0b9c56cc (MD5) Previous issue date: 2014-03-18 / Universidade Federal de Sao Carlos / Ethanol is a renewable fuel produced from biomass. Starting in 1975, Brazil began a national program to promote ethanol production in large scale, the ProAlcool Programme. In the harvest 2012/13 it was produced 23.64 billion of litters of ethanol, from that 9.85 billion was in anhydrous form. The anhydrous ethanol is mainly used as a gasoline additive. This mix reduces the dependence on fossil fuels, improves the engine performance and reduces the emission of toxic gases. Anydrous ethanol can be produced by azeotropic distillation (cyclohexane), by extractive distillation (mono ethylene glycol) or by molecular sieves technology (zeolytes). The objective of this work was the construction and operation of a distillation apparatus (in a bench scale) with the purpose of evaluating the extractive distillation of hydroalcoholic solutions of ethanol employing glycerol as solvent, in substitution of mono ethylene glycol. The substitution is motivated by several factors indicated by the literature like the biodiesel production growth, whose glycerol is a byproduct; the low toxicity; the superior capacity to promote the relative volatility increase of water-ethanol solution; and the inferior energetic consumption. The column was composed by three glass modules with five perforated plates each module. On the top it was used a glass coil condenser. As reboiler it was used a two litters round bottom boiling flask linked to a heating mantle. The feed of ethanol, solvent (glycerol) and the bottom product withdraw was made with pumps. The distillation system was modelled and simulated in the Aspen Plus software using the RadFrac distillation model and NRTL (non-random two-liquid model) thermodynamic model. Four simulations were made for different ethanol feed compositions (25, 35 and 45 wt %). Three simulations were made without the glycerine feed and one with solvent feed and 35% ethanol feed. The distillation column was operated in total reflux with 0.599 L/h ethanol feed flow and 0.341L/h glycerine feed flow. The systems without the solvent reached a mass purity of ethanol of 94.1% in distillate (45% of ethanol feed). The process with the solvent reached a purity of 99.8% in distillate. The four simulated conditions were experimentally evaluated. The experimental results confirmed that the use of glycerine feed promoted an improvement in separation, reaching distillate purity over 99%. Experiments without the glycerine reached compositions around 90%. Murphree efficiencies were determined in all experiments carried out. For the systems without the solvent the obtained efficiencies were: 45% (25% ethanol feed), 30% (35% ethanol feed), 35% (45% ethanol feed). The system with glycerine feed reached 70% efficiency. / O etanol é um combustível renovável que teve sua produção incentivada no Brasil a partir da implantação do Programa Nacional do Álcool em 1975. Na safra 2012/13 foram produzidos 23,64 bilhões de litros, destes 9,85 bilhões em sua forma anidra. Nesta composição é utilizado como aditivo na gasolina (25% em volume) o que contribui para redução da dependência dos combustíveis fósseis, melhora do desempenho dos motores e diminuição na emissão de gases tóxicos. A produção de etanol anidro pode ser realizada pela destilação azeotrópica (cicloexano), extrativa (monoetilenoglicol) ou por meio do emprego da tecnologia das peneiras moleculares (zeólitas). Este trabalho teve como objetivo a construção e operação de um aparelho de destilação (em escala de bancada) com o objetivo de avaliar a destilação extrativa de soluções hidroalcoólicas de etanol empregando glicerol como solvente em substituição ao monoetilenoglicol. Essa substituição é motivada por diversos fatores apontados pela literatura como o crescimento da produção de biodiesel, que possui como subproduto o glicerol; a menor toxicidade do glicerol em relação ao monoetilenoglicol; a maior capacidade em promover o aumento da volatilidade relativa da solução água-etanol; e o menor consumo energético. A coluna de destilação era composta de três módulos de vidro com cinco pratos perfurados em cada módulo. No topo foi utilizado um condensador de vidro tipo serpentina. Como refervedor foi utilizado balão de fundo redondo de dois litros acoplado a uma manta de aquecimento. A alimentação das correntes de etanol, solvente