Orientador: Jane Maria Bertocco Ezequiel / Banca: Mauro Dal Secco de Oliveira / Banca: Márcia Helena Machado da Rocha Fernandes / Banca: Viviane Correa Santos / Banca: Rosemary Lais Galati / Resumo: O objetivo deste trabalho foi avaliar os efeitos do uso da glicerina bruta (GB) em até 30% de inclusão na MS em dietas de alto concentrado e baixo amido, substituindo o milho total da dieta de cordeiros em terminação sobre o consumo, digestibilidade, comportamento ingestivo, parâmetros sanguíneos, desempenho, características da carcaça, qualidade e perfil de ácidos graxos da carne. Utilizaramse 40 animais com peso inicial de 23,5 ± 1,35 kg que foram distribuídos em delineamento em blocos casualizados com cinco tratamentos. Os tratamentos foram: sem inclusão da GB; inclusão de 7,5% de GB; inclusão de 15% de GB; inclusão de 22,5% de GB e inclusão de 30% de GB na MS. O volumoso utilizado foi o feno de Tifton 85 na proporção de 18,19% e o concentrado (81,81%) foi composto por milho, GB, glutenose, óleo de milho, ureia, farelo de girassol, casca de soja e sal mineral. O experimento teve duração média de 72 ± 7 dias e os animais foram abatidos com aproximadamente 38 kg. Os dados foram analisados como modelos mistos, utilizando-se o procedimento MIXED do pacote estatístico SAS. Os efeitos dos tratamentos foram decompostos em contrastes linear, quadrático, bem como o efeito da dieta com 0% de GB versus a média de todos os tratamentos que continham GB. Os contrastes foram considerados significativos quando P ≤ 0,05 e tendência quando P < 0,10. O consumo da MS e dos nutrientes não foi afetado pela GB (P > 0,10), exceto o consumo de FDN que diminui linearmente no ensaio de comportamento e desempenho com o aumento da GB (P = 0,01). A digestibilidade da MS, MO e PB apresentou comportamento linear crescente a medida que a glicerina foi adicionada e a digestibilidade do EE apresentou comportamento quadrático (P = 0,01). Na avaliação de comportamento, o tempo despendido para ruminação e ingestão+ruminação em min/g de FDN aumentou linearmente com inclusão da GB (P ≤ 0,02). A glicose, insulina e o desempenho dos animais ... / Abstract: This study aimed to evaluate the effects of crude glycerin (GB) inclusion until 30% of DM in diets with high level of concentrated and low starch, replacing total maize of lambs feedlot diet on intake, digestibility, feeding behavior, blood parameters, performance, carcass characteristics, quality and fatty acid profile of meat. Forty animals with 23.5 ± 1.35 kg initial body weight were distributed in a randomized block design with five treatments. The treatments were: no inclusion of GB; inclusion of 7.5% of GB; inclusion of 15% GB; inclusion of 22.5% and inclusion of 30% GB on DM basis. The roughage used was Tifton 85 hay at 18.19% and the concentrate (81.81%) was composed of corn, GB, corn gluten meal, corn oil, urea, sunflower meal, soybean hulls and mineral salt. Duration of experiment was on average 72 ± 7 days, and the animals were slaughtered around 38 kg of body weight. The procedure used for data analysis was the SAS program and the treatment effects were decomposed into linear, quadratic contrasts, as well as the effect of diet with 0% vs. GB (average of all treatments containing GB). The contrasts were considered significant when P ≤ 0.05 and trend when P> 0.10. The DM and nutrientes intake were not affected by GB (P> 0.10) except for NDF intake that decreases linearly in feeding behavior and performance with increasing GB (P = 0.01). The DM, OM and CP increased linearly with inclusion of GB and EE digestibility showed a quadratic behavior (P = 0.01). In the feeding behavior trail, time spent for rumination and intake+rumination on min/g NDF increased linearly with inclusion of GB (P ≤ 0.02). Blood parameters and animals performance had no significant differences (P ≥ 0.11). The weight and yield of hot and cold carcass linearly decreased with the inclusion of crude glycerin (P ≤ 0.02). The AOL, EGS, weight and yield of omental, mesenteric and renal fat had no differences with the inclusion of GB (P ≥ 0.14). The ... / Doutor

