Orientador: Marcelo de Almeida Silva / Banca: Caio Antonio Carbonari / Banca: Carlos Gilberto Raetano / Banca: Pedro Jacob Christoffoleti / Banca: Henrique Coutinho Junqueira Franco / Resumo: A cana-de-açúcar é uma cultura de grande importância econômica no Brasil, tanto pela produção de açúcar e etanol quanto pela produção de diversos subprodutos. Nas diferentes fases fenológicas da cultura, a fase de maturação é de alta importância em variedades de maturação precoce no início da safra, onde a cultura depende das condições climáticas, podendo, em condições desfavoráveis, proporcionar baixo teor de açúcar, acarretando em prejuízos quantitativos e qualitativos da matéria-prima. Deste modo, o uso de maturadores torna-se estratégia fundamental de manejo para atingir rendimentos satisfatórios. No presente estudo, objetivou-se avaliar a eficácia de maturadores na qualidade tecnológica, bioenergética, enzimática e fisiológica, além dos efeitos residuais na planta e soqueira. O estudo foi realizado com a variedade RB966928 (precoce), em cana-planta (2014/2015) e cana-soca (2015/2016), em Igaraçu do Tietê-SP. Os tratamentos foram os seguintes: glifosato, nas doses de 0,35; 0,45; 0,50 e 1,00 L ha-1 de produto comercial (PC) (0,126; 0,162; 0,240 e 0,480 kg de equivalente ácido (ea), respectivamente); trinexapaque-etílico, nas doses de 0,60; 0,80; 1,00 e 1,20 L ha-1 de PC, equivalente a 0,150; 0,200; 0,250 e 0,300 L i.a., respectivamente; sulfometurom-metílico, na dose de 0,02 kg ha-1 de PC ou 0,015 kg de i.a.; e testemunha sem aplicação de maturadores. Os tratamentos foram aplicados 60, 45, 30 e 15 dias antes da colheita (DAC), no período de março a maio (safra 2014/2015). ... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Sugarcane is a crop of great economic importance in Brazil, both for the production of sugar and ethanol and for the production of various by-products. In the different phenological stages of the crop, the maturation stage is of high importance in early maturing varieties at the beginning of the harvest, where the crop depends on the climatic conditions, and can under favorable conditions, provide low sugar content, leading to quantitative losses and quality of the raw material. In this way, the use of ripeners becomes a fundamental management strategy to achieve satisfactory yields. In the present study, the objective of this study was to evaluate the efficacy of ripeners in the technological, bioenergetic, enzymatic and physiological quality, as well as the residual effects on plant and ratoon. The study was carried out with the variety RB966928 (early), in sugarcane cane-plant (2014/2015) and sugarcane ratoon-cane (2015/2016), in Igaraçu do Tietê-SP. Treatments were as follows: glyphosate at the doses of 0.35; 0.45; 0.50 and 1.00 L ha-1 of commercial product (PC) (0.126, 0.162, 0.240 and 0.480 kg of acid equivalent (ea), respectively); trinexapac-ethyl, at doses of 0.60; 0.80; 1.00 and 1.20 L ha-1 of PC, equivalent to 0.150; 0.200; 0.250 and 0.300 L i.a., respectively; sulfometurom-methyl, at a dose of 0.02 kg ha-1 PC or 0.015 kg a.i. and control without application of maturators. The treatments were applied at 60, 45, 30 and 15 days before harvest (DBH), from March to May (harvest 2014/2015). The pre-harvest results allowed us to conclude that, regardless of the ripener and the dose, all of them altered the quality of the raw material, where the higher DBH provided greater accumulation of sucrose. Glyphosate increased the sucrose content as the dose increased, impairing stem yield (TCH), pol (TPH) and sugar per ha (TAH) in sugarcane. Glyphosate at 0.35 L ha-1 did not impair TCH by DBH, and increased TPH and TAH at 45 DBH. However, ... / Doutor

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2016. / Submitted by Fernanda Percia França (fernandafranca@bce.unb.br) on 2016-05-04T13:42:07Z No. of bitstreams: 1 2016_CamilaSantosDourado_Parcial.pdf: 897868 bytes, checksum: 4c2fbabe28298cf0c58562430c485411 (MD5) / Approved for entry into archive by Patrícia Nunes da Silva(patricia@bce.unb.br) on 2016-05-15T13:29:54Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2016_CamilaSantosDourado_Parcial.pdf: 897868 bytes, checksum: 4c2fbabe28298cf0c58562430c485411 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-15T13:29:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2016_CamilaSantosDourado_Parcial.pdf: 897868 bytes, checksum: 4c2fbabe28298cf0c58562430c485411 (MD5) / O N-nitrosoglifosato (NNG) é uma impureza altamente tóxica inerente aos produtos à base de glifosato, que é obtida durante a síntese deste herbicida. Órgãos reguladores nacionais e internacionais estabeleceram o limite máximo de 1,0 mg kg-1 de NNG nos produtos técnicos de glifosato. Apesar desta relevância existem poucos métodos para essa determinação e que ainda são baseados em técnicas e procedimentos de derivatização complexos e demorados. Este trabalho tem por objetivo o desenvolvimento de um método alternativo baseado na determinação indireta do NNG pela reação de Griess, com automação de duas etapas de preparo de amostra através de um sistema de análises por injeção sequencial – SIA, que proporciona ao procedimento analítico rapidez, simplicidade e maior sensibilidade. As etapas de preparo de amostra automatizadas consistiram na derivatização por fotólise e extração em fase sólida. A fotólise do NNG apresentou expressivas vantagens frente a derivatização química, através da