e a retirada do produto de fundo da coluna foram realizadas por bombas. O sistema de destilação foi simulado no aplicativo Aspen Plus utilizando o bloco RadFrac e o modelo termodinâmico NRTL (Non-random two-liquid model). Foram realizadas quatro simulações variando-se a composição de etanol na corrente de alimentação (25%, 35% e 45% m/m). Três simulações foram feitas sem a alimentação de glicerina e uma simulação com alimentação do solvente e alimentação de etanol de 35%. A simulação representou o processo em refluxo total com vazão de alimentação de etanol de 0,599 L/h e alimentação de glicerina com vazão de 0,341 L/h. As simulações mostraram que para os sistemas sem alimentação de glicerina a máxima pureza mássica de etanol obtida no destilado foi de 94,1% (alimentação com 45% de etanol). Para a operação com alimentação do solvente a pureza obtida no destilado atingiu 99,8%. As quatro condições simuladas foram avaliadas experimentalmente. Os resultados experimentais confirmaram que o uso da alimentação de glicerina promoveu uma melhora na separação, obtendo um destilado com pureza mássica de etanol superior a 99%. Os experimentos sem a presença do solvente atingiram concentrações próximas de 90% no destilado. A eficiência de Murphree foi determinada em cada uma das operações. Para os sistemas sem a presença de solvente, as eficiências obtidas foram de 45% (25% de etanol na alimentação), 30% (35% de etanol na alimentação) e 35% (45% de etanol na alimentação). Para o sistema com alimentação de glicerina a eficiência foi de 70%.

Made available in DSpace on 2016-06-02T19:51:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1 3552.pdf: 789488 bytes, checksum: cd04a23dcc62a1ff50a264b9cc7a9d99 (MD5) Previous issue date: 2011-02-22 / Financiadora de Estudos e Projetos / Biodiesel is considered as a viable alternative to partially replace fossil fuels. The manufacture process of biodiesel produces approximately 10% glycerin, the main byproduct. Due to the growth of the biodiesel industry in Brazil and abroad, the high volumes of glycerin become a bottleneck in this chain, given that currently use the glycerin market serves a very narrow and specific. Many efforts have been directed to find strategic alternatives for the sustainable use of biodiesel derived glycerin. The competitiveness of the production chain, which originates with the glycerin byproduct of the manufacture of biodiesel, has as one of its determinants identifying technological routes and products to intensify the consumption of this product. In this dissertation, the goal was to determine how it is being done to manage technological innovation and progress in the identification and discussion of the influence which the glycerin is delivering on the biodiesel production chain, seeking possible ways to increase both competitiveness of Brazilian production chain glycerin and biodiesel. To achieve this, interviews were conducted with biodiesel producers, producers and consumers of glycerin and laboratories and research institutes. These interviews were conducted with the aid of a semi-structured questionnaire. A documentary analysis on patents involving the object of study was also performed to verify the main uses found for glycerin. With this, through a chain mapping of glycerol, was described and analyzed the dynamics of their operation and also identified the players who participate directly and indirectly, as well as the productive chains of biodiesel and glycerin are dealing with the management technological innovation aimed at the production thereof. By analyzing the factors of firm strategy, industry standard, technology transfer, leadership, opportunity, appropriability and cumulative, and also with the emergence of new businesses and new markets for the sector was possible to identify a great technological potential for the sector of glycerin. However, due to technological challenges still exist in the production process of biodiesel, this biofuel industry is not focused on these new opportunities. / O biodiesel é apontado como uma alternativa viável para substituir parcialmente os combustíveis fósseis. O processo produtivo do biodiesel gera aproximadamente 10% de glicerina, seu principal coproduto. Devido ao crescimento do setor de biodiesel no Brasil e no mundo, os altos volumes de glicerina tornaram-se um gargalo nesta cadeia produtiva, já que atualmente o