21 |
Avaliação do sistema Ru/TiO2 com diferentes aditivos na hidrogenação do adipato de dimetila / Study of different additives on Ru/TiO2 systems to dimethyl adipate hydrogenationVignado, Carolina 14 August 2018 (has links)
Orientadores: Elizabete Jordão, Wagner Alves Carvalho / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-14T20:39:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1
Vignado_Carolina_M.pdf: 9451299 bytes, checksum: d456e8a7b568704dea2a9de758422b89 (MD5)
Previous issue date: 2009 / Resumo: A hidrogenação catalítica de ácidos dicarboxilicos e seus ésteres e uma reação química de grande interesse industrial e acadêmico devido a formação de uma variedade de produtos químicos e farmacêuticos. A seletividade da reação depende do local onde ocorre a quebra da ligação podendo haver a formação de muitos produtos. Em geral, esse tipo de reação e catalisada por metais do grupo VIII suportados, como o rutênio, porem, catalisadores monometálicos tem se mostrado pouco eficazes em relação ao ataque da carbonila. O presente trabalho faz um estudo da hidrogenação do adipato de dimetila por catalisadores de rutênio suportado em titânia e promovidos por Fe, Sn, Ni e Ge. A adição desses outros metais teve como objetivo aumentar a seletividade ao ataque da carbonila e, conseqüentemente, levar a maiores formações do 1,6-hexanodiol, que e utilizado na produção de poliésteres, elastomeros poliuretanos, adesivos e plastificantes poliméricos. Os catalisadores foram preparados pelo método de impregnação de modo a obter um catalisador com teor nominal de 2% em massa de Ru e 4,7% em massa do promotor. Os suportes utilizados foram uma titânia apenas com fase anatase e outra com fase rutilo verificando-se a influencia dessas fases no desempenho dos catalisadores. Todas as amostras foram calcinadas e reduzidas a 400°C, temperatura na qual ocorre o efeito SMSI (forte interação metal-suporte) que tem sido benéfico para esse tipo de reação por resultar na formação de espécies TiOx que ativam a carbonila. As principais técnicas utilizadas para a caracterização foram microscopia eletrônica de varredura (MEV), difração de raios-x (DRX), adsorção de N2 (método de B.E.T.) e redução a temperatura programada (TPR). As reações foram conduzidas em fase liquida empregando-se o 1,4-dioxano como solvente a 250°C e 50 atm de H2 sob rotação constante de 1500 rpm em um reator Parr de alta pressão. Os resultados obtidos demonstram que a distribuição dos produtos e alterada nos sistemas cujos promotores foram o Fe e o Sn. Alem disso, observou-se um aumento na atividade catalítica. Os catalisadores promovidos por Sn apresentaram melhores seletividades na formacao do diol, enquanto que o sistema catalisado por RuNi/TiO2 apresentou alta seletividade na formação do EMM. Os catalisadores suportados em anatase apresentaram melhores resultados de atividade e seletividade. / Abstract: The catalytic hydrogenation of dicarboxylic acids and their esters is a reaction of great interest from the academic and industrial point of view due to the formation of different precursor for chemicals and pharmaceuticals industry. The selectivity depends on the place where the hydrogenolisys occurs, with potencial formation of many products. In general this reaction is catalyzed by supported VIII metal group as ruthenium. However, monometallic catalysts has been described as ineffective to attack the carbonyl group. This work studies the hydrogenation of dimethyl adipate by ruthenium catalysts supported on titania and promoted by Fe, Sn, Ni and Ge. The aim of these metals was to increase the selectivity to the attack of the carbonyl and thus leading to higher formation of 1,6-hexanediol, which is used in the production of polyester, polyurethane elastomers, adhesives and polymeric plasticizers. The catalysts were prepared by wet impregnation using aqueous suspensions in order to obtain catalysts with 2 wt% in ruthenium and 4.7 wt% in promoter. It was used anatase and rutilo supports to evaluate the influence of these phases in the performance of catalysts. These samples were subjected to calcination and reduction at 400°C, to guarantee the SMSI effect leading to