utilização da radiação ultravioleta em 254 nm para a clivagem da ligação N-NO que forma espécies NO2-. Esses íons foram concentrados em uma fase sólida de troca aniônica e eluídos com o próprio reagente de Griess para posterior determinação em 540 nm. O método sequencial estabelecido com fotoderivatização e extração em linha apresentou resposta linear para uma ampla faixa de trabalho de 0,05 a 0,75 mg L-1 NNG. O limite de detecção foi estimado em 3,1 x 10-2mg L-1 , cerca de 32 vezes menor que o limite máximo estabelecido pela normativa e o coeficiente de variação para três injeções de 0,05 mg L-1 de NNG foi de 3,74%. O fator de pré–concentração da fase sólida igual a 12 vezes e reprodutibilidade da mesma foi de 48 extrações sucessivas sem mudanças significativas no sinal analítico. Ensaios de recuperação de NNG em diferentes proporções de amostras de produto técnico de glifosato (1:10, 1:100 e 1:1000) apontaram que pode ser possível a determinação de NNG em baixas concentrações de glifosato como, 10 mg L-1. / N-nitrosoglyphosate (NNG) is considered a highly toxic impurity originated during the glyphosate synthesis process. National and international regulatory agencies fixed the maximum limit of 1.0 mg kg-1 of NNG in technical glyphosate. In despite of this relevance, there are few methods for this determination based on complex procedures and time-consuming derivatization techniques. In this way, the aim of this work is to develop an alternative method based on indirect determination of NNG by Griess reaction, with automation of two sample treatment steps through of a sequential injection system - SIA that adds a fast and simple analytical procedure besides increase of sensitivity. Automated sample treatment steps consisted of derivatization by photolysis and solid phase extraction. The photolysis of NNG presented significant advantages over chemical derivatization, because of ultraviolet radiation at 254 nm that provides the cleavage of the N-NO, producing NO2- species. These ions were concentrated in an anion exchange solid phase and eluted with Griess reagent for subsequent determination at 540 nm. The sequential method with online extraction and photoderivatization provided a linear response in a concentration range of 0.05 to 0.75 mg L-1 NNG. A detection limit was estimated as 3.1 x 10-2 mg L-1, that is approximately 32 times higher than the maximum limit established by the regulatory agencies. The coefficient of variation to three injections of the 0.05 mg L-1 of NNG was estimated in 3,74%. The preconcentration factor of the solid phase resulted in 12 times and reproducibility was 48 successive extractions without significant changes in the analytical signal. Recovery tests of 1.0 mg L-1 NNG for different amounts of technical glyphosate solid samples (1:10, 1: 100 and 1: 1000) showed that can be possible to determine NNG at lower concentrations of glyphosate as, 10 mg L-1.

Submitted by Cintia Franco Rodrigues Mendonça (cin.franco.unesp@gmail.com) on 2018-08-16T01:04:26Z No. of bitstreams: 1 Dissertação_final.pdf: 2426720 bytes, checksum: 8440ff67ed036967311abb878d2e2139 (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Carolina Gonçalves Bet null (abet@iq.unesp.br) on 2018-08-16T11:31:39Z (GMT) No. of bitstreams: 1 mendonça_cfr_me_araiq_int.pdf: 2474970 bytes, checksum: fc7a9704c114879d777e8bb6f3a8ad16 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-08-16T11:31:39Z (GMT). No. of bitstreams: 1 mendonça_cfr_me_araiq_int.pdf: 2474970 bytes, checksum: fc7a9704c114879d777e8bb6f3a8ad16 (MD5) Previous issue date: 2018-02-20 / Outra / Atualmente, o glifosato é o herbicida de maior uso para o controle de ervas daninhas, sendo muito utilizado em culturas resistentes, como soja e milho. O glifosato é aplicado diretamente sobre a folhagem das plantas, porém uma parte acaba indo para o solo. Do solo, tanto o glifosato quanto seu metabólito, ácido aminometilfosfônico (AMPA) podem ser lixiviados para águas superficiais ou subterrâneas. Por conta disto, têm se gerado preocupações quanto ao seu potencial tóxico. A presente dissertação teve como objetivo avaliar a contaminação com glifosato e AMPA das águas superficiais de microbacias situadas na Bacia do Paraná 3 (Paraná-BR). Selecionou-se microbacias situadas próximas a regiões com plantios de soja e milho, assim como o período de coleta das amostras foi escolhido dentro do época de plantio destas culturas. Estudou-se dois métodos de preparo das amostras de água: reação de derivatização com cloroformiato de 9- fluorenilmetila (FMOC-Cl) seguida de extração e pré-concentração dos analitos com extração em fase sólida (SPE) utilizando cartuchos C18; pré-concentração dos analitos por liofilização seguida de reação de derivatização com FMOC-Cl. Para a determinação de glifosato e AMPA empregou-se cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC) com detector de fluorescência. Os resultados demonstraram que a liofilização apresenta maior eficiência no preparo das amostras. Após a escolha do método de preparo realizou-se sua avaliação de desempenho pelos parâmetros de repetitividade, seletividade, linearidade, limite de detecção de quantificação, sensibilidade e estabilidade. Os resultados demonstraram concentrações na faixa de 0,31 a 8,13, μg L-1 de glifosato, estando abaixo da concentração máxima permitida pelas resoluções brasileiras: 65 μg L-1 para águas doces classe II (CONAMA 357/05) e 500 μg L-1 para águas