Orientador: Telma Teresinha Berchielli / Coorientador: Juliana Duarte Messana / Banca: Raul Franzolin Neto / Banca: Renata Helena Branco Arnandes / Banca: Roberta Carrilho Canesin / Resumo: O objetivo deste estudo foi avaliar o efeito de três métodos e quatro tempos de armazenamento da amostra ruminal, sobre a qualidade e rendimento do DNA metagenômico extraído assim como o efeito sobre a composição da comunidade bacteriana ruminal e avaliar o efeito da glicerina bruta (CG) associada ao óleo de soja (OS) na dieta de Novilhos Nelore sobre o consumo, digestibilidade, fermentação, biohidrogenação (BH), microbiota ruminal e fluxo intestinal de ácidos graxos de cadeia longa. No experimento 1 utilizou-se um novilho Nelore equipado com cânula ruminal de silicone como doador de conteúdo ruminal e compreendeu 11 tratamentos: pellet controle (PC), liofilizado controle (LC), P-20: pellet armazenado a -20 ° C por um período de 3, 6 e 12 meses, P-80: pellet armazenado a -80 ° C durante um período de 3, 6 e 12 meses e L-20: amostra liofilizada armazenada a -20 ° C durante um período de 3, 6 e 12 meses. O método L-20 não conseguiu manter o rendimento de DNA durante o armazenamento. O método P-80 apresentou maior rendimento de DNA após 6 meses de armazenamento. Amostras armazenados como pellets (P-20 e P-80) resultaram em menor riqueza Chao 1, ACE e índice Shannon Wiener quando comparado com PC. Enquanto LC e PC apenas foram diferentes na riqueza ACE. O método de armazenamento e tempo de armazenamento influenciou as proporções de 14 ds 17 filos identificado. No método P-20 a proporção de Cianobactérias, Elusimicrobia, Fibrobacteres, Lentisphaerae, Proteobacteria e Espiroquetas ... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The objective of this study was to investigate three methods and four storage times for rumen sampling in terms of quality and yield of extracted metagenomic DNA as well as the composition of the rumen bacterial community, and evaluate the effect of soybean oil (SO) and crude glycerin (CG) association on ruminal fermentation, ruminal biohydrogenation (BH) and ruminal microbial population in Nellore steers. In the experiment 1: One Nellore steer fitted with a ruminal silicone-type cannula was used as a donor of ruminal contents. The experiment comprised 11 experimental groups: pellet control (PC), lyophilized control (LC), P-20: pellet stored frozen at -20 °C for a period of 3, 6, and 12 months, P-80: pellet stored frozen at -80 °C for a period of 3, 6, and 12 months, and L-20: lyophilized sample stored frozen at -20 °C for a period of 3, 6, and 12 months. The L-20 method could not maintain the yield of DNA during storage. In addition, the P-80 group showed a greater yield of metagenomic DNA than the other groups after 6 months of storage. Rumen samples stored as pellets (P-20 and P-80) resulted in lower richness Chao 1, ACE, and Shannon Wiener indices when compared to PC, while LC and PC were only different in richness ACE. The storage method and storage time influenced the proportions of 14 of 17 phyla identified by sequencing. In the P-20 group, the proportion of Cyanobacteria, Elusimicrobia, Fibrobacteres, Lentisphaerae, Proteobacteria, and Spirochaetes phyla identified was lower than 1%. In the P-80 group, there was an increase in the proportion of the Bacteroidetes phylum (p = 0.010); however, the proportion of Actinobacteria, Chloroflexi, SR1, Synergistetes, TM7, and WPS.2 phyla were unchanged compared to the PC group (p > 0.05). The class Clostridium was the most abundant in all stored groups and increased in its proportion, (Complete abstract click electronic access below) / Doutor

Submitted by Ana Paula Lisboa Monteiro (monteiro@univates.br) on 2011-06-08T14:41:10Z No. of bitstreams: 1 GladisBackes.pdf: 1450437 bytes, checksum: b785bee7ce8fd615d8d5a5f0b056e6d5 (MD5) / Made available in DSpace on 2011-06-08T14:41:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 GladisBackes.pdf: 1450437 bytes, checksum: b785bee7ce8fd615d8d5a5f0b056e6d5 (MD5) / O uso de dejetos de animais com materiais não-agrícolas é uma opção que está sendo explorada na digestão anaeróbia pelos benefícios do aumento da produção de biogás. A glicerina residual bruta possui perspectiva de crescimento de oferta, pois é um sub-produto de produção do biodiesel, com alto teor de carbono facilmente degradável, podendo assim, ser utilizado como suplemento na digestão anaeróbia para incremento na produção de biogás. A adição de diferentes quantidades de glicerina bruta (3, 6 e 9% v/v) foi utilizada como um suplemento na biodigestão anaeróbia em sistema de batelada, com dejetos de suínos e de bovinos de leite, e uso de 40% (v/v) de inóculo, realizado em escala de laboratório. Os reatores anaeróbios foram operados sob condições mesofílicas (35°C) num tempo de retenção hidráulica (TRH) de 38 