Orientadores: Eduardo J. S. Vichi, Heloise de Oliveira Pastore / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T15:58:09Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Forner_Ricardo_M.pdf: 2908635 bytes, checksum: b7af1cd48afaa606d1c44fda16c1294c (MD5) Previous issue date: 2003 / Resumo: Este trabalho apresenta estudos sobre os efeitos estéricos e eletrônicos dos zeólitos faujasita M'Y, onde M' = H+, Li+, Na+, Cs+, na estrutura, comportamento térmico e reatividade do complexo Cr(CO)3(h6-C6H6) ocluído. As diversas formas alcalinas do zeólito Y foram preparadas por troca iônica no zeólito Na56 Y e os estudos das interaçães, do comportamento térmico e da reatividade do complexo ocluído nos zeólitos M'Y foram feitos por espectroscopia no infravermelho com transformada de Fourier (FTIR) em um sistema especialmente construído para essa finalidade. O organometálico [Cr(CO)3(h6-C6H6)] ocluído nos zeólitos M'Y ancora em diferentes sítios nas supercavidades dos zeólitos. O tratamento térmico dos sistemas [{Cr(CO)3(h6-C6H6)}-M'y] gerados proporciona a total decomposição do complexo, gerando C6H6, CO e Cr. Esta decomposição ocorre com velocidades maiores nos sítios de ancoramentos que possuem interações cátioncarbonila mais fracas. A incorporação do organometálico a baixa, média e alta concentrações revelou que, para o NaY, os sítios de ancoramentos nas supercavidades são quase que igualmente favorecidos, enquanto que nos zeólitos LiY e HY, os sítios de menor estabilidade térmica possuem maior população em carregamentos médio e alto. O [Mo(CO)3(h6-C6H6)] em NaY mostrou-se bem mais reativo do que o [Cr(CO)3(h6-C6H6)] ocluído no mesmo zeólito. A adição de trimetilfosfina ao sistema [{Mo(CO)3(h6-C6H6)-M'Y] resultou na formação do complexo [Mo(CO)3(PMe3)3]. Inesperadamente, os resultados obtidos para a oclusão do complexo [Cr(CO)3(h6-C6H6)] nos zeólitos NaY e LiY parcialmente hidratados indicam que as interações cátion-carbonila são semelhantes ou até mais intensas que nos zeólitos desidratados termicamente / Abstract: This work presents studies on the esteric and electronic effects of faujasite zeolites M'Y where M' = H+, Li+, Na+, Cs+, on the structure, thermal behavior and reactivity of complex occluded [Cr(CO)3(h6-C6H6)]. Various alkaline forms of zeolite Y were prepared by ion-exchange in the Na56Y. Studies of the interactions, the thermal behavior and the reactivity of the complex inside the zeolite were done using FTIR spectroscopy in a system especially constructed for this purpose. The occluded organometallic [Cr(CO)3(h6-C6H6)] in zeolites M'Y anchors in different sites inside the supercages of the zeolites. The thermal treatment of the {Cr(CO)3(h6-C6H6)}-M'Y systems generated provides total decomposition of the complex producing C6H6, CO e Cr. The decomposition is faster in the anchoring sites where the interactions cations-carbonyls are weaker. The adsorption of low, medium and high loading of the organometallic in the zeolites reveals that, for the NaY, the anchoring sites in the supercages is almost equally favored, while that in the zeolites LiY and HY, the sites of lesser thermal stability is more populated in medium and high loading, compared to low loading. Unexpectedly, the results obtained for the occlusion of the complex [Cr(CO)3(h6-C6H6)] in the zeolites NaY and LiY partially hydrated indicate that the cations-carbonyls interactions are similar or even more intense than in the thermally dehydrated zeolites. The [Mo(CO)3(h6-C6H6)] complex inside NaY showed to be more reactive than [Cr(CO)3(h6-C6H6)] complex occluded in the same zeolite. The addition of trimethylphosphine to the {Mo(CO)3(h6-C6H6)}-M¿Y system resulted in the [Mo(CO)3(PMe3)3] complex / Mestrado / Quimica Inorganica / Mestre em Química