de consumo (MS 2914/11); com exceção de uma amostra coletada em período chuvoso, apresentando glifosato na concentração de 65 μg L-1. O metabólito AMPA foi encontrado na faixa de 0,32 –14,78 μg L-1, estando abaixo da concentração máxima permitida pela resolução MS 2914/11: 500 μg L-1. / Today , glyphosate is the herbicide of greatest consumption for the control o f weeds, widely used in resistant crops such as soybean and corn . Glyphosate is applied directly to the foliage of plants, but part of it ends up going to the soil. From the soil, both glyphosate and its metabolite , aminomethylphosphonic acid ( AMPA ) can be carried to surface water or under ground water. Because of this, concerns have been raised about its toxic potential. In this dissertation, the objective is to evaluate the contamination of surface waters of watersheds located in the Paraná Basin 3 (Paraná - BR) with glyphosate and AMPA. Microbasin located near regions with soybean and corn plantations were chosen, as well as the period of sampling was chosen within the time of planting of these crops . Two methods of preparation of the water samples were stud ied: 9 - Fluorenylmethyl chloroformate ( FMOC - Cl ) derivatization reaction and extraction and pre - concentration of analytes with s olid p hase e xtraction (SPE) using C 18 cartridges; pre - concentration of the analytes with lyophilization followed by derivatization reaction with FMOC - Cl. High p erformance l iquid c hromatography (HPLC) with fluorescence detector was used f or glyphosate and AMPA analysis . The results showed that lyophilization has a better performance in the preparation of the samples. After the choice of the preparation method, its performance evaluation was performed based on evaluation of repeatability, selectivity, linearity, sensitivity and stability were evaluated. The results showed concentrations in the range of 0.31 to 8.13, μg L - 1 of glyphosate , being below the maximum concentration allowed by the Brazilian resolutions: 65 μg L - 1 for Class II (CONAMA 357/05) and 500 μg L - 1 for drinking water (MS 2914/11); with the exception of a sample collected in the rainy season, presenting glyphosate at the concentration of 65 μg L - 1 . The AMPA metabolite was found in the range of 0.32 - 14.78 μg L - 1 , being below the maximum concentration allowed by resolution MS 2914/11: 500 μg L - 1 . / Fundação Parque Tecnológico de Itaipu (FPTI): 901696/2016

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Biológicas, Programa de Pós-Graduação em Biologia Celular e do Desenvolvimento, Florianópolis, 2014 / Made available in DSpace on 2015-02-05T20:54:04Z (GMT). No. of bitstreams: 1 330549.pdf: 2250244 bytes, checksum: 52aafb6ef597f19f359fe112a89bcdc1 (MD5) Previous issue date: 2014 / Glifosato é um dos herbicidas mais usados no Brasil, sendo altamente solúvel em água e quando aplicado em ambiente terrestre e aéreo pode ocorrer a sua infiltração no solo e a percolação para os corpos d'água, atingindo diferentes organismos aquáticos não-alvos, como invertebrados e vertebrados. O objetivo deste estudo foi avaliar o efeito do glifosato, na concentração de 65 µg/L, sobre a organização estrutural e ultraestrutural, bem como sobre os parâmetros bioquímicos de toxicidade nos ovários do peixe Danio rerio. Esta concentração foi estabelecida pelo CONAMA como a máxima permitida para os rios do Brasil. As células germinativas foram caracterizadas em quatro fases: ovogônia, ovócito pré-vitelogênico I, ovócito pré-vitelogênico II e ovócito vitelogênico, baseado em critérios morfológicos já estabelecidos na literatura. Verificou-se um aumento significativo no diâmetro dos ovócitos pré-vitelogênicos I e nos ovócitos vitelogênicos, assim como um aumento significativo no índice gonadossomático (IGS) em ovários de peixes expostos ao glifosato por um período de 15 dias (exposição subcrônica). Na análise estrutural das células germinativas não foram identificadas alterações morfológicas, porém na análise ultraestrutural, observou-se no citoplasma dos ovócitos formações membranosas concêntricas tipo myelin-like, associadas aos grânulos de vitelo periféricos, além de alterações nas cisterna dos corpos de Golgi. Houve também redução do número de mitocôndrias e cristas mitocondriais nas células foliculares. Constatou-se maior expressão de SF-1, em ovários expostos ao glifosato. Identificou-se também um aumento significativo no número de células imunomarcadas com o anticorpo anti-Bak, porém um número significativamente menor de células imunomarcadas com o anticorpo anti-Bcl2. Na exposição dos peixes ao glifosato por um período de 96 h (exposição aguda), identificou-se redução nos níveis de tióis não proteicos (NPSH) e um aumento significativo nos níveis de substâncias reativas ao ácido tiobarbitúrico (TBARS), caracterizando estresse oxidativo. Na exposição por um período de 360 h (15 dias), não houve a caracterização de estresse oxidativo. Mesmo na concentração de glifosato regulamentada para os rios do Brasil, efeitos subletais foram identificados nos ovários, sendo reconhecidos usando ferramentas bioquímicas e ultraestruturais. Desta forma, estas análises devem ser realizadas em testes toxicológicos na avaliação de parâmetros reprodutivos. Os efeitos adversos do glifosato sobre os ovócitos e as células foliculares demonstradas aqui representam um importante risco para a reprodução de peixes.