dias para os dejetos suínos e 46 dias para os dejetos bovinos. Estes foram analisados para determinar como o processo de biodigestão, a produção de biogás e de metano (CH4) foram afetados pela adição da glicerina. A adição de 6% de glicerina bruta adicionada aos dejetos suínos proporcionou um aumento significativo na produção de biogás e maior teor em metano (CH4). A glicerina aumentou a produção de biogás associada aos dejetos de bovinos de leite, mas sem diferença significativa. Porém a digestão de nutrientes nos dejetos diminuiu. A adição de glicerina em todos os níveis resultaram em uma sobrecarga de demanda química de oxigênio (DQO), aumento da concentração de carbono orgânico dissolvido (COD), e pouca redução dos sólidos voláteis (SV), revertendo em baixa degradação da matéria orgânica. O pH teve queda acentuada nos reatores com adição de 9% de glicerina. O uso da glicerina bruta foi reconhecida com potencial energético para ser usado na suplementação da digestão anaeróbia com dejetos de suínos e bovinos de leite, desde que observada a proporção máxima e o espaçamento entre as adições.

Orientador: Gilbert Bannach / Coorientador: Luiz Carlos da Silva Filho / Banca: Egon Schnitzler / Banca: Aguinaldo Robinson de Souza / Resumo: O principal objetivo deste trabalho foi a síntese de um polímero com o uso de matérias primas renováveis e de origem vegetal e, além disso, seguir os princípios da Química Verde. Foi usado o óleo de macadâmia (extraído das castanhas de Macadamia integrifolia) em uma rota de síntese envolvendo condições brandas de temperatura e pressão. O polímero de macadâmia obtido foi caracterizado por diversas técnicas. A análise térmica foi utilizada na determinação da estabilidade térmica (140 °C), no entendimento do padrão de degradação térmica através de estudo cinético e na determinação da transição vítrea (Tg, 48 °C). Pela espectroscopia no infravermelho obteve-se uma ideia geral do mecanismo de polimerização do óleo de macadâmia com o pré-polímero (glicerol e anidrido maleico) e, possibilitou a identificação dos grupos funcionais presentes no polímero de macadâmia. Algumas propriedades interessantes do material sintetizado foram a sua fluorescência e a grande remoção de corantes orgânicos em solução, demonstrando a forte interação da superfície polimérica com o substrato orgânico. Esta primeira propriedade leva a potencial aplicação no desenvolvimento de sensores químicos. Já a segunda propriedade torna promissor o uso do polímero no encapsulamento de moléculas de interesse nutricional e/ou farmacológico, tendo-se em vista o fato de tanto o óleo de macadâmia quanto o glicerol serem comestíveis. / Abstract: The main objective of this work was the synthesis of a polymer using vegetable and renewable feedstock and following the green chemistry principles. The use of macadamia oil (extracted from Macadamia integrifolia nuts) in a synthesis route was achieved under mild temperature and pressure conditions. The produced material was submitted to a series of characterization techniques. Thermal analysis was used to determine its thermal stability (140 °C), its degradation pattern with the involved kinetic, and its glass transition (Tg 48 °C). Mid-infrared spectroscopy shows the general mechanism of polymerization of macadamia oil with pre-polymer (glycerol and maleic anhydride) and identified functional groups of the polymer. Some interesting characteristics of the macadamia polymer were its fluorescence and the great removal of organic dyes from aqueous solutions, which demonstrates the great interaction of its surface with organic molecules. The first characteristic indicates potential applications as chemical sensors. The other characteristic makes promising the use of the polymer as an encapsulation material for substances of nutritional and pharmacological interests, considering that macadamia oil and glycerol are edible substances. / Mestre