Orientador: Ram S. Katyar / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-15T14:00:28Z (GMT). No. of bitstreams: 1 MedeirosNeto_JanuncioAfonsode_M.pdf: 2385320 bytes, checksum: 0f00fb832ba2591efaaeb790ddefd3e7 (MD5) Previous issue date: 1985 / Resumo: Neste trabalho a técnica de espectroscopia infravermelha é utilizada para determinar quantitativamente hidrogênio em diversas qualidades de a-quartzo natural brasileiro. Estuda-se tambem o caráter anisotrópico das ligações OH e mostramos que o fator de orientação é um parâmetro crucial na determinação correta da concentração de H quando a fórmula de Paterson é utilizada. Consequentemente, a medida do coeficiente de absorção na região em torno de 3 m do espectro eletromagnético é bastante importante para as aplicações de transmições ópticas na região próximo do infravermelho, particularmente para as área de telecomunicações que utilizam fibras ópticas / Abstract: In this work the infrared transmission spectroscopy is used to determine quantitatively the amount of Hydrogen in several kinds of Brazilian a-quartz. The orientational anisotropy of OH bonds are also studied. We show that the knowledge of the proper orientational factor is crucial in order to obtain the correct H concentration when Paterson's formula is used. Moreover, the meosurement of the absorption coeficient in region at about ~ 3 m is very important for those application of optical transmission in the near infrared suchas for telecomunication with quartz glass-fibers / Mestrado / Física / Mestre em Física

Orientador: Roy E. Bruns / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-20T02:34:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Oliveira_AnselmoElcanade_M.pdf: 3793179 bytes, checksum: 4423ac1d6f923cecf8f03df8273f0fd4 (MD5) Previous issue date: 1995 / Mestrado

Orientador: Ines Joekes / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-20T07:16:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 ParizottoJunior_Osvaldo_D.pdf: 2826443 bytes, checksum: 53e62a79b0d7a9947a84142744176201 (MD5) Previous issue date: 1995 / Doutorado

O espectro vibracional Raman e infravermelho, ao lado de outros métodos físicos, constitui um meio poderoso para a determinação de estruturas de compostos. Na presente dissertação, apresentamos os espectros Raman e infravermelho de trimetafosfatos de alguns elementos lantanídicos e de ítrio, no estado sólido. Os espectros Raman dos trimetafosfatos de lantânio e cério trihidratados, e os de gadolínio e ítrio tetrahidratados, são originais. Pela aplicação da teoria de grupos, fizemos uma análise dos espectros observados na tentativa de determinar a estrutura do ânion P3O3-9. Os resultados obtidos evidenciam, para os trimetafosfatos de lantânio e cério trihidratados, que a simetria do íon P3O3-9 corresponde ao grupo pontual D3h. Quanto aos trimEtafosfatos de ítrio e gadolínio tetrahidratados, encontramos dificuldades em concluir se o ânion P3O3-9 pertence ao grupo pontual C3V ou Cs. Fizemos um cálculo aproximado das constantes de fôrças, visando obter alguma informação sôbre a ordem de ligação das ligações P-O envolvida nos trimetafosfatos, em particular no de sódio. / The infrared and Raman spectra of the following compounds have been recorded: LaP3O9.3H2O, CeP3O9. 3H2O, YP3O9, 4H2O and GdP3O9.4H2O. We have studied the spectra of these compounds, in an attempt to determine the structures of the P3O3-9 anions. The analysis of the vibracional spectrum of the P3O3-9 anion in the P-O stretching region indicates D3H symmetry for the first and second compounds. For the third and fourth compounds, it is difficult to distinguish between C3V and Cs symmetry.

Este trabalho veio complementar o estudo do poliformismo da benzofenona, acatando a sugestão para trabalho futuro feita por Toledo.