<br> / Abstract: Glyphosate is one of the most commonly used herbicides in Brazil, being highly soluble in water and when applied in aerial and terrestrial environment can occur its infiltration into the soil and the percolation to the bodies of water, reaching different non-target aquatic organisms, such as invertebrates and vertebrates. The main goal of this study was to evaluate the effects of glyphosate, at a concentration of 65 µg/L, on structural and ultra-structural organization, as well as on the biochemical parameters of toxicity on the ovaries of the fish Danio rerio. This concentration was established by CONAMA as the maximum allowable for the Brazilian rivers. The germ cells were characterized in four stages: oogonia, previtellogenic I oocyte, previtellogenic II oocyte and vitellogenic oocyte, based on morphological criteria previously established on the literature. A significant increase on the diameter of the previtellogenic I and vitellogenic oocytes was verified, as well as a significant increase in the gonadosomatic index (GSI) in the ovaries of the fish exposed to the glyphosate for a 15 days period (sub-chronic exposure). In the structural analysis of the germ cells, morphologic changes were not identified. However, in ultrastructural analysis, concentric membranous formation of myelin-like kind were observed on the cytoplasm of the oocytes, associated to the peripheral yolk granules, and also morphological change Golgi cisterns. In follicular cells reduction on the number of mitochondria and mitochondrial cristae observed. In this analysis, it was also observed with. It was observed greater SF-1 expression in ovaries exposed to glyphosate. It was also identified a significant increase in the number of immunostained cells with the anti-Bak antibody, but a significantly lower number of immunostained cells with antibody anti-Bcl2. On exposure of fish to glyphosate for 96 hours (acute exposure), it was identified a reduction in levels of non-protein sulfhydryl (NPSH) and a significant increase in levels of thiobarbituric acid reactive substances (TBARS), featuring oxidative stress. On exposure of a period of 360 hours (15 days), there was no characterization of oxidative stress. Even with the glyphosate concentration regulated to Brazil's rivers, sublethal effects were identified on the ovaries, being recognized using biochemistry and ultrastructural tools. In this way, these analyses should be carried out in toxicological evaluation of reproductive parameters. The adverse effects of glyphosate on the oocytes and follicular cells shown here represent a major risk for the reproduction of fish.

Made available in DSpace on 2018-08-01T21:35:21Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_11632_Tese_Elaine Stur.pdf: 5488552 bytes, checksum: b6da775321c34a8f0ddc915a7bef6faf (MD5) Previous issue date: 2017-12-18 / O câncer de mama, dentre os diversos cânceres, possui a maior incidência e mortalidade na população feminina mundial, sendo atualmente o principal causador de morte entre mulheres. É uma doença heterogênea que possui como principais fatores de risco a idade, etnia, genética, obesidade, menarca, menopausa, fatores reprodutivos e densidade mamária. Devido à forte influência da densidade mamária como fator de risco, na primeira parte deste estudo, foi realizado um levantamento epidemiológico a partir de mamografias envolvendo 11.826 mulheres atendidas no Centro de diagnóstico por Imagem-Mulher-Vitória, Espírito Santo. Os resultados demonstraram que idade avançada, menopausa, número alto de filhos e, principalmente, alto índice de massa corpórea, estão relacionadas a baixas densidades mamárias. A idade avançada se apresentou como fator de proteção para lesões na mama, enquanto que cirurgia prévia, alto índice de massa corpórea e alta densidade mamária demonstraram associação com a presença de lesões. Fatores que influenciam na regulação hormonal do organismo também podem auxiliar no desenvolvimento do câncer de mama. A segunda parte deste trabalho, trata da relação do uso de herbicidas e o câncer. Nos últimos anos, com o crescimento no uso de herbicidas, diversos estudos têm relatado que o glifosato, herbicida mais utilizado no mundo, pode atuar como desregulador endócrino e mitógeno, levando a alterações na taxa de crescimento tumoral. Desta forma, este estudo buscou identificar como o Roundup® (forma complexada do glifosato) e o ácido aminometilfosfônico (metabólito principal do glifosato) atuam nos padrões de expressão gênica de linhagens de câncer de mama hormônio dependentes (MCF-7) e hormônio independentes (MDA-MB-468). Os resultados demonstraram que o glifosato levou a uma desregulação de pelo menos 11 vias canônicas em ambas as linhagens, sendo as mais importantes, ciclo celular e reparo de DNA. Além disso, a linhagem MDA-MB-468 apresentou diversas alterações nas vias de processos metabólicos. O ácido aminometilfosfônico levou a um menor número de alterações, porém as alterações encontradas indicam alterações no processo de metabolismo celular. Tais achados mostram que, de forma dose-dependente, o Roundup® leva a alterações na proliferação celular, um risco para o desenvolvimento de doenças mamárias. Assim, pode-se concluir a partir deste estudo que diversos fatores de risco podem influenciar no desenvolvimento e progressão de lesões mamárias, atuando de forma independente ou dependente e ainda que o uso de herbicidas influencia em funções celulares básicas, desregulando sua homeostase.

