Orientador : Profª. Drª. Silvana Nisgoski / Coorientador : Profª. Drª. Mayara Elita Carneiro / Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Agrárias, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Florestal. Defesa: Curitiba, 01/03/2016 / Inclui referências : f. 74-88 / Área de concentração : Tecnologia e utilização de produtos florestais / Resumo: A correta identificação da espécie de madeira é de fundamental importância para sua adequada aplicação tecnológica, controle de comércio ilegal e possíveis fraudes. A técnica da espectroscopia no infravermelho pode ser uma ferramenta adequada para este fim, exigindo estudos mais detalhados e aprofundados. O trabalho teve como objetivo testar o potencial do infravermelho próximo na discriminação da madeira e carvão de seis espécies da Caatinga. Também avaliar o melhor pré-tratamento dos dados e a influência do tipo de material, maciço ou em partículas para diferenciação das espécies. Foram coletadas quatro árvores das espécies Catingueira, Jurema, Marmeleiro, Mufumbo, Pau serrote, Pião, sendo retirados discos a 0, 25, 50, 75 e 100% da altura do fuste. Foram coletados os espectros do material maciço que posteriormente seguiu para carbonização em forno mufla com temperatura final de 450ºC e taxa de aquecimento de 1,1ºC/min. O material particulado foi moído em moinho de facas tipo Wiley e classificado, sendo analisadas as partículas que ficaram retidas na peneira de 40 mesh. Foram coletados 20 espectros por espécie para o material maciço, 30 (madeira) e 40(carvão) para o material particulado em espectrofotômetro Tensor 37 da Bruker, operando na faixa do infravermelho próximo (4000-10000cm-1) resolução de 4cm-1 com 64 varreduras. As análises dos espectros foram efetuadas através do software The Unscrambler X versão 10.1. A Análise dos Componentes Principais (PCA) mostra a discriminação da madeira das espécies para o material maciço com segunda derivada; para madeira particulada a análise dos dados originais foi eficiente. Para o carvão existiu uma maior dificuldade na discriminação das espécies, sendo observado apenas uma tendência. Em relação aos métodos de classificação, a SIMCA apresentou bons resultados discriminando 95% das amostras particuladas com correção da linha pbaarsae ea 9m0%ad ediaras amostras maciças em segunda derivada. Para o carvão não foi eficiente. A aplicação do PCA-LDA discriminou 100% das amostras de madeira com diferentes pré-tratamentos. Para o carvão cerca de 80% das amostras foram discriminadas em material particulado. Este trabalho mostrou que o tipo das amostras e o pré-tratamento utilizado influenciaram na discriminação das espécies da Caatinga, com base nos espectros de infravermelho próximo. Palavras chave: Infravermelho, Caatinga, Identificação de espécies. / Abstract: The correct identification of wood species is very important for its adequate technological application, control of illegal commerce and possible fraud. Infrared spectroscopy can be an adequate tool for it, being necessary further and detailed study's. This study has the objective of testing the potential of near infrared in discrimination of wood and charcoal of six species from Caatinga. Also evaluate the best pretreatment and influence of material type, solid or particle, for species differentiation. It were collected four trees by species Catingueira, Jurema, Marmeleiro, Mufumbo, Pau serrote, Pião, being obtained four discs at 0, 25, 50, 75 and 100% of height of commercial trunk. Were collected spectra of solid material and it was carbonized in muffle furnace at final temperature of 450ºC and heating rate of 1,1ºC/min. Particle material was ground in a Willey mill and classified, being analyzed samples retained in 40 mesh sieve. Were collected 20 spectra by species for solid material, 30 (wood) and 40 (charcoal) for particle samples in a spectrophotometer Tensor 37 from Bruker, working in near infrared (4000-10000cm-1), 4cm-1 resolution and 64 scans. The analysis was performed on The Unscrambler X versão 10.1 software. Principal Component Analysis (PCA) showed the distinction of wood species for solid material and second derivative, for particle material analysis of original data was efficient. For charcoal more difficult was observed in species discrimination, being observed only a tendency. In relation of classification methods SIMCA presented adequate results for wood discriminating 95% of particle samples with baseline correction and 90% of solid samples with second derivative. For charcoal this method was not efficient. The application of PCA-LDA resulted in 100% of samples discrimination for wood based on different pretreatments. For charcoal, 80% of samples were discriminated in particle material. This study show eadp tphraotx simamatpelley type and pretreatment applied have influence on Caatinga species discrimination, based on near infrared spectra. Keywords: infrared, Caatinga, species identification.