Orientador: Telma Teresinha Berchielli / Coorientador: Juliana Duarte Messana / Banca: Izabelle Auxiliadora Molina de Almeida Teixeira / Banca: Paulo Henrique Moura Dian / Resumo: O glicerol combinado com óleos vegetais poderia limitar a intensa biohidrogenação dos ácidos graxos de cadeia longa e a produção de metano sem causar efeitos deletérios sobre a população microbiana e digestibilidade. Três incubações in vitro foram conduzidas para avaliar o efeito do glicerol (0 or 150 g/kg MS) combinado com três diferentes dietas: Feno de Tifton 85 sem a inclusão de óleo (FSO), Feno de Tifton 85 + 80g de óleo de soja/kg MS (FOS) e Feno de Tifton 85 + 80 g de óleo de linhaça/kg MS (FOL) incubados por 0, 6, 12 e 24 h sobre a composição de ácidos graxos e os parâmetros de fermentação ruminal. A PCR em tempo-real (qPCR) foi utilizado para quantificação de microorganismos às 24 h. As arquéias metanogênicas ,bactérias celulolíticas e lipolíticas foram expressas em função das bactérias totais. Separadamente, a cinética de produção de gases foi avaliada nos tempos 2, 4, 6, 8, 10, 12, 14, 18, 22, 24, 36, 42 e 48 h. A digestibilidade verdadeira in vitro (DVIV) e a produção CH4 (%/g DMS) foram avaliadas às 48 h. Os valores de pH e as concentrações de amônia (NH3-N) foram menores nas dietas FSO comparado com FOS e FOL, independente da adição de glicerol (P<0,05). A proporção da Anaerovibrio lipolytica aumentou 84, 33 e 13 vezes nas dietas FSO, FOS e FOL com adição de glicerol, respectivamente, comparadas com as dietas sem glicerol (P<0,05). Ruminococcus albus, Ruminococcus flavefaciens e os subgrupos Butyrivrio VA e SA subgroup não foram alteradas com a inclusão dos óleos vegetais e de glicerol (P>0,05). As bactérias Fibrobacter succinogenes foram mais sensíveis a adição de óleos vegetais entre todas as bactérias celulolíticas (P<0,05). A DVIV e a produção de CH4 foram inferiores nas dietas FOS com adição de glicerol e na dieta FOL independente da adição de glicerol (P<0,05). A redução na produção de gases ocorreu nas dietas FOS e FOL associadas com glicerol ... / Abstract: Glycerol combined with vegetable oils could limit biohydrogenation and enhance the reduction in methane production without depressing digestibility and microbial population. Three in vitro incubations were conducted to evaluate the effect of glycerol (0 or 150 g/kg DM) combined with three different diets: Tifton 85 hay without oil seeds (HWO), Tifton 85 hay + 80g of soybean oil/kg DM (HSO) and Tifton 85 hay + 80 g of linseed oil/kg DM (HLO) incubated for 0, 6, 12 and 24 h on fatty acid composition and ruminal fermentation parameters. Real-time PCR was used to quantify microbial population at 24 h. Methanogens, fibrolitic and lipolityc bacteria were expressed as a proportion of total rumen bacterial 16 S rDNA. Separately, kinetic of gas production was assessed at 2, 4, 6, 8, 10, 12, 14, 18, 22, 24, 36, 42 and 48 h. In vitro true digestibility (IVTD) and CH4 (%/g DMD) production were evaluated at 48 h. The experimental design for fatty acid composition and ruminal parameters was a randomized block in a factorial arrangement 2 x 3 x 4, involving the following factors: glycerol (2), diets (3) and time (4). Microbial quantification, IVTD and CH4 were evaluated with the same design but without time as a factor. The pH value and ammonia (NH3-N) concentration were lower in HWO compared with HSO and HLO diets, regardless of glycerol addition (P<0.05). Anaerovibrio lipolytica proportion increased 84, 33 and 13 times in HWO, HSO and HLO diets with glycerol, respectively, compared with diets without glycerol (P<0.05). Ruminococcus albus, Ruminococcus flavefaciens and Butyrivrio VA and SA subgroup did not change with glycerol and oil addition (P>0.05). Among all cellulolytic bacteria, Fibrobacter succinogenes was the most sensitive to the addition of vegetable oil in the diet (P<0.05). CH4 production decreased in HSO diet associated with glycerol and HLO diets with or without glycerol addition (P<0.05). Lag time decreased in HWO and HSO diets ... / Mestre

Made available in DSpace on 2015-03-03T11:52:50Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2014-08-19Bitstream added on 2015-03-03T12:06:58Z : No. of bitstreams: 1 000807542.pdf: 1263932 bytes, checksum: 2637784563c12a1f4e37ed4e73907115 (MD5) / Nesse trabalho de tese, estuda-se a produção de biodiesel utilizando óleo de canola, buscandose minimizar o custo deste biocombustível, pela integração do processo de reforma a vapor da glicerina para produzir hidrogênio. Inicialmente, é feita uma revisão bibliográfica da produção de biodiesel num âmbito geral, seguida de um estudo sobre os aspectos gerais da produção da glicerina e suas aplicações. Estuda-se o processo de reforma a vapor da glicerina e suas condições de operação. Logo após, desenvolve-se uma simulação, através do software computacional ASPEN ONE HYSYS V8.0, aplicada a uma planta que produz 122,4 ton/ano de hidrogênio e 8096 ton/ano de biodiesel. A planta utiliza como insumos Ácido Fosfórico, Hidróxido