Tesis presentada para optar al grado de Magister en ciencias agropecuarias mención sanidad vegetal / El área plantada de uva en Chile ha aumentado cerca del 50% en los últimos doce años, provocando un incremento en el uso de agroquímicos drásticamente. Este cambio requiere que las aplicaciones de agroquímicos como los herbicidas sean más precisos y seguros con el medio ambiente. Las malezas son un factor limitante en los viveros vitícolas, donde Cyperus rotundus L., Sorghum halepense (L. Pers) y Cynodon dactylon (L. Pers), son de las especies de más difícil control. Dentro del equipamiento de aplicación, las boquillas son de vital importancia debido que permiten dosificar la mezcla y distribuirla sobre el objetivo. Se realizó un estudio comparativo entre boquillas abanico plano convencional (XR) y antideriva (TT, DG y AI) en donde se evaluó la fitotoxicidad en plantas de Vitis vinifera cv. Thompson Seedless (auto-enraizadas en vivero) y el control de malezas con glifosato, bajo condiciones de viento causante de deriva (5,8 km∙h-1). Además, se realizó la detección y posterior cuantificación de la deriva mediante el uso del trazador alimenticio Azul brillante FD&C-1. Se encontró que bajo estas condiciones de viento se genera una desviación de la trayectoria de las gotas producidas con la boquilla XR. Se presenta una marcada disminución en los depósitos de aspersión a medida que aumenta la distancia de la zona de aplicación. La boquilla TT presenta una mayor área de trabajo que asociada al efecto deriva hace que aumente los depósitos de aspersión detectados a mayor distancia. La cantidad de herbicida que llega a la vid producto de la deriva genera el mismo daño fitotóxico visual independientemente de la boquilla utilizada. La boquilla DG presenta el menor porcentaje de brotación en las malezas evaluadas.

La preocupación creciente por el aumento y posibles efectos adversos, en la salud y el medioambiente, ocasionados por los contaminantes emergentes (CEs) demanda el estudio de sus procesos de degradación y el desarrollo de tecnologías eficientes para su eliminación. La oxidación anódica directa es uno de los métodos más simples y eficientes para la eliminación de contaminantes orgánicos de elevada toxicidad y/o refractarios. No obstante, la viabilidad de esta tecnología dependerá del desarrollo de electrodos estables, de bajo coste y con elevada actividad catalítica. Entre las diversas composiciones propuestas en la literatura, los óxidos de estaño dopados con antimonio y pequeñas cantidades de Pt (SnO2-Sb-Pt) constituyen una de las más prometedoras. Sin embargo, hasta ahora no existen estudios de la oxidación de CEs sobre estos electrodos, y todavía se desconoce la naturaleza de su comportamiento electrocatalítico. En este trabajo se presenta un estudio fundamental y comparativo de la respuesta electrocatalítica de 3 electrodos de composición Ti/SnO2-Sb(13%met.)-Pt(0, 3, 13%met.) frente a la oxidación y eliminación de 3 CEs, concretamente, glifosato, paraquat y diclofenaco. La respuesta de estos electrodos se compara, además, con la de electrodos comerciales de Ti/Pt y Si/BDD. En particular, se analiza la naturaleza del ánodo en la capacidad para la generación de radicales hidroxilo y la facilidad y eficiencia en la oxidación y eliminación de CEs, analizando la formación y eliminación de los intermedios de reacción. Para ello, se utiliza la voltametría cíclica, técnicas espectroelectroquímicas (IR o UV) in-situ y/o experimentos de electrolisis en celda filtro-prensa en diversas condiciones que, sin tratar de emular ningún caso real de tratamiento de aguas, son adecuadas para dicho estudio electrocatalítico. Los resultados obtenidos muestran que los electrodos de Ti/SnO2-Sb dopados con Pt (3-13%met.) son capaces de oxidar y mineralizar los CEs estudiados, mostrando una respuesta electrocatalítica considerablemente mejor que la del ánodo comercial Ti/Pt, además de un coste mucho menor. Por otro lado, a pesar de mostrar una respuesta de oxidación/eliminación inferior, los electrodos de SnO2-Sb-Pt se presentan como una alternativa más económica y práctica, y de menor consumo energético, a la del ánodo comercial Si/BDD. De forma muy interesante, el estudio demuestra que, a pesar de disminuir la capacidad de generación de radicales hidroxilo, la presencia de Pt en SnO2-Sb cataliza la oxidación de los CEs. Los experimentos espectroelectroquímicos sugieren que dichos efectos electrocatalíticos podrían deberse a interacciones específicas del Pt con los CEs. Considerando que desde hace años se asume que la eficiencia de oxidación anódica se basa fundamentalmente en la generación de OHs, los resultados de esta tesis evidencian otros efectos/mecanismos eficientes de oxidación que son capaces de complementar y/o ser determinantes en esta tecnología de tratamiento de contaminantes.