uso da glicerina atende a um mercado muito restrito e específico. Muitos esforços têm sido direcionados para encontrar alternativas estratégicas sustentáveis para a utilização da glicerina derivada do biodiesel. A competitividade da cadeia de produção, que se origina com a glicerina resultante da fabricação de biodiesel, tem como um dos seus fatores determinantes a identificação de rotas tecnológicas e de produtos que intensifiquem o consumo deste produto. Nesta dissertação, o objetivo foi verificar como está sendo feita a gestão da inovação tecnológica e avançar na identificação e discussão sobre a influência que a glicerina está proporcionando sobre a cadeia produtiva do biodiesel, buscando possíveis caminhos para aumentar a competitividade brasileira tanto da cadeia produtiva da glicerina quanto do biodiesel. Para atingir este objetivo, foram realizadas entrevistas com os produtores de biodiesel, os produtores e os consumidores de glicerina e de laboratórios e de institutos de pesquisa. Estas entrevistas foram realizadas com auxílio de um questionário semi-estruturado. Uma análise documental sobre as patentes depositadas envolvendo o objeto de estudo também foi realizada para verificar os principais usos encontrados para a glicerina. Com isto, por meio de um mapeamento da cadeia da glicerina, foi descrito e analisado a sua dinâmica de funcionamento e também foram identificados os agentes que dela participam direta e indiretamente, além de como as cadeias produtivas do biodiesel e da glicerina estão tratando a gestão de inovação tecnológica voltada para a produção da mesma. Com a análise dos fatores estratégia da firma, padrão setorial, transferência de tecnologia, liderança, oportunidade, apropriabilidade e cumulatividade, e também com o surgimento de novas empresas e novos mercados para o setor foi possível identificar um grande potencial tecnológico para o setor da glicerina. Porém, devido aos desafios tecnológicos ainda existentes no processo produtivo do biodiesel, o setor deste biocombustível não esta focado nessas novas oportunidades.

Orientador: Jane Maria Bertocco Ezequiel / Banca: Luiz Carlos Roma Junior / Banca: Lúcia Maria Zeola / Banca: Mário De Beni Arrigoni / Banca: Mauro Dal Secco de Oliveira / Resumo: Objetivou-se neste estudo avaliar a inclusão de glicerina bruta em dietas para bovinos da raça Nelore e seu efeito sobre o comportamento ingestivo, consumo, desempenho, parâmetros sanguíneos, características de carcaça e carne, digestibilidade, degradabilidade, parâmetros ruminais, produção de CH4 e CO2 e da massa microbiana. Cinco dietas experimentais foram testadas: G0 - controle sem adição de glicerina, G7,5 - 7,5% de glicerina na matéria seca da dieta, G15 - 15% de glicerina na matéria seca da dieta, G22,5 - 22,5% de glicerina na matéria seca da dieta e G30 - 30% de glicerina na matéria seca da dieta. No primeiro experimento foram utilizados bovinos (n=30, machos, não castrados, raça Nelore, 277,7kg PC, 18 meses de idade) distribuídos em delineamento em blocos ao acaso. Foram avaliados, durante 103 dias de confinamento, o consumo de MS e de nutrientes, GMD, CA, EA, além do comportamento ingestivo. No segundo experimento foram avaliados os parâmetros sanguíneos dos animais do confinamento e pesos de carcaça quente e fria, rendimento de carcaça, AOL, GSUB, além da composição centesimal, perfil de AG, colesterol e análise sensorial da carne. No terceiro experimento foram avaliadas as digestibilidades da MS e de nutrientes e a degradabilidade ruminal dos ingredientes utilizados. Para as incubações ruminais foram utilzados bovinos (n=5, machos castrados, raça Nelore, 400kg PC, 24 meses de idade) dotados de cânulas ruminais permanentes e distribuídos em delineamento em quadrado latino (5 × 5). No quarto experimento foram avaliados pH, N-NH3, AGCC, produção de CH4 e CO2, além das bactérias sólido-aderidas e bactérias e protozoários líquido associados. A inclusão de até 30% de glicerina deprimi a digestibilidade e degradabilidade da fibra, diminui a produção de CH4 e CO2 e interfere negativamente na produção... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The objective of this study was to evaluate the inclusion of crude glycerin in diets for Nellore cattle and its effect on ingestive behavior, intake, performance, blood parameters, characteristics of carcass and meat, digestibility, degradability, ruminal parameters, production of CH4 and CO2 and microbial mass. Five experimental diets were tested: G0 - control without addition of glycerin, G7, 5 - 7.5% glycerin in the diet dry matter, G15 - 15% glycerin in the diet dry matter, G22, 5 - 22.5% glycerin in the diet dry matter and G30 - 30% glycerin in the diet dry matter. In the first experiment bovine (n=30, steers, Nellore, BW 277.7 kg, 18 months old) distributed in a randomized block design were used. It was evaluated during 103 days of feedlot, DM and nutrient intake, ADG, G:F, F:G, and ingestive behavior. The second experiment evaluated the blood parameters of animals in the feedlot, hot and cold carcass weights, LM, SF, and the proximate composition, fatty acid profile, cholesterol and sensory analysis of meat. In the third experiment it was evaluated the dry matter and nutrient digestibility and ingredients degradability. For rumen incubations, cattle (n=5 steers, Nellore, BW 400kg, 24 months old) fitted with permanent ruminal cannulas and distributed in Latin square design (5 × 5) were used. In the fourth experiment it was evaluated pH, N-NH3, SCFA, production of CH4 and CO2, in addition to the particle-associated bacteria and liquid-associated protozoa and bacteria. The inclusion of up to 30% glycerin depresses fiber digestibility and degradability, decreases production of CH4 and CO2 and has negative impact on the production of particle-associated bacteria, and it does not promote changes in performance variables... (Complete abstract click electronic access below) / Doutor

Capes / Este trabalho teve por objetivos a síntese dos isômeros cis e trans do acetal 2-fenil-5-hidróxi-1,3-dioxano (FHD), e o estudo dos equilíbrios conformacionais por cálculos teóricos. A metodologia experimental consistiu na produção dos acetais através da reação de acetalisação do glicerol com benzaldeído em meio ácido. A separação dos isômeros do FHD promoveu-se por cromatografia de camada fina e em coluna. No estudo teórico as conformações iniciais tiveram suas geometrias otimizadas e comparadas as posições otimizadas com as estruturas semelhantes do 4-fenilcicloexanol (FCO). As superfícies de energias potenciais (PES) foram construídas pelos giros de 10 em 10º dos diedros C7-C8-C2-O1 referente ao anel aromático e ao diedro C4-C5-O13-H25 da hidroxila. A influência de diferentes substituintes nos equilíbrios conformacionais foi determinada através da inserção dos seguintes grupos na posição meta do anel aromático: NO2, CHO, CF3, Cl, F, CH3, OCH3, OH, NH2 e N(CH3)2. Também foram realizados os estudos de NBO e a determinação das cargas atômicas pelos métodos Mulliken, NBO e APT. Nos cálculos teóricos foi utilizado o método B3LYP na função de base 6-311G++(d,p). Os resultados experimentais indicaram que com o eluente hexano/acetona na proporção 1:1 foi possível isolar os isômeros cis e trans do FHD. Quanto ao estudo teórico, a otimização das conformações mostrou a presença das ligações de hidrogênio intramoleculares (LHI) O-H...O entre o hidrogênio da hidroxila e os oxigênios do dioxano, e a existência das inéditas LHI C-H...O entre os hidrogênios orto do anel aromático e os oxigênios do dioxano. A otimização das geometrias e as PES indicaram uma maior estabilização da conformação eqeq em relação ao axax do isômero trans de 1,04 kcal.mol-1, devido a maior força das LHI C-H...O com o fenil na equatorial. No isômero cis a conformação eqax apresentou ser mais estável do que a axeq em 4,29 kcal.mol-1 motivada pela maior força das LHI C-H...O e O-H...O. A influência dos substituintes no isômero trans foi muito significativa a ponto de atingir-se uma redução na proporção da conformação diaxial de 15% para 1% com o substituinte NO2 e um aumento para 44% com o grupo N(CH3)2. Por fim as análises de NBO e a determinação das cargas atômicas mostraram a baixa densidade eletrônica dos hidrogênios orto que favorecem a formação das LHI C-H...O / This work aimed to the synthesis cis and trans isomers of the 2-phenyl-5-hydroxy-1,3-dioxane (PHD) acetal and the study of conformational equilibria by theoretical calculations. Acetals were prepared by acetalization reaction of glycerol with benzaldehyde under acidic conditions. The isomers separations were promoted by thin layer and column chromatography. In the theoretical study the initial conformations were optimized and theirs geometries were compared with the optimized structures