O espectro vibracional Raman e infravermelho, ao lado de outros métodos físicos, constitui um meio poderoso para a determinação de estruturas de compostos. Na presente dissertação, apresentamos os espectros Raman e infravermelho de trimetafosfatos de alguns elementos lantanídicos e de ítrio, no estado sólido. Os espectros Raman dos trimetafosfatos de lantânio e cério trihidratados, e os de gadolínio e ítrio tetrahidratados, são originais. Pela aplicação da teoria de grupos, fizemos uma análise dos espectros observados na tentativa de determinar a estrutura do ânion P3O3-9. Os resultados obtidos evidenciam, para os trimetafosfatos de lantânio e cério trihidratados, que a simetria do íon P3O3-9 corresponde ao grupo pontual D3h. Quanto aos trimEtafosfatos de ítrio e gadolínio tetrahidratados, encontramos dificuldades em concluir se o ânion P3O3-9 pertence ao grupo pontual C3V ou Cs. Fizemos um cálculo aproximado das constantes de fôrças, visando obter alguma informação sôbre a ordem de ligação das ligações P-O envolvida nos trimetafosfatos, em particular no de sódio. / The infrared and Raman spectra of the following compounds have been recorded: LaP3O9.3H2O, CeP3O9. 3H2O, YP3O9, 4H2O and GdP3O9.4H2O. We have studied the spectra of these compounds, in an attempt to determine the structures of the P3O3-9 anions. The analysis of the vibracional spectrum of the P3O3-9 anion in the P-O stretching region indicates D3H symmetry for the first and second compounds. For the third and fourth compounds, it is difficult to distinguish between C3V and Cs symmetry.

Neste trabalho foram estudados catalisadores heterogêneos para a reação de transesterificação e esterificação avaliando sua atividade catalítica. Sólidos impregnados em sílica e óxidos de hidrotalcita contendo cargas de Ba, Ca e Nb foram obtidos pelas técnicas de impregnação úmida e coprecipitação, respectivamente. NaOH e ureia foram utilizados como agente precipitantes na coprecipitação. A caracterização dos mesmos foi realizada através das técnicas tradicionais para o estado sólido, como Espectroscopia no Ultravioleta-visível (UV-vis), Espectroscopia por Infravermelho com Transformada de Fourier (IV), Difração de Raios-X (DRX) e Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV). O requerimento de um cuidado especial na remoção de sódio em sólidos coprecipitados com NaOH foi observado. Os materiais contendo 25 e 35 % de BaO sobre a SiO2 apresentaram atividade para a reação de transesterificação, atingindo 93,5 e 87,0 % de conversão, respectivamente. No entanto, a presença de nitratos na análise de IV pode indicar uma tendência à lixiviação de espécies de Bário. O material obtido como Ca4MgAl apresentou conversão de 97,9 % em biodiesel, porém, há uma significativa contribuição da catálise homogênea, cerca de 22 %. / In this work we were studied heterogeneous catalysts for the reaction of transesterification and esterification evaluating its catalytic activity. Solid impregnated silica and hydrotalcite oxides containing loads of Ba, Ca and Nb were obtained by wet impregnation and coprecipitation techniques, respectively. NaOH and urea was used as precipitating agent in the coprecipitation. The characterization of these was carried out using traditional techniques to solid, such as Spectroscopy Ultraviolet-visible (UV-vis) Spectroscopy Infrared Fourier Transform (IV), X-Ray Diffraction (XRD) and Scanning Electron Microscopy (SEM). An application for a special care in sodium removal on solid co-precipitated with NaOH was observed. Materials containing 25 and 35 % BaO on SiO2 showed activity for the transesterification reaction, reaching 93,5 and 87,0 % conversion, respectively. However, the presence of nitrates in the IV analysis may indicate a tendency to leaching of barium species. The material obtained as Ca4MgAl showed 97,9 % conversion into biodiesel, however, there is a significant contribution of homogeneous catalysis, about 22 %.