Acroptilon repens es una especie herbácea perenne invasora en muchas partes del mundo. Fue introducida en la Argentina alrededor de 1920-30 como contaminante de semillas de alfalfa y para 1985 fue declarada plaga nacional. La maleza invade tanto las tierras bajo riego como las de secano en el Valle Inferior de Río Negro, provocando graves interferencias en la producción agrícola y ganadera. Los propágulos asexuales son la principal estrategia de propagación, que se basa en brotes subterráneos producidos por rizomas y raíces. La viabilidad de las semillas es baja. Varias estrategias de control, como herbicidas y cultivos supresores, fueron probadas localmente por el Grupo de Ecología y Control de Malezas de la UN Comahue, en los últimos años. El objetivo de esta tesis fue estudiar la respuesta de Acroptilon repens a la combinación del glifosato e inundación temporal en distintos estados fenológicos. Previamente se analizó el comportamiento fisiológico de A. repens bajo períodos cortos de inundación (menores a 20 días). Se realizaron varios experimentos de campo y de laboratorio durante cuatro años. Se midió la respuesta fisiológica, la producción y asignación de recursos de la planta, así como los cambios en las comunidades de malezas bajo los tratamientos. A los fines de evaluar la efectividad de los tratamientos, se definieron tres estadios fenológicos: roseta, desde la emergencia de los brotes caracterizado por hojas basales a nivel del suelo; prefloración, desde el inicio de la elongación caulinar caracterizado por un tallo principal con ramificaciones y formación de botones florales; y plena floración, desde la apertura de los capítulos florales hasta la senescencia de la planta. En todos los estadios fenológicos se observó que la biomasa total de la planta disminuyó con la intensidad del estrés impuesto (de 0 a 20 días de inundación). La biomasa subterránea fue afectada en mayor proporción que la biomasa aérea debido a la redistribución de los recursos. Las variables fisiológicas evidenciaron que A. repens es tolerante al estrés por inundación, disminuyendo su actividad biológica sin condicionar la supervivencia. Luego de la inundación a campo, debido a los cambios en las condiciones agroecológicas, se observó la germinación de nuevas poblaciones de A. repens así como también la emergencia de nuevas cohortes a partir de propágulos asexuales, reconstituyendo la densidad inicial de plantas una vez suspendido el tratamiento. La diversidad de la comunidad de malezas acompañantes, 75 días después de suspendido el tratamiento, aumentó en los lotes donde se inundó por 20 días. La acción de los tratamientos de glifosato y tiempos cortos de inundación fue más efectiva que cada uno de los métodos de forma individual, permitiendo mantener la efectividad del glifosato con dosis menores. / Acroptilon repens is an invasive perennial herbaceous species in many parts of the world. It was introduced in Argentina around 1920-30 as a contaminant of alfalfa seeds and by 1985 it was declared a national pest. It invades both the irrigated land and the dry land in the Lower Valley of Río Negro, causing serious interference in agricultural and livestock production. The asexual propagules are the main propagation strategy, which is based on underground shoots produced by rhizomes and roots. Seed´s viability is low. Several control strategies, such as herbicides and suppressant crops, were tested locally by the Group of Weeds Ecology and Control of the UN Comahue, in recent years. The objective of this thesis was to study the response of Acroptilon repens to the combination of glyphosate and temporary flooding in different phenological stages. Previously, the physiological behavior of A. repens was analyzed under short periods of flooding (less than 20 days). Several field and laboratory experiments were conducted over four years. The physiological response, the biomass production and allocation of plant resources were measured, as well as the changes in weed communities under the treatments. In order to evaluate the treatment´s effectiveness, three phenological stages were defined: rosette, from emergence of the shoots characterized by basal leaves at ground level; preflowering, from the beginning of the caulinar elongation characterized by a main stem with ramifications and flower buds formation; and full flowering, from the floral chapters opening to the plant senescence. In all the phenological stages it was observed that the total biomass of the plant decreased with the intensity of the imposed stress (from 0 to 20 days of flooding). The underground biomass was affected in greater proportion than the aerial biomass due to the redistribution of resources. The physiological variables showed that A. repens is tolerant to flood stress, decreasing its biological activity without conditioning survival. After field flooding, due to changes in agro-ecological conditions, the germination of new populations of A. repens as well as emergency of new cohorts from asexual propagules was observed, reconstituting the initial density of plants once the treatment was suspended. Weed´s accompanying community diversity, 75 days after the treatment was suspended, increased under the treatments where it was flooded for 20 days. The action of glyphosate treatments and short flood terms was more effective than each of the methods individually, allowing maintaining the effectiveness of glyphosate with lower doses.