of similar 4-phenylcyclohexanol (PCO). The potential energy surfaces (PES) were made by turn dihedral angle C7-C8-C2-O1 and C4-C5-O13-H25 by 10 in 10 degrees to 360o. The influence of substituent on conformational equilibrium were determined by inserting the groups NO2, CHO, CF3, Cl, F, CH3, OCH3, OH, NH2 and N(CH3)2 at the meta position of the aromatic ring. Studies were also performed with NBO and by atomic charges determination using Mulliken, NBO, and APT methods. Theoretical calculations were made using B3LYP method and 6-311++G(d, p) basis function. Experimental results indicated that was possible isolate the cis and trans isomers of PHD with hexane/acetone 1:1. As for the theoretical study, the optimization of the conformations showed the presence of intramolecular hydrogen bonds (IHB) OH...O between the hydroxyl hydrogen and oxygen of dioxane. It was observed the existence of unpublished IHB CH...O between the ortho hydrogen of aromatic ring and dioxane oxygen. The optimization of geometries and PES indicated a more stable conformation eqeq than axax in relation to the trans isomer of 1.04 kcal.mol-1. This is due the greater strength of IHB CH...O with the phenyl group in equatorial position. In the cis isomer the conformation eqax it was more stable than axeq by 4.29 kcal.mol-1 because of greater strength of IHB CH...O and OH...O. The influence of the substituent in the trans isomer werevery significant to reduces diaxial conformer of 15% to 1% with the NO2 group and increases to 44% with N(CH3)2 group. Finally the NBO analysis and the determination of atomic charges showed low electron density of the ortho hydrogen indicating IHB CH...O.

Capes / Este trabalho teve por objetivos a síntese dos isômeros cis e trans do acetal 2-fenil-5-hidróxi-1,3-dioxano (FHD), e o estudo dos equilíbrios conformacionais por cálculos teóricos. A metodologia experimental consistiu na produção dos acetais através da reação de acetalisação do glicerol com benzaldeído em meio ácido. A separação dos isômeros do FHD promoveu-se por cromatografia de camada fina e em coluna. No estudo teórico as conformações iniciais tiveram suas geometrias otimizadas e comparadas as posições otimizadas com as estruturas semelhantes do 4-fenilcicloexanol (FCO). As superfícies de energias potenciais (PES) foram construídas pelos giros de 10 em 10º dos diedros C7-C8-C2-O1 referente ao anel aromático e ao diedro C4-C5-O13-H25 da hidroxila. A influência de diferentes substituintes nos equilíbrios conformacionais foi determinada através da inserção dos seguintes grupos na posição meta do anel aromático: NO2, CHO, CF3, Cl, F, CH3, OCH3, OH, NH2 e N(CH3)2. Também foram realizados os estudos de NBO e a determinação das cargas atômicas pelos métodos Mulliken, NBO e APT. Nos cálculos teóricos foi utilizado o método B3LYP na função de base 6-311G++(d,p). Os resultados experimentais indicaram que com o eluente hexano/acetona na proporção 1:1 foi possível isolar os isômeros cis e trans do FHD. Quanto ao estudo teórico, a otimização das conformações mostrou a presença das ligações de hidrogênio intramoleculares (LHI) O-H...O entre o hidrogênio da hidroxila e os oxigênios do dioxano, e a existência das inéditas LHI C-H...O entre os hidrogênios orto do anel aromático e os oxigênios do dioxano. A otimização das geometrias e as PES indicaram uma maior estabilização da conformação eqeq em relação ao axax do isômero trans de 1,04 kcal.mol-1, devido a maior força das LHI C-H...O com o fenil na equatorial. No isômero cis a conformação eqax apresentou ser mais estável do que a axeq em 4,29 kcal.mol-1 motivada pela maior força das LHI C-H...O e O-H...O. A influência dos substituintes no isômero trans foi muito significativa a ponto de atingir-se uma redução na proporção da conformação diaxial de 15% para 1% com o substituinte NO2 e um aumento para 44% com o grupo N(CH3)2. Por fim as análises de NBO e a determinação das cargas atômicas mostraram a baixa densidade eletrônica dos hidrogênios orto que favorecem a formação das LHI C-H...O / This work aimed to the synthesis cis and trans isomers of the 2-phenyl-5-hydroxy-1,3-dioxane (PHD) acetal and the study of conformational equilibria by theoretical calculations. Acetals were prepared by acetalization reaction of glycerol with benzaldehyde under acidic conditions. The isomers separations were promoted by thin layer and column chromatography. In