the formation of species TiOx responsible for activation of the carbonyl. The techniques used for characterization were scanning electron microscopy (SEM), X-ray diffraction (XRD), N2 adsorption (BET method) and temperature programmed reduction (TPR). The reactions were performed in a liquid phase with 1,4-dioxane as solvent, at 255°C and 50 atm of H2, under mechanical stirring at 1500 rpm. Quantification of the reaction products was done by gas chromatography. The addition of Sn and Fe clearly changed the distribution of the products and an increase in the catalytic activity. Catalysts promoted by Sn showed better selectivity to the formation of diol. However the performance of RuNi/TiO2 showed high selectivity to MME as well as the monometallic systems. The catalysts supported on anatase had better results of activity and selectivity. / Mestrado / Sistemas de Processos Quimicos e Informatica / Mestre em Engenharia Química
|
22 |
Influencia do aditivo Ti na hidrogenação parcial do benzeno com catalisadores de Ru/CeO2Navarro, Fabiana Maria Salvador 25 June 2004 (has links)
Orientador: Antonio Jose Gomez Cobo / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-04T00:00:09Z (GMT). No. of bitstreams: 1
Navarro_FabianaMariaSalvador_M.pdf: 3332253 bytes, checksum: 8c3a6fcab627a4c33062cc440d024750 (MD5)
Previous issue date: 2004 / Resumo: A hidrogenação parcial do benzeno é uma reação química de interesse industrial, uma vez que diversos compostos podem ser obtidos a partir do cicloexeno fonnado. Neste contexto, o presente trabalho tem como principal objetivo estudar a influência da adição de Ti ao meio n_acional trifásico, bem como ao cataiisador de Ru/CeO2 destinado para tal reação. Para tanto, os catalisadores Ru.TílCe02 foram preparados através do método de coimpregnação a seco, a partir dos precursores RuCb e TiCl,. Após a impregnação, os sólidos obtidos foram submetidos a um tratamento de redução direta a 773 K, sob fluxo de H2. Os catalisadores preparados foram caracterizados através das técnicas de adsorção de N2 (método B.E.T.), MEV + EDX, quimissorção de 02 e RTP. O desempenho dos catalisadores foi avaliado na reação de hidrogenação do benzeno, empregando-se um reator Parr do tipo "slurry". A reação foi conduzi da à temperatura de 373 K, pressão de H2 constante de 5 !víPa, em meio reacional trifásico contendo ao meio reacional na forma de uma solução de TiCb em HCi. o aditivo Ti foi adicionado. Os resultados obtidos no presente trabalho pennitiram concluir que a adição de até 1% em peso de Ti ao catalisador RulCe02 estabil1za a morfologia do sólido durante a etapa de ativação (redução a 773 K). Além disso, o aditivo dificulta a remoção de cloro do sólido, induzi da por esse tratamento térmico. Apesar de dificultar a redução do Ru, a presença de Ti no catalisador inibe a oxidação do metal e melhora o desempenho catalítico na hidrogenação parcial do benzeno, conduzida em meio n::acional trifásico com a presença de água. Quando adicionado ao meio reacional na forma de TiCh, o Ti influencia a atividade catalítica de maneira complexa e dependente do teor do aditivo no catalisador RulCe02. Nesse caso, no entanto, o Ti aumenta significativamente o rendimento de cicloexeno ao longo da reação, quando empregado nas quantidades adotadas para este estudo / Abstract: The partial hydrogenation of the benzene is a chemical reaction of industrial interest, once that several compounds can be obtained from the formed cyc1ohexene. In this context, the present work has as main aim to study the addition of Ti into the three-phase reactional medium, as well as on RuíCeO2 catalyst for such reaction. For so much, the catalysts / Mestrado / Sistemas de Processos Quimicos e Informatica / Mestre em Engenharia Química
|
23 |
Valorização química do soro de queijo pela produção seletiva de lactitol por hidrogenação catalítica da lactoseSANTANA, Robison Silva de January 2003 (has links)
Made available in DSpace on 2014-06-12T18:07:50Z (GMT). No. of bitstreams: 2
arquivo8023_1.pdf: 510134 bytes, checksum: fbcd99e9a75b5ed1112a389eca1bec6a (MD5)
license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5)