Made available in DSpace on 2014-06-12T17:36:41Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo2578_1.pdf: 4672999 bytes, checksum: 9f765e15dd5a3037bff1fcad15a29b83 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2010 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Esse trabalho apresenta um sistema óptico para classificação de veículos em vias públicas. O sistema de classificação veicular baseia-se em um equipamento emissor e receptor de luz infravermelha. A identificação veicular é alcançada analisando as variações de intensidade, detectadas pelo sensor, da luz refletida por um veículo ao passar pela região monitorada (via pública). Os sinais elétricos, oriundos da detecção da luz refletida por diferentes automóveis, foram digitalizados e armazenados, para a construção de um banco de dados. Aplicando-se a técnica de casamento de padrões Alinhamento Temporal Dinâmico (ATD) através de um código escrito em MATLAB, foi possível identificar o tipo de um determinado veículo comparando o perfil do seu sinal de reflexão aos perfis do banco de dados criado. Os resultados dos testes de campo são mostrados e a funcionalidade do sistema de classificação é demonstrada para os veículos analisados

Orientador: Gustavo Henrique de Almeida Teixeira / Coorientador: João Bosco Faria / Banca: Fabíola Manhas Verbi Pereira / Banca: Douglas Wagner Franco / Resumo: A valorização e qualidade da aguardente de cana-de-açúcar é influenciada pelas condições de produção, tais como, a escala da produção, qualidade das instalações e processos produtivos e conhecimento tecnológico do processo de produção no que diz respeito às técnicas de destilação e/ou no procedimento de padronização do produto. Desta forma, o desenvolvimento de métodos que estabeleçam a autenticidade e caracterização das aguardentes de cana-deaçúcar produzidas em diferentes estados é fundamental para a garantia de qualidade do produto ofertado, possibilitando que produtos diferenciados recebam preços superiores e impeçam o uso inapropriado de nomes de regionais por produtores fora das mesmas. Desta forma, o objetivo deste trabalho foi desenvolver uma metodologia utilizando a espectroscopia NIR e ferramentas quimiométricas como método não destrutivo para atribuição de autenticidade de aguardentes de cana-de-açúcar produzidas no estado de São Paulo em comparação a outras produzidas no estado de Minas Gerais, assim como predizer o teor de etanol das mesmas. Coletou-se 139 amostras de aguardente de cana-de-açúcar de Minas Gerais (n=70) e São Paulo (n=69) e estas foram divididas em dois grupos, o conjunto de calibração (n = 100) e conjunto previsão (n= 39). Os espectros na região do infravermelho próximo (NIR) foram coletados utilizando um espectrômetro FT-IR Spectrum 100N. O método de referência para determinação do teor de etanol foi o densimétrico, seguindo as recomendações da NBR 59992 da ABNT de 2008. A... / Abstract: The sugarcane distillate to be considered cachaça or sugarcane aguardente must comply with the parameters established by the Normative Instruction number 13, June 30th, 2005, of the Ministério da Agricultura, Pecuária e Abastecimento (MAPA), which established the Identity and Quality Standards (PIQ) for these spirits. The prestige of these spirits can be assigned to aspects well known related to the production site which can influence its characteristics. The quality of sugarcane aguardente is enhanced by the production conditions such as the scale of production, quality of facilities, production process, the alcoholic content of these spirits not in accordance with the law, regardless of site of origin of the samples are indicative of lack of technical knowledge of the production process in respect of distillation techniques and/or the product standardization procedure. Thus, the development of methods to establish the authenticity and characterization of Spirits cane sugar produced in different states is fundamental for the quality assurance of the offered product, enabling differentiated products receive higher prices and prevent inappropriate use of regional names by producers. Near-infrared spectroscopy (NIR) has been used for discrimination of various products and quantification of compounds in foods and beverages, the aim of this study was to develop a methodology using NIR spectroscopy and chemometric tools such as non-destructive method for sugarcane aguardente authenticity assignment produced in São Paulo compared to other produced in the state of Minas Gerais, as well as predict their ethanol content. It was collected 139 samples of sugarcane aguardente of Minas Gerais (n = 70) ... / Mestre