de Sódio, Metanol, Gás Natural e Óleo de Canola e consome como utilidades Vapor de Água e Eletricidade. Em estapa posterior é efetuada uma análise exergética, na qual são determinadas as exergias de entrada e saída em cada componente da planta, além das irreversibilidades e rendimentos exergéticos associados. A análise permite qualificar e quantificar o máximo valor de energia útil aproveitado em cada componente conversor de energia do processo integrado de produção de biodiesel e hidrogênio. Posteriormente é aplicada a metodologia de análise funcional termoeconômica, que permite determinar os incrementos exergéticos e custos marginais de produção de biodiesel e de hidrogênio. Em última etapa, é realizada análise ecológica da planta (com ciclo de carbono e sem ciclo do carbono), considerando as emissões de gases do efeito estufa produzidas desde o plantio da canola até a extração e uso do óleo na planta de produção de biodiesel e hidrogênio. Na análise, são determinadas as emissões de poluentes, o dióxido de carbono equivalente, o indicador de poluição e a eficiência ... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / this fuel by incorporation the process of glycerol steam reforming to produce hydrogen. Initially, a scientific review of biodiesel production is performed in a general context, followed by a study on the general aspects of the production of glycerin and its applications. The study of the process of glycerine steam reforming and its operating conditions. After that, a simulation is developed through the computer software ASPEN ONE HYSYS V8.0, applied to a plant that produces 122.4 tons / year of hydrogen and 8096 tons / year of biodiesel. The plant uses as inputs Phosphoric Acid, Sodium Hydroxide, Methanol, Natural Gas and Canola Oil and consumes as utilities Electricity and Water Steam. In the next topic, one exergy analysis is performed, in which are determined the input and output exergies in each component of the plant and the associated exergetic irreversibilities and efficiency. The analysis allows to qualify and quantify the maximum amount of useful energy in each component of the process. In another step, a methodology for thermoeconomic functional analysis is applied, for determination the exergetic increments and marginal production costs of biodiesel and hydrogen. In the final step, the ecological analysis of the plant is performed (with and without Carbon Cycle) considering the emissions of greenhouse gases produced from the planting to the extraction of canola and the use of its oil in biodiesel and hydrogen production plant. In this case the pollutants emissions, the equivalent carbon dioxide, the indicator of pollution and ecological efficiency of the plant are determined. This efficiency value is determined using a mathematical model obtained from the equation developed by Cardu e Baica (1999). Finally, it is concluded that the incorporation of the process of hydrogen production in a biodiesel plant is technically, economically and ... (Complete abstract click electronic access below)

Orientador: Márcia Justino Rossini Mutton / Coorientador: Maria da Graça Stupiello Andrietta / Banca: Leonardo Lucas Madaleno / Banca: Henrique Vianna de Amorim / Resumo: Este trabalho, realizado em escala plena de uma planta industrial de fermentação, com biorreatores operados em batelada alimentada, teve como objetivo verificar como os fatores operacionais tempo de alimentação, temperatura e concentração de levedo influenciam a velocidade de conversão dos açúcares em etanol. Comparou-se também rendimento e produtividade dos ensaios realizados, além de verificar a interação entre a produção de etanol e glicerol na cinética fermentativa e como esses fatores podem ser otimizados de forma a aumentar a produção de etanol com redução de perdas de carbono na formação de outros produtos. E por fim, buscou-se um modelo cinético que se ajustasse satisfatoriamente aos dados experimentais obtidos. Para os ensaios utilizou-se o levedo que estava no processo industrial e o mosto do processo, proveniente de uma mistura de caldo e mel residual da produção de açúcar. O delineamento experimental seguiu um planejamento fatorial 2³, totalizando oito ensaios, mais três repetições do ponto central. Os parâmetros avaliados foram: concentração de substratos, etanol, glicerol e células. Para avaliação cinética utilizou-se um modelo do tipo não estruturado considerando apenas uma fonte de substrato (ART) e um modelo