Previous issue date: 2003 / Objetivando o processamento do soro de queijo por hidrogenação, em razão do seu conteúdo em lactose, procedeu?se ao desenvolvimento do processo catalítico, tendose testado a hidrogenação deste dissacarídeo em solução aquosa. A reação foi processada utilizando soluções a 5% em massa de lactose pura sob diferentes condições de temperatura e pressão. A seguir estudou?se o efeito da concentração de níquel do catalisador na reação de hidrogenação. Condições adequadas foram selecionadas e aplicadas ao soro de queijo após desmineralização por processo de troca iônica e desproteinização por tratamento térmico; por adsorção com carvão ativado e hidroxiapatita. 0 comportamento cinético do processo foi modelado segunda a hidrogenação da lactose pura e para a hidrogenação do soro de queijo. Um mecanismo heterogêneo admitindo etapas heterogêneas de hidrogenação e hidrólise serviu como base para o modelo, o qual ajustado aos dados experimentais resultou na quantificação das correspondentes constantes de velocidade. A 120'C e 68 atin, a constante de velocidade de hidrogenação do soro de queijo assume valor de k= 9,999h?1 e a constante de hidrólise do soro vale k= 7,56x 10-2 L.g?1?1
|
24 |
Hidrogenação de carvões brasileiros a altas temperaturas e pressõesVergara Diaz, Jorge Santiago 15 July 2018 (has links)
Orientadores : Carlos Alberto Luengo, Raymond Burnyeat Peel / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Campinas / Made available in DSpace on 2018-07-15T08:13:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1
VergaraDiaz_JorgeSantiago_M.pdf: 3540974 bytes, checksum: ad4a068ed9b36dbfa389f685d0a05c9a (MD5)
Previous issue date: 1980 / Resumo: Em meados de 1976,começou-se aqui em Campinas o estudo do comportamento de alguns carvões nacionais (especificamente do Rio Grande do Sul) mediante técnicas de hidrogenação direta, com a construção de um pequeno reator de batelada. Foram realizadas mais de 70 hidrogenações variando-se pressão, temperatura, tempo de reação e gás de reação. Em conjunto com as experiências foram realizadas analises químicas imediatas - e elementares dos carvões. As frações liquidas e gasosas foram separadas e analisadas por cromatografia de gás. Nós esperávamos uma alta reatividade dos carvões nacionais comparados com outros de baixo teor de minério utilizados rotineiramente em plantas piloto nos Estados Unidos de América do Norte (EUA), fato que realmente se deu em nossas condições experimentais.o segundo passo foi verificar se a alta reatividade obtida com longos tempos de reação em nossas experiências de laboratório, se daria em curtos tempos, como nos encontrados no Reator de Hidropirólise Rápida. Para isto, graças aos contactos promovidos entre os Drs. Luengo e Fallon, foi possível realizar duas experiências no reator existente em"Brookhaven National Laboratory"nos EUA. Os resultados confirmaram uma elevada taxa de conversão em produtos líquidos, o que nos animou a construir nosso próprio reator de hidrogenação direta por hidropirólise rápida, que esperamos esteja pronto no primeiro semestre de 1980 / Abstract: Not informed / Mestrado / Mestre em Engenharia Mecânica
|
25 |
Sintese da homopumiliotoxina 223G, arborescidinas A-C, levobupivacaina e mepivacaiana : estrategia de sintese da pleiocarpamina e akagerina : estudo mecanistico de rações utilizando ESI-MS/MSSantos, Leonardo Silva 03 August 2018 (has links)
Orientador: Ronaldo Aloise Pilli / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T16:23:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1
Santos_LeonardoSilva_D.pdf: 8424820 bytes, checksum: 2f424763f4acdcafa168bbdd23224067 (MD5)
Previous issue date: 2003 / Doutorado
|
26 |
Silício amorfo nitrogenado e hidrogenado para aplicações fotovoltáicasVilche Pena, Angel Fidel 31 October 1984 (has links)
Orientador: Rene Brenzikofer / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-16T06:54:23Z (GMT). No. of bitstreams: 1
VilchePena_AngelFidel_M.pdf: 838241 bytes, checksum: 58bdc8e3eeb50224c5e3f6e38678ad4c (MD5)
Previous issue date: 1984 / Resumo: Este trabalho, faz um estudo dos compostos de silício-nitrogênio obtidos por descarga luminescente RF em atmosfera de silano e nitrogênio.