Orientador : Prof. Dr. Umberto Klock / Coorientador : Prof. Dr. Alan Sulato de Andrade / Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Agrárias, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Florestal. Defesa: Curitiba, 19/05/2011 / Inclui referências : f. 63-71 / Área de concentração : Tecnologia e utilização de produtos florestais / Resumo: Pesquisas na área de tecnologia da madeira estão intensivamente fazendo parte do escopo de investimentos das empresas brasileiras nos diferentes ramos de atuação, visando manter a qualidade dos produtos e a homogeneidade de processos. A expansão da cadeia produtiva frente á estabilidade dessas indústrias no mercado global necessita da estratégia aliada à rápida tomada de decisões. A técnica de espectroscopia e a utilização do infravermelho próximo pode ser uma ferramenta fundamental no atendimento dos critérios do processo e do produto que exigem como resposta os fatores inerentes à qualidade da matéria prima madeira com agilidade de análise e precisão. O objetivo deste trabalho foi propor a utilização da técnica de espectroscopia no infravermelho próximo como uma ferramenta de pesquisa operacional a ser aplicada na investigação de propriedades da madeira de Pinus taeda L. e Pinus greggii Engelm. Várias seções ao longo da altura das árvores dessas espécies, a cada 3,10 m e no DAP (1,30 m), foram obtidas para a determinação da massa específica da madeira, do teor de lignina, do comprimento e espessura dos traqueóides. Os espectros obtidos a partir das amostras de madeira foram gerados através do aparelho de infravermelho próximo de marca FENTO, na faixa de comprimento de onda entre 400 nm até 2500 nm e submetidos a tratamentos através da aplicação de ferramentas como MSC e primeira derivada S. Golay. Em seguida os espectros foram correlacionados com as propriedades da madeira determinadas em laboratório através de ferramentas de análise multivariada de dados como PCA e regressão PLS, contidas no software Unscrambler ® versão 9.2. Foram gerados modelos a das espécies separadamente assim como das espécies em conjunto, formando três grupos de estudos com o objetivo de encontrar o melhor modelo relacionado aos tratamentos espectrais para cada propriedade da madeira. Modelos também foram gerados utilizando somente amostras provenientes do DAP das árvores, neste caso utilizando as amostras das duas espécies em conjunto e formando um único grupo. Os espectros submetidos aos tratamentos propostos que geraram os melhores resultados foram observados pelos maiores valores de correlação multivariada de calibração (R2c) e predição (R2p) bem como pelos menores valores dos erros padrão de calibração (SEC) e predição (SEP). De maneira geral, o grupo do Pinus taeda quando avaliado isoladamente obteve os melhores modelos em relação ao Pinus greggii. Por outro lado, os modelos gerados a partir das amostras do DAP apresentaram resultados importantes e superiores aos três grupos anteriormente analisados, permitindo assim a constituição de um modelo robusto contendo as duas espécies. Conclui-se que é possível utilizar a técnica de espectroscopia no infravermelho próximo para a estimativa das propriedades da madeira de Pinus taeda e Pinus greggii. Palavras-Chave: espectroscopia, infravermelho próximo, NIR, propriedades, madeira, Pinus greggii, Pinus taeda. / Abstract: Research in wood technology have been intensively making part of the investment scope in Brazilian industries in different branches of activity seeking to keep the product quality and processes uniformity. Supply chain expansion face the stability of these industries in the global market needs the strategy allied to the fastest decision making. The spectroscopy and the use of near infrared may be a key tool in order to attempt the process criteria and product demand in response to the factors inherent of wood