considerando duas fontes de substratos (glicose e frutose). Os resultados obtidos indicaram que a produção de glicerol está relacionada linearmente com a produção de etanol e essas duas rotas estão vinculadas à regeneração de NAD pela levedura e que essa correlação sofre interferência de condições de processo. O tempo de alimentação teve efeito significativo e foi inversamente proporcional à relação de produção entre glicerol e etanol. Os dois modelos cinéticos utilizados foram bem flexíveis, ajustando-se bem aos pontos experimentais e o modelo para dois substratos apresentou menores desvios entre os dados e as curvas ... / Abstract: The present work, which was carried out in a full scale plant for industrial fermentation with bioreactors operated as fed-batch, had the objective to verify how the operational factors such as feeding time, temperature and yeast concentration may influence the sugar conversion velocity into ethanol. Also compared the yield and productivity of the essays, the interaction of between ethanol and glycerol in the fermentative kinetics and hoe these factors could be optimized in order to increase the ethanol production with low losses of carbon as by other products. Additionally, a kinetic model that best fitted in the obtained data was proposed. For the essays it was used an east already in used at the industrial process and its must, which came from an mixture of juice and residual molasse from sugar process phase. The experimental design followed and factorial planning 2³ resulting in eight essays plus three repetition of the central point. The studied parameters were: substrate concentrations, ethanol, glycerol and cells. A non structured model was used for kinetic evaluation considering just one substrate source (ART) and another one considering two substrate sources (glucose and fructose). The results indicated that the glycerol production was linearly related to the ethanol production and these two routes are linked to the regeneration of NAD by yeast and this relation may be influenced by process conditions. The feeding time had significant effect and conversely proportional to the glycerol and ethanol production relation. The two kinetic models used were very flexible, adjusting well to the experimental points and the model for two substrates smallest deviations between the data and the curves adjustment, emphasizing the consumption differential between glucose and fructose / Mestre

Orientador: Nelson Ramos Stradiotto / Banca: Éder Tadeu Gomes Cavalheiro / Banca: Ernesto Chaves Pereira de Souza / Banca: Marcelo Firmino de Oliveira / Banca: Devaney Ribeiro do Carmo / Resumo: constituído por uma mistura de ésteres metílicos e/ou etílicos de ácidos graxos. É comumente obtido por meio da reação de transesterificação de triacilgliceróis, produzindo como subproduto o glicerol, considerado seu principal contaminante. A presença deste contaminante no biodiesel traz diversos inconvenientes que podem ocasionar baixo desempenho nos atuais motores e deterioração nos tanques de combustível. A determinação da qualidade do biodiesel é, portanto, de grande importância para aceitação e comercialização do biodiesel e de suas misturas com o diesel. Desta forma, o presente trabalho descreve o desenvolvimento de um método eletroanalítico rápido, sensível, barato e capaz de quantificar o glicerol livre em amostras de biodiesel tipo B100. Parâmetros como acidez, velocidade de varredura e número de ciclos sucessivos voltamétricos foram otimizados, possibilitando grande precisão e estabilidade ao método eletroanalítico desenvolvido. Um rápido método de extração foi desenvolvido, onde uma massa de 2 a 4 g de biodiesel (com precisão de 0,1 mg) é pesada em tubos de ensaio com posterior adição de 6 mL de água, seguida de etapas de agitação, separação de fase aquosa, purificação em cartuchos do tipo C18 e rotoevaporação. As condições eletroanalíticas empregadas foram: concentração analítica de ácido perclórico de 100 mmol L-1, velocidade de varredura de 100 mV s-1 e realização de 20 ciclos sucessivos voltamétricos entre os potenciais de -140 e 1300 mV versus Ag/AgCl(sat). O método eletroanalítico desenvolvido mostra-se promissor, com um limite de detecção estimado de 2,3 mg L-1 (2,5 × 10-2 mmol L-1) para o glicerol. Foi obtida uma excelente linearidade entre 15 e 150 mg L-1 (0,16 e 1,6 mmol L-1) em meio aquoso, que corresponde a uma faixa de trabalho de 56 a 560 mg kg-1 (glicerol:biodiesel) quando uma massa de 2 g de biodiesel... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Biodiesel is a renewable, biodegradable alternative to diesel consisting of a mixture of methyl and/or ethyl esters of fatty acids. It is usually produced from the transesterification reaction of triacylglycerols, and a by-product of this reaction is glycerol, the main contaminant of biodiesel. The presence of glycerol in biodiesel is inconvenient for a number of reasons: it may be responsible for the low performance of engines and deterioration of fuel tanks. Therefore, biodiesel quality control is of utmost importance for the commercialization of this fuel and its mixtures with diesel. In this sense, the present work describes the design of a fast, sensitive, inexpensive electroanalytical method for determination of free glycerol in biodiesel samples of the B100 type. Parameters such as acidity, scan rate, and number of successive voltammetric cycles were optimized, conferring large precision and stability to the designed electroanalytical method. A fast extraction method was also developed, in which 2 to 4 g of biodiesel (with a precision of 0.1 mg) is weighed in test tubes, with further addition of 6 mL of water, followed by stirring steps, aqueous phase separation, purification in cartridges of the C18 type, and rotaevaporation. The eletroanalytical conditions employed in the analysis were: perchloric acid analytical concentration of 100 mmol L-1, scan rate equal to 100 mV s-1, and the performance of 20 successive voltammetric cycles between -140 and 1300 mV versus Ag/AgCl(sat). The designed eletroanalytical method proved to be a promising analytical tool, with an estimated detection limit of 2.3 mg L-1 (2.5 × 10-2 mmol L-1) for glycerol. An excellent linearity was obtained between 15 and 150 mg L-1 (0.16 and 1.6 mmol L-1) in aqueous medium, which corresponds to a work range from 56 to 560 mg kg-1 (glycerol:biodiesel) when a mass of biodiesel of 2 g is employed in the extraction... (Complete abstract click electronic access below) / Doutor

Orientador: Américo Garcia da Silva Sobrinho / Banca: Hirasilva Borba / Banca: Josiane Fonseca lage / Banca: Arlindo Saran Netto / Banca: Wignez Henrique / Resumo: Com objetivo de avaliar a qualidade da carne de cordeiros alimentados com coprodutos do biodiesel e do amendoim, 40 cordeiros Ile de France (17,15 ± 1,56 kg de peso corporal) foram alimentados com 40% de silagem de milho e 60% dos concentrados: padrão (C), com 20% de farelo de amendoim (FA), com 25% de glicerina (G) e com 10% de farelo de amendoim e 12,5% de glicerina (FAG) baseado na matéria seca. O músculo semimembranosus foi avaliado fresco e maturado, e o músculo longissimus lumborum fresco. Adotou-se delineamento inteiramente casualizado; para o músculo semimembranosus esquema fatorial 4 x 2, utilizou-se o teste de Tukey a 5%. Os cordeiros foram e abatidos aos 32 kg. As dietas e a maturação não favoreceram o desenvolvimento de microrganismos na carne. A carne fresca dos animais alimentados com a dieta G foi mais clara (P<0,05) e com a dieta FAG mais escura (luminosidade de 38,45 e 39,40 respectivamente). A maturação elevou (P<0,05) a intensidade de vermelho (15,12 para 15,93), intensidade de amarelo (2,48 para 3,42) e perda de peso a cocção (23,84 para 32,59%). Reduziu (P<0,05) o pH (5,66 para 5,45) e força de cisalhamento (22,60 para 16,95 N). No músculo longissimus lumborum só o perfil de ácidos graxos foi influenciado (P<0,05) pelas dietas. As carnes dos animais alimentados com as dietas G e FAG tiveram maiores concentrações (P<0,05) de ácidos graxos insaturados (48,50 e 46,99 %), maiores relações ácidos graxos monoinsaturados:saturados (1,04 a 1,02), maiores concentr... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: With the objective to evaluate the meat quality of lambs fed with by-products of biodiesel and of peanut, 40 Ile de France lambs (17.15±1.56 kg body weight) were fed with 40% of corn silage and 60% of concentrates: standard (C), with 20% peanut meal (PM), with 25% glycerin (G) and with 10% peanut meal and 12.5% glycerin (PMG) based In dry matter. The semimembranosus muscle was evaluated fresh and aged, and the longissimus lumborum muscle fresh. A completely randomized design was adopted; for the semimembranosus muscle factorial scheme 4 x 2, the Tukey test was used at 5%. The lambs were slaughtered at 32 kg. The fresh meat from animals fed G was lighter (color) compared with the meat from those consuming