Nos primeiros capítulos, são mostrados os métodos de crescimento dos filmes de silício-nitrogênio e descrito com grande detalhe o equipamento de descarga luminescente construído para o crescimento destes filmes, assim como o procedimento utilizado na formação dos compostos para obter uma boa reprodutibilidade nas suas características.
Os parâmetros estudados no crescimento dos filmes foram a potência RF (15 W, 67 W e 183 W) e o conteúdo de silano na atmosfera de trabalho (74%, 62%, 48% e 29%).
Um estudo sobre a posição dos eletrodos em relação ao substrato foi realizado e revelou uma distancia de 6 cm como apropriada para a obtenção de filmes de compostos de silício-nitrogênio com melhor qualidade do filme e determinação dos parâmetros ópticos dos mesmos.
A caracterização óptica dos filmes foi feita através do estudo de transmitância do filme (tirado de um espectrofotômetro). A análise dos espectros, com a ajuda de um programa de computação, inclui a aplicação de diferentes modelos físicos (índice de refração, gap óptico, índice de refração do substrato, etc.).
É mostrado também o equipamento empregado na caracterização elétrica dos filmes. Medidas de condutividade elétrica em função da temperatura são utilizadas para determinar a energia de ativação (e o nível de Fermi).
Resultados sobre a velocidade de crescimento, índice de refração, gap óptico, energia de ativação e a evolução da densidade de estado perto das bandas estão apresentados.
Este trabalho mostra que é possível crescer diversos tipos de compostos silício-nitrogênio, com características que vão desde o silício amorfo até o nitreto de silício Si3N4 / Abstract: Not informed. / Mestrado / Física / Mestre em Física
|
27 |
Estudo das propriedades mecânicas e microestruturais de ligas á base de titânio-nióbio-zircônio processados com hidrogênio e metalurgia do pó para utilização em implantes dentários / STUDY OF THE MICROSTRUCTURAL AND MECHANICAL PROPERTIES OF TITANIUM-NIOBIUM-ZIRCONIUM BASED ALLOYS PROCESSED WITH HYDROGEN AND POWDER METALLURGY FOR USE IN DENTAL IMPLANTSDuvaizem, José Helio 26 June 2009 (has links)
O hidrogênio vem sendo muito utilizado como agente pulverizador de ligas à base de terras raras e metais de transição devido à sua taxa de difusão ser extremamente alta mesmo em baixas temperaturas. Tais materiais são utilizados em dispositivos de estocagem de hidrogênio, geração de eletricidade ou de campos magnéticos, que são produzidos através de um processo cuja primeira etapa é a transformação das ligas em um pó fino através de moagem. Além destas, o hidrogênio também está sendo utilizado para a obtenção de ligas à base de titânio nióbio zircônio para sua pulverização. Para a fabricação destas ligas a metalurgia do pó é utilizada, pois com ela é possível obter como resultado peças com superfície porosa, requisito para sua aplicação como biomateriais. Outras vantagens da utilização da metalurgia do pó na fabricação dessas ligas são melhor acabamento superficial e melhor homogeneidade microestrutural. Neste trabalho foram preparadas amostras na composição Ti-13Nb-13Zr. A hidrogenação foi realizada a 700°C, 600°C e a 500°C para o titânio, nióbio e zircônio, respectivamente. Após a hidrogenação, foram realizadas moagens em moinho do tipo planetário de alta energia utilizando velocidade de 200rpm durante 90 minutos, e moinho convencional de bolas durante 30h. As amostras foram prensadas em prensa uniaxial e em seguida em prensa isostática e então sinterizadas a 1150°C com tempo de patamar de 7 a 13h. As amostras foram caracterizadas