quality as raw material with speed and analysis precision. The objective of this study was to propose the use of near infrared spectroscopy technique as a tool for operational research in order to investigate the wood properties in Pinus taeda L. and Pinus greggii Engelm. Some wood sections along the trees stem of these species with equidistant measure in each 3.10 m and DBH (1.30 m) were collected to determine the wood density, lignin content, tracheid length and wall thickness. Spectra obtained from the wood samples were generated by a FENTO brand near infrared, ranging from 400 nm up to 2500 nm wavelength and they were subjected too by treatment through the application of tools such as MSC and first derivative S. Golay. Then spectra were correlated with the wood properties determined in laboratory using multivariate analysis tools as PCA and PLS regression, inside the Unscrambler ® software 9.2 version. Models were generated firstly using separating species and more after with the species together, forming three study groups in order to find the best treatments related to the spectral model in each wood property. Models were also generated using only samples from the DBH of trees, in this case using samples of both species together, forming a single group. Spectra from the treatments had the best results which were observed by the highest multivariate correlation of calibration (R2c) and prediction (R2p) as well as by low values of standard errors of calibration (SEC) and prediction (SEP). In general, the Pinus taeda group when evaluated separately showed the best models than Pinus greggii group. Moreover the models generated from the DBH samples showed significant and superior results rather the three groups previously analyzed, it means that this method may allow the establishment of a robust model containing the two species inside of one unique model. The conclusion was that it is possible to use the near infrared spectroscopy technique in order to predict Pinus taeda and Pinus greggii wood properties. Key-words: spectroscopy, near infrared, NIR, wood properties, Pinus taeda, Pinus greggii.

Neste trabalho foram utilizadas imagens do satélite meteorológico GOES-8, em órbita geoestacionária, tomadas em três bandas do infravermelho, para caracterizar a absorção de radiação nestes comprimentos de onda, em função da variação espacial de parâmetros atmosféricos. Um dos principais objetivos foi o desenvolvimento de métodos capazes de apontar, em regiões préselecionadas por sua altitude, zonas de menor absorção atmosférica no infravermelho, caracterizando-as como sítios potencialmente apropriados para observações astronômicas nestes comprimentos de onda. A área de estudo faz parte dos Andes Peruanos, contendo regiões com mais de 2500 m de altitude. A metodologia do trabalho baseou-se na escolha dos canais 3, 4 e 5 do satélite GOES devido a sua sensibilidade à presença de vapor d'água na atmosfera. Em especial, no canal 3 é possível detectar a emissão de radiação infravermelha pelo vapor d'água presente nos níveis médio e superior da troposfera, enquanto no canal 4 a atmosfera quase não absorve radiação infravermelha, concentrando-se este efeito nas nuvens. Considerou-se que na ausência de nuvens pode-se observar a radiação proveniente do solo permitindo estimar sua temperatura. O canal 5 situa-se na porção do espectro contaminada pelo vapor d'água, isto é, onde o vapor d'água absorve parte da radiação proveniente da baixa troposfera. Como critério de qualidade dos sítios estudados foram escolhidos a altitude, a visibilidade da superfície e a quantidade de vapor d'água presente na atmosfera. Os resultados mostraram que as regiões ao sul do Peru concentram os sítios mais adequados à instalação de um observatório astronômico. Comparações com resultados de outros pesquisadores reforçam nossas conclusões.