Orientador: Pedro Luis da Costa Aguiar Alves / Coorientador: Alcebíades Rebouças São José / Banca: Silvano Bianco / banca: Tiago Pereira Salgado / Resumo: Panicum maximun está entre as plantas daninhas mais importantes nas culturas tropicais, justificando plenamente a necessidade de controlá-la, o que é feito basicamente com o emprego de herbicidas. Diante disso, objetivou-se avaliar o efeito de subdoses de glyphosate nas trocas gasosas, crescimento e morfologia de P. maximun. O experimento foi realizado em casa-de-vegetação, sendo as plantas cultivadas em vasos, em delineamento inteiramente casualizado, com quatro repetições. Os tratamentos experimentais foram constituídos por uma testemunha (sem aplicação do produto) e nove doses (3,78; 8,10; 16,64; 33,48; 67,70; 135,00; 270,00; 540,00 e 1080,00 g e.a. ha-1). Foram avaliados os parâmetros fisiológicos: fotossíntese líquida, condutância estomática, transpiração, temperatura foliar, concentração interna de CO2. Também foram avaliados o número de perfilhos e intoxicação das plantas e, ao final do experimento determinou-se o acúmulo de massa seca da parte aérea e área foliar. Os dados obtidos foram submetidos à análise de variância e as médias comparadas pelo teste de Tukey a 5% de probabilidade. Quando significativos, realizou-se análise de regressão usando os modelos para as curvas de dose-resposta. Os parâmetros fisiológicos avaliados, foram influenciados positivamente pelas subdoses de glyphosate, apresentando maiores valores que a testemunha. A concentração interna de CO2 foi negativamente afetada, mas houve incremento na temperatura da folha de forma progressiva. Além disso... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Panicum maximum is among most important weed specie in tropical crops, justifying the need to control it, basically with herbicides. Therefore this work aimed to evaluate glyphosate sub dose in the gas exchange, dry mass and morphological in P.maximum. The experiment was conducted in a green house, plants were grown in plots, with a casually randomized design, with four replications. The experimental treatments were constituted with one control ( without application of the product) and nine doses of glyphoste(3.78: 8.1: 16.64: 33.48: 67.7: 135: 270: 540: 1080 g a.e. ha-1 ). It was evaluated: Liquid photosintesys, estomatic conductance, transpiration, leaf temperature, intern CO2 concentration. Besides it was evaluated tillering and intoxication, at the end of the experiment it was determined the aerial dry mass and leaf area. The data obtained was submitted to a variance analysis test and means submitted to a Tukey test at 5 % probability and when significative was used regression using the models for dose response curves. The physiological parameters evaluated where positive influenciated by the glyphosate sub dose showing higher values than the control, furthermore the intern CO2 concentration was negative influenced, beyond it was observed increment in the leaf temperature progressively, also promote an increment for aerial dry mass accumulation and leaf area besides. Further more, concluding that in the Panicum maximun plants submitted to the glyphosate doses of 3,78 to 270 g a.e. ha-1 showed and hormetic effect. / Mestre

Submitted by MARCOS LEANDRO TEIXEIRA DE OLIVEIRA (marcosteixeira@ufv.br) on 2018-08-15T14:42:03Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 2839884 bytes, checksum: ce7d91680d52bd13d3d8301ea862a08d (MD5) / Made available in DSpace on 2018-08-15T14:42:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 2839884 bytes, checksum: ce7d91680d52bd13d3d8301ea862a08d (MD5) Previous issue date: 2016-11-09 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Glifosato (N-(fosfonometil) glicina) é um herbicidas mais utilizados no mundo. Poucos estudos elucidam quais são os efeitos que ele pode provocar em espécies não agricultáveis e na espécie modelo Arabidopsis thaliana Deste modo, o presente trabalho tem como objetivos: avaliar os efeitos que o glifosato provoca nas espécies arbóreas Handroanthus chrysotrichus (Mart. ex DC.) Mattos (Bignoniaceae) e Garcinia gardneriana (Planch. & Triana) Zappi (Clusiaceae) tendo em vista as alterações bioquímicas, fisiológicas e anatômicas em resposta ao estresse provocado por ele e quais ajustes metabólicos que ocorrem no sistema antioxidante de A. thaliana quando exposta ao mesmo herbicida. Para tal, indivíduos de H. chrysotrichus e G. gardneriana com oito meses de idade foram submetidos a aplicação na parte aérea, do herbicida RoundUp® ultra, contendo 65% (m/m) de glifosato [N- (fosfonometil) glicina] como ingrediente ativo concentrações de 0, 360, 720, 1080 e 1440 g. ia ha -1 . 