microestruturalmente por microscopia eletrônica de varredura (MEV), espectroscopia de energia dispersiva (EDS) e difração de raios X. As propriedades estruturais e mecânicas determinadas foram de densidade, microdureza e módulo de elasticidade. A amostra sinterizada a 1150°C por 7h, hidrogenada com pressão de 10.000 mbar e produzida por moagem em moinho planetário de alta energia apresentou melhores propriedades mecânicas e boa homogeneidade microestrutural, obtendo a composição final da liga Ti-13Nb- 13Zr. / Hydrogen has been used as pulverization agent in alloys based on rare earth and transition metals due to its extremely high difusion rate even on low temperatures. Such materials are used on hydrogen storage dispositives, generation of eletricity or magnetic fields, and are produced by a process which the first step is the transformation of the alloy in fine powder by miling. Besides those, hydrogenium is also being used to obtain alloys based on titanium niobium zirconium in the pulverization. Powder metallurgy is utilized on the production of these alloys, making it possible to obtain structures with porous surface as result, requirement for its application as biomaterials. Other advantages of powder metallurgy usage include better surface finish and better microstructural homogeneity. In this work samples were prepared in the Ti-13Nb-13Zr composition. The hydrogenation was performed at 700°C, 600°C, and 500°C for titanium, niobium and zirconium respectively. After hydrogenation, the milling stage was carried out on high energy planetary ball milling with 200rpm during 90 minutes, and also in conventional ball milling for 30 hours. Samples were pressed in uniaxial press, followed by isostatic cold press, and then sintered at 1150°C for 7-13 hours. Microstructural properties of the samples were caracterized by scanning electron microscope (SEM), energy dispersive spectrocopy (EDS) and x-ray diffraction. Mechanical and structural properties determined were density, microhardness and moduli of elasticity. The sample sintered at 1150°C for 7h, hydrogenated using 10.000 mbar and produced by milling on high energy planetary ball milling presented the best mechanical properties and microstructural homogeneity.
|
28 |
Estudo das propriedades mecânicas e microestruturais de ligas á base de titânio-nióbio-zircônio processados com hidrogênio e metalurgia do pó para utilização em implantes dentários / STUDY OF THE MICROSTRUCTURAL AND MECHANICAL PROPERTIES OF TITANIUM-NIOBIUM-ZIRCONIUM BASED ALLOYS PROCESSED WITH HYDROGEN AND POWDER METALLURGY FOR USE IN DENTAL IMPLANTSJosé Helio Duvaizem 26 June 2009 (has links)
O hidrogênio vem sendo muito utilizado como agente pulverizador de ligas à base de terras raras e metais de transição devido à sua taxa de difusão ser extremamente alta mesmo em baixas temperaturas. Tais materiais são utilizados em dispositivos de estocagem de hidrogênio, geração de eletricidade ou de campos magnéticos, que são produzidos através de um processo cuja primeira etapa é a transformação das ligas em um pó fino através de moagem. Além destas, o hidrogênio também está sendo utilizado para a obtenção de ligas à base de titânio nióbio zircônio para sua pulverização. Para a fabricação destas ligas a metalurgia do pó é utilizada, pois com ela é possível obter como resultado peças com superfície porosa, requisito para sua aplicação como biomateriais. Outras vantagens da utilização da metalurgia do pó na fabricação dessas ligas são melhor acabamento superficial e melhor homogeneidade