Orientador: Jean Richard Dasnoy Marinho / Banca: José Carlos Pereira / Banca: Renato Herman Sundfeld / Resumo: O uso extensivo de materiais restauradores estéticos na odontologia moderna justifica o grande interesse no estudo destes materiais. A exigência estética atual explica este uso extensivo e estimula as pesquisas no sentido de buscar novos materiais e técnicas que proporcionem resultados clínicos seguros e duradouros. A proposta deste trabalho foi estudar o grau de conversão na polimerização de compósitos fotoativados através da espectrometria no infravermelho com transformada de Fourier e determinar a microdureza destes compósitos, ambos em função da profundidade. Para tanto, fez-se necessário o desenvolvimento de metodologia adequada visando obtenção de medidas quantitativas precisas de espectros no infravermelho. Nesta metodologia, pastilhas contendo 4,5 mg de compósito e 150 mg de KBr foram confeccionadas. Como compósitos foram utilizados o TPH Spectrum (Dentsply) e o P60 (3M). Foram utilizados dois tipos de fontes de radiação para ativar o processo de polimerização em diferentes profundidades (1, 2, 3 e 4 mm). Os espectros infravermelhos foram obtidos em um espectrômetro NEXUS 670 (Nicolet) e as medidas de microdureza em um mhp 160 (Carl Zeiss/Jena). Os resultados obtidos no estudo do grau de conversão mostraram que, independentemente do tipo de fonte de luz utilizada, o compósito P60 apresenta uma capacidade maior de conversão. Além disso, de acordo com trabalhos anteriores, para os dois compósitos, ocorre uma diminuição no grau de conversão a medida que se aumenta a profundidade. Com relação as medidas de microdureza, o compósito P60 apresenta valores maiores, particularmente para espessuras de 1 e 2 mm. / Abstract: The extensive use of esthetic restorative materials in the modern dentistry justifies the great interest in the study of these materials. The current esthetic demand explains this extensive use and it stimulates the researches in the sense of looking for new materials and techniques to provide safe and durable clinical results. The aim of this work was to study the degree of conversion in the polymerization of visible-light-actived resin composites through the infrared spectrometry and to determine the hardness of these resins, both in function of the depth. For so much, it was necessary to develop an appropriate methodology to obtain quantitative measures from infrared spectra. In this methodology, samples containing 4,5 mg of composite and 150 mg of KBr were made. As composites were used the TPH Spectrum (Dentsply) and P60 (3M). Two types of radiation sources were used to activate the polymerization process in different depths (1, 2, 3 and 4 mm). The infrared spectra were obtained in a spectrometer NEXUS 670 (Nicolet) and the hardness measures in a mhp 160 (Carl Zeiss/Jena). The results obtained in the study of the conversion degree showed that, independently of the type of source of used light, the composite P60 presents a larger capacity of conversion. Besides, with the increase of the depth a decrease was observed in the conversion degree. In the microhardness measurements, the composite P60 presents larger values than TPH, mainly for thickness of 1 and 2 mm. / Mestre

Orientador: Victor Ciro Solano Reynoso / Banca: Claudio Luiz Carvalho / Banca: Jorge Luis Lopes Aguilar / Resumo: Neste trabalho, foram sintetizados vidros boratos e fosfatos dopados com diferentes concentrações de CeO2 dos sistemas B2O3 - BaO - K2O - CeO2 (BBKC), P2O5 - Na2O - PbO -ZnO - CeO2 (VCKT) e P2O5 - Na2O - CdO -La2O3 - CeO2 (PNCL). A pesquisa das propriedades das transições 4f - 5d dos íons Ce3+ e transferência de carga (CT) dos íons Ce4+ do cério nos vidros são de fundamental interesse pratico devido a que são utilizados numa ampla faixa de aplicações. Utilizando equipamentos disponíveis nos nossos laboratórios obtivemos os resultados das medidas de caracterização feitos com espectroscopia no infravermelho (FTIR), espectroscopia no UV-visível e calorimetria diferencial de varredura (DSC) nas matrizes boratos e fosfatos. Apresentamos alguns resultados das medidas realizadas após a irradiação de alguns vidros boratos e fosfatos com raios X. Os vidros boratos irradiados não apresentaram bandas. Os fosfatos se apresentam com duas bandas largas na região visível. A irradiação com raios x induz modificações na transparência dos vidros e desloca a borda de absorção As composições das matrizes vítreas foram escolhidas tentando ajustar as composições a ter uma transparência dentro da região de medidas do espectrômetro Uv-Vis. (190nm -1100nm) para poder estudar as bandas dos íons de cério. Observamos nos vidros boratos e fosfatos a banda ultravioleta devido às transições 4f - 5d dos íons Ce3+ e de transferência de carga dos íons Ce4+. As medidas térmicas dos vidros fosfatos indicam que a temperatura de transição vítrea sofre modificações com a quantidade de dopante colocada no vidro. A caracterização feita neste trabalho é o inicio de uma serie de futuras pesquisas com aplicações... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: In this work, glasses of borate and phosphate were synthesized and doped with different concentrations of CeO2 and denominated B2O3 - BaO - K2O - CeO2 (BBKC), P2O5 - Na2O - PbO - ZnO - CeO2 (VCKT) and P2O5 - Na2O - CdO - La2O3 - CeO2 (PNCL). In these glasses, the transitions 4f - 5d of the Ce3+ ions and charge transference (CT) of the Ce4+ ions are most important properties due a large range of applications. Fourier Transform Infra Red Spectroscopy, UV-VIS Spectroscopy and Differential Scanning Calorimetry - DSC has been used for characterize the material explained above. Some glasses, borate and phosphate, were submitted to X-ray radiation and it was observed that this kind of radiation may induce modification in the glass transparence and in the absorption shift edge. The vitreous matrix composition was chose with the aim to adjust the transparency in the range of UV-VIS (190nm -1100nm) and study the energy band of ion cerium. We observed in the borate and phosphate glass that the UV band is due the 4f - 5d transition of the Ce3+ ion and the charge transference is due to the Ce4+ ion. The thermal measurements of the phosphate glasses show that the vitreous transition temperature present modifications dependent of doping amount. The methodology applied in this work is the onset of future research using this kind of Borate and phosphate glass. Both glasses present a really good transmittance in the UV region that is a special property for study the transitions 4f - 5d and charge transference. Thus, those glasses are powerful candidates for optical applications and to receive rare earth dopant. / Mestre

Orientador: Marinômio Lopes Cornélio / Banca: Marcelo Andrés Fossey / Banca: Luiz Alberto Colnago / Resumo: Neste trabalho a tripsina pancreática bovina é utilizada como proteína alvo na aplicação da espectroscopia de correlação bidimensional investigando os processos de desenovelamento e re-enovelamento. A espectroscopia de correlação bidimensional generalizada proposta por Noda (Noda, 1993) tem crescido em aplicações e novas técnicas de correlação 2D têm sido desenvolvidas. Assim como em RMN 2D, picos espectrais são espalhados em uma segunda dimensão, simplificando a visualização de espectros complexos, por serem constituídos de bandas sobrepostas ajudando na resolução espectral, de similar modo foi desenvolvido técnicas de analises para o infravermelho. O desenvolvimento de um software para obtenção da correlação generalizada e correlação sample-sample (Sasic, et al., 2000) foi uma etapa importante neste estudo, entretanto a associação entre estes resultados torna a abordagem do problema de desenovelamento e re-enovelamento mais rica em detalhes. A análise de correlação bidimensional sample-sample (2D-SS) indica uma temperatura de desenovelamento em 48°C que é corroborado por DSC (49C). Além dessa, temperaturas de pré-transição em 31°, 37° e 43°C e pós-transição em 54°, 59° e 69°C foram reveladas por 2D sample-sample. O perfil do termograma obtido por DSC indica que o processo de desenovelamento é do tipo múltiplo estado o que valida a descoberta de temperaturas de pré e pós-transição. A análise generalizada revela as estruturas secundárias e os eventos seqüenciais envolvidos em cada uma destas transições. A partir da equação de van't Hoff é obtido o valor da entalpia de desenovelamento 28,1 kcal/mol, já a análise calorimétrica por sua vez fornece um valor para a entalpia aparente de 59,3 kcal/mol. / Abstract: In this work the bovine pancreatic trypsin is used as the target protein in the application of two-dimensional correlation spectroscopy investigating the processes of unfolding and refolding. The two-dimensional generalized correlation spectroscopy proposed by Noda (Noda, 1993) has grown into applications and new 2D correlation techniques have been developed. As well as in 2D NMR spectral peaks are spread across a second dimension, simplifying the complex spectra view because they are made up of overlapping bands increasing the spectral resolution of similar way was developed techniques of analysis to the infrared technique. The development of software for obtaining generalized correlation and correlation sample-sample (Sasic, et al., 2000) was an important step in this study, however the association between these