the theoretical study the initial conformations were optimized and theirs geometries were compared with the optimized structures of similar 4-phenylcyclohexanol (PCO). The potential energy surfaces (PES) were made by turn dihedral angle C7-C8-C2-O1 and C4-C5-O13-H25 by 10 in 10 degrees to 360o. The influence of substituent on conformational equilibrium were determined by inserting the groups NO2, CHO, CF3, Cl, F, CH3, OCH3, OH, NH2 and N(CH3)2 at the meta position of the aromatic ring. Studies were also performed with NBO and by atomic charges determination using Mulliken, NBO, and APT methods. Theoretical calculations were made using B3LYP method and 6-311++G(d, p) basis function. Experimental results indicated that was possible isolate the cis and trans isomers of PHD with hexane/acetone 1:1. As for the theoretical study, the optimization of the conformations showed the presence of intramolecular hydrogen bonds (IHB) OH...O between the hydroxyl hydrogen and oxygen of dioxane. It was observed the existence of unpublished IHB CH...O between the ortho hydrogen of aromatic ring and dioxane oxygen. The optimization of geometries and PES indicated a more stable conformation eqeq than axax in relation to the trans isomer of 1.04 kcal.mol-1. This is due the greater strength of IHB CH...O with the phenyl group in equatorial position. In the cis isomer the conformation eqax it was more stable than axeq by 4.29 kcal.mol-1 because of greater strength of IHB CH...O and OH...O. The influence of the substituent in the trans isomer werevery significant to reduces diaxial conformer of 15% to 1% with the NO2 group and increases to 44% with N(CH3)2 group. Finally the NBO analysis and the determination of atomic charges showed low electron density of the ortho hydrogen indicating IHB CH...O.

Made available in DSpace on 2014-12-17T15:01:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 MarcionilaOF.pdf: 1821227 bytes, checksum: 7929f8f8aee297af940f4df074b1c3bb (MD5) Previous issue date: 2009-03-05 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior / The crude glycerine is a raw material that can be used in a wide variety of products. Even with all the impurities inherent in the process of being obtained, the crude glycerin is already in a marketable product. However, the market is much more favorable to the commercialization of purified glycerine. The glycerin is a byproduct gotten from the process of transesterification of waste oils and fats in the production of biodiesel. More recently, the deployment of the new Federal Law of Brazil, related to the implementation of energy resources, forces, from 2008, the increase of 2% biodiesel in diesel common with prospects for 5% (B5). Therefore, it is indispensable that new routes of purification as well as new markets are developed. The objective of this work was to purify, through ion exchange, the crude glycerin, obtained from the reaction of transesterification of cottonseed oil. The cottonseed oil was characterized as the fatty acid composition and physical-chemical properties. The process of ion exchange was conducted in batch. In this process were used strong cation, low anion resins and a mixed resin used to de-ionize water. The purified glycerin was characterized as the content of metals. Tests were performed with activated charcoal adsorption, and for this, it was made tests of time contact with coal as well as quantity of coal used. The time of activation, the amount of the activation solution, the contact time of the glycerol solution in resins, the amount and type of resin applied were evaluated. Considering the analysis made with activated charcoal, when the glycerin solution was treated using the resins individually it was observed that in the conditions for treatment with 10 g of resin, 5 hours of contact with each resin and 50 mL of glycerin solution, its conductivity decreased to a cationic resin, increased to the anionic resin and had a variable value with respect to resin mixed. In the treatment in series, there was a constant decrease in the conductivity of the solution of glycerin. Considering two types of treatment, in series and individually, the content of glycerol in glycerin pre-purified solution with the different resins varied from 12,46 to 29.51% (diluted solution). In analysis performed without the use of activated charcoal, the behavior of the conductivity of the