72 HAA (horas após a aplicação), foram avaliados os parâmetros bioquímicos e aos 7 DAA (dias após a aplicação) foram obtidos fragmentos foliares para análises anatômicas em microscopia de luz e microscopia eletrônica de varredura. O glifosato provocou alterações no metabolismo do carbono, fotossíntese e fluorescência em H. chrysotrichus. Foram observadas alterações no sistema antioxidativo enzimático e houve incremento da peroxidação lipídica em ambas espécies. Ocorreram altrações anatômicas a nível ultraestrutural, estrutural e visual, esta última apenas em H. chrysotrichus. H. chrysotrichus mostrou-se ser a espécie mais sensível ao herbicida por apresentar danos mais pronunciados, tendo, portanto, potencial biosindicador/biosensor de áreas impactadas pelo herbicida glifosato. Plantas de A. thaliana foram germinadas em placa de petri contendo meio de cultivo e 20 M de glifosato, após 14 dias, houve coleta das plantas e realização das análises bioquímicas. Houve detecção histoquímica de O 2.- e de peroxidação lipídica nas plantas tratadas e aumento de oxidação de proteínas, indicando que a produção de ROS colocou a planta sob estresse. Ocorreu aumento da atividade das principais enzimas do sistema antioxidativo e do ciclo ascorbato-glutationa nas plantas tratadas, acompanhado da diminuição do teor de H 2 O 2 . Glicose-6 fosfato desidrogenase (G6PDH) e 6-fosfogluconato desidrogenase (6PGDH) foram as desidrogenases com maior atividade nas plantas tratadas. Além disso, 6PGDH se mostrou a enzima mais estável quando tratamos A. thaliana com diferentes poderes redutores e oxidantes, sugerindo que esta enzima pode ser crucial para o fornecimento de poder redutor nesta espécie quando tratada com o herbicida glifosato. A. thaliana apesar de apresentar sintomas de estresse como redução de crescimento e murcha da parte aérea quando tratada com Glyphose é capaz de reajustar seu sistema antioxidante de forma a minimizar os danos causados por este estresse, o que garante a sua sobrevivência neste tempo de exposição e doses utilizadas. / Glifosato (N- (phosphonomethyl) glycine) is the most used herbicide in the world. Few studies have display what effects it can cause in not cultivable species and in the model species Arabidopsis thaliana. Thus, this study aims to Thus, this study aims to evaluate the effects that glifosato causes the species Handroanthus chrysotrichus (Mart. ex DC.) Mattos (Bignoniaceae) e Garcinia gardneriana (Planch. & Triana) Zappi (Clusiaceae) in view of the changes biochemical, physiological and anatomical response to stress caused by it and what metabolic adjustments that occur in the antioxidant system of A. thaliana when exposed to same herbicide. Individuals of H. chrysotricus and G. gardneriana eight months age were subjected to application in the shoot, the herbicide RoundUp® ultra containing 65% (m / m) of glifosato [N- (phosphonomethyl) glycine] as an active ingredient concentrations of 0 , 360, 720, 1080 and 1440 g. ai ha -1 . 72 HAA (hours after application) were evaluated biochemical parameters and 7 DAA (days after application) were obtained leaf fragments to anatomical analyzes in light microscopy and scanning electron microscopy. Glifosato caused changes in carbon metabolism, photosynthesis and fluorescence in H. chrysotrichus. Changes were observed in antioxidant enzyme system and there was an increase in lipid peroxidation in both species. There were anatomical alterations in the ultrastructural, structural and visual levels, the latter one only in H. chrysotrichus. H. chrysotrichus proved to be the most sensitive species to the herbicide to present more pronounced damage and therefore potential biosindicador / biosensor areas impacted by the glifosato herbicide. A. thaliana plants were germinated in petri dishes containing culture medium 20 M glifosato and after 14 days, was collected from plants and conducting biochemical analyzes. There histochemical detection O2.- and lipid peroxidation in the treated plants and increased oxidation of proteins, indicating that ROS production plant placed under stress. There was increased activity of key enzymes of the antioxidant system ascorbate and glutathione cycle in treated plants, together with the reduction of H 2 O 2 content. Glucose-6 phosphate dehydrogenase (G6PDH) and 6-phosphogluconate dehydrogenase (6PGDH) were desidrogenases with greater activity in the treated plants. Furthermore, 6PGDH proved the most stable enzyme when dealing with different A. thaliana reducing and oxidizing power, suggesting that this enzyme may be critical to provide reducing power in this species when treated with glifosato. A. thaliana despite symptoms of stress as shoot growth and wilting reduction when treated with Glyphose is able to adjust its antioxidant system in order to minimize the damage caused by this stress, which ensures its survival in this time exposure and doses used.