results makes the approach to the problem of unfolding and refolding richer in detail. The two-dimensional sample-sample correlation analysis (2D-SS) indicates a temperature of unfolding at 48 °C which is corroborated by DSC (49 °C). In addition to this, pre transitions temperatures in 31 ° 37° and 43 °C and post transition in 54°, 59° and 69°C were revealed by 2D-SS. The profile of the thermogram obtained by DSC indicates that the process of unfolding is of the type of multiple state that validates the discovery of temperatures of pre and post transition. The generalized analysis reveals the secondary structures and sequential events involved in each of these transitions. From the van't Hoff equation is retrieved a value of the unfolding enthalpy of 28.1 kcal/mol, from the calorimetric analysis the value for the apparent enthalpy was 59.3 kcal/mol. / Mestre

No presente trabalho, a glicerina loira, coproduto da produção do biodiesel, foi purificada e utilizada na reação de esterificação com ácido graxos derivados de óleos vegetais. Os produtos obtidos (essencialmente monoacilgliceróis - polióis) foram empregados no preparo de adesivos de poliuretana. Primeiramente, a glicerina loira foi purificada por destilação à pressão reduzida e então foi utilizada na investigação da esterificação ácida e enzimática com ácido oleico. As condições reacionais da esterificação e o rendimento em monoacilglicerol obtido com a glicerina destilada foram os mesmos obtidos com o glicerol P.A., evidenciando a pureza do material obtido por destilação. A glicerina loira foi também purificada através da eliminação de voláteis através de aquecimento e pressão reduzida, sendo esta glicerina utilizada no preparo de polióis através da esterificação enzimática com ácido oleico. As reações alcançaram 80% de conversão e seletividade para monoacilgliceróis. Investigou-se a purificação da glicerina loira através de filtração com carvão ativo, celite, alumina e diálise, entretanto estas técnicas não foram eficientes para produzir polióis com altos rendimentos vai catálise ácida e enzimática. Os polióis obtidos através da esterificação enzimática com glicerina destilada e glicerina purificada, apresentaram índice de hidroxilas entre 192-320 mg KOH/g e foram utilizados no preparo de adesivos através da reação com difenilmetilenodiisocianato polimérico (pMDI) com razões NCO/OH de 0,8 e 1,2. A avaliação das propriedades adesivas foi realizada por testes de cisalhamento em madeira e comparados com um adesivo comercial. Os adesivos preparados apresentaram tensão máxima de cisalhamento semelhantes ao comercial (3,12 MPa e 3,72 MPa, respectivamente). A razão NCO/OH de 0,8 apresentou propriedades de adesão levemente superiores. A incorporação de 20% de óleo de mamona na formulação dos adesivos aumentou significantemente a tensão de cisalhamento (5,34 MPa). / This work reports the purification of the residual glycerin, a coproduct of the biodiesel production and their esterification with fatty acids from vegetable oils. The obtained products, mainly monoacylglycerides (polyols), were used for the preparation of urethanic adhesives. Firstly, residual glycerin was purified by vacuum distillation and the acid catalyzed esterification with oleic acid was investigated. Also the enzymatic reaction using Lipases was studied. The reactional conditions and the conversion to monoacylglycerides were similar to those obtained for glycerol P.A, confirming the high purity of the distilled glycerin. In another purification method, the volatile components of the residual glycerin were eliminated by distillation at reduced pressure and the purified glycerin was used to prepare polyols by enzymatic esterification with oleic acid. A yield around 80 % and higher selectivity to monoacylglycerides were reached. Purification of residual glycerin by filtration through active coal, Celite, aluminum oxide and by dialysis was not enough to prepare polyols in good yields either by enzymatic or acid esterification. Polyols obtained from distilled and purified glycerin showed a hydroxyl number between 192-320mg KOH/g. They were used to prepare urethanic adhesives by reaction with polymeric methylenediphenyldiisocyanate (pMDI) at NCO/OH of 0.8 and 1.2. The adhesive properties were investigated by shear measurements in wood specimens and compared with a commercial one. Similar maximal shear stresses were obtained, 3,12 MPa and 3,72 MPa, respectively. Better properties were achieved at NCO/OH ratio of 0.8. Incorporation of 20 %wt of castor oil in the adhesive formulation improved significantly the mechanical properties (shear stress of 5.34 MPa) due to the higher molecular weight of the backbone chain.