PMG, which was darker (lightness of 38.45 and 39.40, respectively). Aging increased red intensity (15.12 to 15.93), yellow intensity (2.48 to 3.42), and cooking loss (23.84 to 32.59%), while pH (5.66 to 5.45), and shear force (22.60 to 16.95 N) were reduced. In the longissimus lumborum muscle only the fatty acid profile was influenced (P<0.05) by the diets. The meat of the animals fed the G and PMG diets had higher concentrations (P<0.05) of unsaturated fatty acids (48.50 and 46.99%), higher monounsaturated:saturated fatty acids (1.04 to 1.02), higher concentrations of hypocholesterolemic fatty acids (47.66 and 48.48%) and lower (P=0.05) n-6:n-3 (13.56 and 11.93) ratios. Biodiesel and peanut byproducts can be used as alternative sources of energy and protein in the diet of la... (Complete abstract click electronic access below) / Doutor

Orientador: Leandro Martins / Banca: Wellington Henrique Cassinelli / Banca: Elisabete Moreira Assaf / Resumo: Este trabalho descreve a avaliação de óxidos mistos porosos de vanádio e molibdênio na reação de desidratação oxidativa do glicerol a ácido acrílico em uma única etapa. O trabalho divide-se em duas partes, em que na primeira tem-se a síntese, caracterização e avaliação catalítica dos materiais inicialmente sem tensoativos para posterior aplicação das condições ideias encontradas nesta etapa na segunda etapa, sendo ela a síntese, caracterização e avaliação catalítica dos materiais porosos. Na preparação dos materiais sem tensoativos variou-se a atmosfera de síntese e de tratamento térmico, mostrando que diferentes fases cristalinas eram formadas para cada condição distinta e por meio do método de Rietveld fez-se a quantificação dessas fases cristalinas formadas para cada amostra. Ao correlacionar as fases cristalinas presentes em cada amostra com os resultados catalíticos, observou-se que o melhor resultado se deu para aquela sintetizada e tratada termicamente em atmosfera de O2, no qual a fase Mo4,65V0,35O14 era predominante. Avaliou-se também a acidez dos materiais, porém os mesmos apresentaram poucas quantidades de sítios ácidos totais. Analisou-se também as condições para a reação catalítica, variando-se a temperatura e a atmosfera de reação. Por meio de todo o estudo das melhores condições concluiu-se que sintetizar e tratar termicamente em atmosfera de O2 leva aos melhores resultados catalíticos e que realizar a reação catalítica em atmosfera de O2 a 320°C melhora ainda ... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: This work describes the evaluation of porous vanadium and molybdenum mixed oxides in the one-step glycerol oxydehydration to acrylic acid. The work was separated in two parts, where the first one is the synthesis, characterization and catalytic evaluation of the materials initially without the pores for later application of the ideal conditions found in this stage in the second stage, being it the synthesis, characterization and catalytic evaluation of porous materials. In the materials preparation without pores, the synthesis and heat treatment atmosphere was varied, showing that different crystalline phases were formed for each distinct condition and by means of the Rietveld refinement method the crystalline phases formed for each sample were quantified. By correlating the crystalline phases present in each sample with the catalytic results, it was observed that the best result was obtained for the one synthesized and thermally treated in O2 atmosphere, in which the Mo4.65V0.35O14 crystalline phase was predominant. The acidity of the materials was also evaluated, but they presented few amounts of total acid sites. The conditions for the catalytic reaction were also analyzed by varying the reaction temperature and the reaction atmosphere. Throughout the study of the best conditions it was concluded that synthesizing and thermally treating in O2 atmosphere leads to the best catalytic results and that performing the catalytic reaction in an O2 atmosphere at 320°C further improves the catalytic activity of the material. It was observed that there was no formation of carbonaceous compounds and that the equilibrium in the amount of the phases containing the vanadium in the reduced and oxidized forms is responsible for the best catalytic activity found and that the presence of V+4 is essential for the oxidation step of acrolein to acrylic acid. In the second stage of the work, was evaluated the material porosity influence in the glycerol... / Mestre