microestrutural. Neste trabalho foram preparadas amostras na composição Ti-13Nb-13Zr. A hidrogenação foi realizada a 700°C, 600°C e a 500°C para o titânio, nióbio e zircônio, respectivamente. Após a hidrogenação, foram realizadas moagens em moinho do tipo planetário de alta energia utilizando velocidade de 200rpm durante 90 minutos, e moinho convencional de bolas durante 30h. As amostras foram prensadas em prensa uniaxial e em seguida em prensa isostática e então sinterizadas a 1150°C com tempo de patamar de 7 a 13h. As amostras foram caracterizadas microestruturalmente por microscopia eletrônica de varredura (MEV), espectroscopia de energia dispersiva (EDS) e difração de raios X. As propriedades estruturais e mecânicas determinadas foram de densidade, microdureza e módulo de elasticidade. A amostra sinterizada a 1150°C por 7h, hidrogenada com pressão de 10.000 mbar e produzida por moagem em moinho planetário de alta energia apresentou melhores propriedades mecânicas e boa homogeneidade microestrutural, obtendo a composição final da liga Ti-13Nb- 13Zr. / Hydrogen has been used as pulverization agent in alloys based on rare earth and transition metals due to its extremely high difusion rate even on low temperatures. Such materials are used on hydrogen storage dispositives, generation of eletricity or magnetic fields, and are produced by a process which the first step is the transformation of the alloy in fine powder by miling. Besides those, hydrogenium is also being used to obtain alloys based on titanium niobium zirconium in the pulverization. Powder metallurgy is utilized on the production of these alloys, making it possible to obtain structures with porous surface as result, requirement for its application as biomaterials. Other advantages of powder metallurgy usage include better surface finish and better microstructural homogeneity. In this work samples were prepared in the Ti-13Nb-13Zr composition. The hydrogenation was performed at 700°C, 600°C, and 500°C for titanium, niobium and zirconium respectively. After hydrogenation, the milling stage was carried out on high energy planetary ball milling with 200rpm during 90 minutes, and also in conventional ball milling for 30 hours. Samples were pressed in uniaxial press, followed by isostatic cold press, and then sintered at 1150°C for 7-13 hours. Microstructural properties of the samples were caracterized by scanning electron microscope (SEM), energy dispersive spectrocopy (EDS) and x-ray diffraction. Mechanical and structural properties determined were density, microhardness and moduli of elasticity. The sample sintered at 1150°C for 7h, hydrogenated using 10.000 mbar and produced by milling on high energy planetary ball milling presented the best mechanical properties and microstructural homogeneity.
|
29 |
Hidrogenação do ciclohexeno utilizando ferrocarbonilas como catalisadoresBuffon, Regina January 1988 (has links)
Neste trabalho foi estudada a hidrogenação catalítica do ciclohexeno, promovida por irradiação UV-Visível (À >280 nm), na presença de Fe(CO)5' Fe2 (CO)9 e Fe3 (CO)12. Foram obtidas freqüências de rotação máxima, após uma hora de fotólise, de 2,15 ± 0,11 h-1, para o Fe2 (CO)9' e 1,53 ± 0,08 h , para os sistemas Fe(CO)5' Fe3 (CO)12. A única espécie Fe(CO)n-x(◊)x' n = 5, detectada por infravermelho foi o Fe(CO)4(◊), presente em maior quantidade nas reações efetuadas a T ≤ O °C. Quando os testes catalíticos foram efetuados utilizando-se Fe3 (CO)12 impregnado em aluminas, Y ou neutra, não foi detectada hidrogenação do ciclohexeno, seja fotoquímica (T ≤ O °C ou T ambiente), seja termicamente (T = 80 + 2 °C). A utilização da espécie [HFe3(CO)11]- Et4N+, em solução, também não levou a formação do ciclohexano, evidenciando que o ânion [HFe 3 (CO)11]-' formado sobre a superfície da alumina, não é cataliticamente ativo para a hidrogenação do ciclohexeno, nas condições deste trabalho ([Fel/ [ciclohexeno] = 1/10, fluxo de hidrogênio). / In this work the hidrogenation of cyclohexene promoted by UV-visible irradiation (À > 280 nm) in the presence of Fe(CO)5' Fe2 (CO)g and Fe3 (CO)12 was studied. The maximum turnover rates obtained were 2,15 ± 0,11 h- 1 for Fe2 (CO)g and -1 1,53 ±0,08 h for the systems Fe(CO)5 and Fe 3 (CO)12' The only species Fe (CO) n-x (◊) x' n = 5, detected by infrared was Fe(CO)4 (◊), presented in larger quantities in the reactions at T ± O ºC. When the catalytical tests were performed with Fe 3 (CO) 12 impregnated in y or neutral alumina no hydrogenation of cyclohexene was detected, whether was it photochemical o o (at T ± 0° C or room temperature) or thermally (T = 80 ± 2 ºC) • Use of the species [HFe3 (CO)11]- Et4N+ in solution has also failed to form cyclohexane. This result suggests that the anion [HFe3 (CO)11]- formed in the alumina surface 1s not catalyt1cally active for the hydrogenation of cyclohexene in the condit1ons of this work ([Fe] / [Cyclohexene]) = 1/10, hydrogen flux).
|
30 |
Hidrogenação do ciclohexeno utilizando ferrocarbonilas como catalisadoresBuffon, Regina January 1988 (has links)
Neste trabalho foi estudada a hidrogenação catalítica do ciclohexeno, promovida por irradiação UV-Visível (À >280 nm), na presença de Fe(CO)5' Fe2 (CO)9 e Fe3 (CO)12. Foram obtidas freqüências de rotação máxima, após uma hora de fotólise, de 2,15 ± 0,11 h-1, para o Fe2 (CO)9' e 1,53 ± 0,08 h , para os sistemas Fe(CO)5' Fe3 (CO)12. A única espécie Fe(CO)n-x(◊)x' n = 5, detectada por infravermelho foi o Fe(CO)4(◊), presente em maior quantidade nas reações efetuadas a T ≤ O °C. Quando os testes catalíticos foram efetuados utilizando-se Fe3 (CO)12 impregnado em aluminas, Y ou neutra, não foi detectada hidrogenação do ciclohexeno, seja fotoquímica (T ≤ O °C ou T ambiente), seja termicamente (T = 80 + 2 °C). A utilização da espécie [HFe3(CO)11]- Et4N+, em solução, também não levou a formação do ciclohexano, evidenciando que o ânion [HFe 3 (CO)11]-' formado sobre a superfície da alumina, não é cataliticamente ativo para a hidrogenação do ciclohexeno, nas condições deste trabalho ([Fel/ [ciclohexeno] = 1/10, fluxo de hidrogênio). / In this work the hidrogenation of cyclohexene promoted by UV-visible irradiation (À > 280 nm) in the presence of Fe(CO)5' Fe2 (CO)g and Fe3 (CO)12 was studied. The maximum turnover rates obtained were 2,15 ± 0,11 h- 1 for Fe2 (CO)g and -1 1,53 ±0,08 h for the systems Fe(CO)5 and Fe 3 (CO)12' The only species Fe (CO) n-x (◊) x' n = 5, detected by infrared was Fe(CO)4 (◊), presented in larger quantities in the reactions at T ± O ºC. When the catalytical tests were performed with Fe 3 (CO) 12 impregnated in y or neutral alumina no hydrogenation of cyclohexene was detected, whether was it photochemical o o (at T ± 0° C or room temperature) or thermally (T = 80 ± 2 ºC) • Use of the species [HFe3 (CO)11]- Et4N+ in solution has also failed to form cyclohexane. This result suggests that the anion [HFe3 (CO)11]- formed in the alumina surface 1s not catalyt1cally active for the hydrogenation of cyclohexene in the condit1ons of this work ([Fe] / [Cyclohexene]) = 1/10, hydrogen flux).
|
Page generated in 0.0205 seconds