Este trabalho apresenta a síntese, a caracterização e o estudo reológico de hidrogéis de poli (álcool vinílico) funcionalizados. A partir da fotoreticulação de soluções de PVA modificado foi possível obter novos hidrogéis. O estudo de intumescimento mostra que, o grau de modificação do PVA pela inserção de grupos metacriloíla altera a absorção de água dos hidrogéis. Foi observado um maior intumescimento para menores graus de modificação do PVA, mostrando assim que a densidade de reticulação é inversamente proporcional à quantidade de água absorvida pelo hidrogel. Os resultados de reologia mostram que hidrogéis com maiores graus de modificação apresentam maiores módulos de armazenamento e perda. O valor do módulo de armazenamento apresentou-se acima do valor do módulo de perda em todos os hidrogéis, evidenciando o comportamento elástico dos hidrogéis sintetizados. Os resultados obtidos no intumescimento dos hidrogéis de PVA reticulados com ácido cítrico e BTCA mostram que a densidade de reticulação desses hidrogéis é bastante baixa. / This work presents the synthesis, characterization and rheological study of poly (vinyl alcohol) functionalized hydrogels. Starting from the photocrosslinking modified PVA solutions were obtained new hydrogels. The swelling study showed that the modification degree of the PVA by insertion of methacryloyl groups changed the water absorption of hydrogels. It was observed higher swelling for smaller modification degree of the PVA, thus indicating the crosslinking density is inversely proportional to the amount of water absorbed by the hydrogel. The rheological results showed that of higher modification degree in the hydrogels showed higher storage and loss modulus. The value of the storage modulus was showed above to the value of loss modulus at all hydrogels, showing the elastic behavior of the synthetized hydrogels. The results of the swelling degree of PVA hydrogels crosslinked with citric acid and BTCA showed that the crosslink density of these hydrogels was quite low.

O presente trabalho apresenta uma análise morfológica de imagens de 8 galáxias Seyfert nas linhas de emissão infravermelhas [Fe ii] 1.257 μm, [Fe ii] 1.644 μm e/ou H2 2.122 μm, bem como de imagens no contínuo nas bandas J, H e K, estas últimas para o estudo da população estelar e avermelhamento por poeira. O estudo morfológico nas linhas visa determinar o mecanismo que as origina. Estudos espectroscópicos anteriores e modelos teóricos sugerem que o [Fe ii] está associado com jatos de matéria observados em ondas de rádio (ou simplesmente jatos rádio), regiões de formação estelar e cones de ionização. Encontramos para cinco galáxias da amostra, morfologias aproximadamente cônicas associadas a regiões de gás ionizado onde se encontram, também, cones ou bicones em [O iii] e/ou H e/ou rádio em 6 cm. Estes resultados estão em excelente acordo com as previsões do Modelo Uni cado, tanto no que se refere aos mecanismos de colimação como no que se refere aos processos envolvidos na formação do cone de ionização. Uma das proposições do Modelo Uni cado para explicar a colimação da radiação nuclear e o obscurecimento da fonte de radiação é a de um toro molecular, rico em poeira que circunda o AGN (Active Galactic Nucleus). Se tal toro existir o Modelo prevê que ele deve emitir H2, portanto um importante teste seria procurar por emissão de H2 não resolvida ou estendida perpendicularmente ao cone ou jato rádio. Encontramos emissão H2 não resolvida em um caroço, que poderia indicar emissão por um toro não resolvido. Nos demais casos em que a emissão é estendida não se pode concluir que seja devida ao toro por que apresenta orientação diferente da esperada, sendo que em um caso ela delineia uma bolha soprada por super-ventos de um starburst nuclear. Construímos diagramas J−H versus H−K e J−K como função da distância ao núcleo