solution of glycerin were similar to results for treatment with activated charcoal, both in series as individually. The solution of glycerin pre-purified had a glycerol content varying from 8.3 to 25.7% (diluted solution). In relation to pH, it had a behavior in accordance with the expected: acid for the glycerin solution treated with cationic resin, basic when the glycerin solution was treated with the anionic resin and neutral when treated with the mixed resin, independent of the kind of procedure used (with or without coal, resins individually or in series). In relation to the color of the glycerin pre-purified solution, the resin that showed the best result was the anionic (colorless), however this does not mean that the solution is more in pure glycerol. The chromatographic analysis of the solutions obtained after the passage through the resins indicated that the treatment was effective by the presence of only one component (glycerol), not considering the solvent of the analysis / A glicerina bruta ? uma mat?ria-prima que pode ser usada em uma ampla variedade de produtos. Mesmo com todas as impurezas inerentes ao processo de sua obten??o, a glicerina bruta j? se constitui em um subproduto vend?vel. Entretanto, o mercado ? muito mais favor?vel ? comercializa??o da glicerina purificada. A glicerina ? um subproduto resultante do processo de transesterifica??o de ?leos e gorduras residuais na produ??o do biodiesel. Mais recentemente, a implanta??o da nova Lei Federal do Brasil, relacionada ? aplica??o dos recursos energ?ticos, obriga, a partir de 2008, o acr?scimo de 2% de biodiesel no diesel comum com perspectivas para 5% (B5). Dessa forma, ? indispens?vel que novas rotas de purifica??o assim como novos mercados sejam desenvolvidos. O objetivo desse trabalho foi purificar, atrav?s da troca i?nica, a glicerina bruta obtida da rea??o de transesterifica??o do ?leo de algod?o. O ?leo de algod?o foi caracterizado quanto ? composi??o em ?cidos graxos e quanto ?s propriedades f?sico-qu?micas. O processo da troca i?nica foi conduzido em batelada. Foram utilizadas nesse processo as resinas cati?nica forte, ani?nica fraca e uma resina mista utilizada para deionizar ?gua. A glicerina purificada foi caracterizada quanto ao teor de metais. Foram realizados ensaios de adsor??o com carv?o ativado, e para isto, foram feitos ensaios de tempo de contato com carv?o ativado bem como quantidade de carv?o ativado utilizada. Foram avaliados: o tempo de ativa??o, a quantidade de solu??o de ativa??o, o tempo de contato da solu??o de glicerina nas resinas, a quantidade e tipo de resina aplicada. Considerando as an?lises feitas com carv?o ativado, quando a solu??o de glicerina foi tratada utilizando as resinas individualmente foi observado que, nas condi??es definidas para o tratamento com 10g de resina, 5 horas de contato com cada resina e 50 mL de solu??o de glicerina, sua condutividade diminuiu para a resina cati?nica, aumentou para a resina ani?nica e teve um valor vari?vel com rela??o a resina mista. No tratamento em s?rie, houve uma diminui??o constante da condutividade da solu??o de glicerina. Considerando os dois tipos de tratamento, em s?rie e individualmente, o teor de glicerol na solu??o de glicerina pr?-purificada com as diferentes resinas variou de 12,46 a 29,51% (solu??o dilu?da). Nas an?lises realizadas sem o uso do carv?o ativado, o comportamento da condutividade da solu??o de glicerina foi similar ao resultado para o tratamento com carv?o ativado, tanto em s?rie quanto individualmente. A solu??o de glicerina pr?-purificada teve um teor de glicerol variando de 8,3 a 25,7% (solu??o dilu?da). Com rela??o ao pH, este teve um comportamento de acordo com o esperado: ?cido para a solu??o de glicerina tratada com resina cati?nica, b?sico quando a solu??o de glicerina foi tratada com a resina ani?nica e neutro quando tratada com a resina mista, independente do tipo de procedimento utilizado (com ou sem carv?o ativado, resinas individualmente ou em s?rie). Com rela??o ? cor da solu??o de glicerina pr?-purificada, a resina que apresentou melhor resultado foi a ani?nica (incolor), no entanto isto n?o quer dizer que a solu??o estivesse mais pura em glicerol. A an?lise cromatogr?fica das solu??es obtidas ap?s a passagem pelas resinas indicou que o tratamento foi eficaz pela presen?a de somente um componente (glicerol), n?o considerando o solvente da an?lise