para estudar a população estelar quanto às contribuições de população de bojo, populações jovens e quanto ao conteúdo de poeira da região nuclear. Encontramos evidências conclusivas de contribui- ção de radiação de corpo negro devido à poeira em 2 casos, em que as cores nucleares indicam a contribuição de um corpo negro de temperatura 1000 K, que é aproximadamente a temperatura prevista do toro. Encontra-se também a contribuição de estrelas jovens e/ou de idade intermedi ária em 4 galáxias. Imagens na cor J−K permitiram um mapeamento da poeira em grande escala. Apresentamos, também, conclusões e sujestões referentes ao processo de imageamento/redução no sentido de melhorar a qualidade das imagens nais. / This work presents a morphological analysis of the central region of eight Seyfert galaxies in the infrared in both line emission and continuum. We studied images in [Fe ii] 1.257 μm, [Fe ii] 1.644 μm and/or H2 2.122 μm lines as well as J, H and K band continuum images, the latter ones to study the stellar population and dust absorption. The morphological study in the emission lines was done in order to investigate the mechanism producing these lines. Previous spectroscopic studies and theoretical models suggest that [Fe ii] emission is associated with radio jets, star forming regions and ionization cones. In ve out of six objects of our sample for which we obtained [Fe ii] images, we found elongated structures associated with ionized gas regions traced by [O iii], H and radio 6-cm emission with conical and biconical morphology. These results are in excellent agreement with the Uni ed Model predictions concerning the collimation process and gas ionization in the conical structure. In the Uni ed Model, the collimation of the radiation and obscuration of the central source is produced by a dusty molecular torus surrounding the nuclear engine. If this is true we should observe H2 emission from such a torus either unresolved or extended perpendicular to the cone or radio jet. In one galaxy we found unresolved H2 emission, while in the remaining ve galaxies for which we have H2 images, we found extended emission we could not conclude was only emitted by the torus because the extent is not in the expected direction. We also found that one of the galaxies shows extended H2 emission in a cavity in ated by starburst winds. We constructed J−H and H−K diagrams and graphs of J−K colors versus distance from the nucleus to study the dust content in the nuclear region and the age of the stellar population. We found conclusive evidences of the contribution of dust black body radiation in the nucleus of two galaxies with colors compatible with emission from dust with temperature T 1000 K (this is the temperature predicted by torus models). We have also found young/intermediate age stellar population contribution in the nuclear region of four galaxies. The large scale dust distribution was mapped by J−K images. Conclusions and proposals concerning the imaging and reduction process in order to achieve better image quality have also been presented.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Química, 2014 / Submitted by Ana Cristina Barbosa da Silva (annabds@hotmail.com) on 2014-10-24T17:05:13Z No. of bitstreams: 1 2014_MariaCecíliaJorgeBergo.pdf: 5783802 bytes, checksum: f9b6fb3a6f5d9ae39b002861e54cb880 (MD5) / Approved for entry into archive by Guimaraes Jacqueline(jacqueline.guimaraes@bce.unb.br) on 2014-10-31T15:20:22Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2014_MariaCecíliaJorgeBergo.pdf: 5783802 bytes, checksum: f9b6fb3a6f5d9ae39b002861e54cb880 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-10-31T15:20:22Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2014_MariaCecíliaJorgeBergo.pdf: 5783802 bytes, checksum: f9b6fb3a6f5d9ae39b002861e54cb880 (MD5) / O mogno (Swietenia macrophylla King) é a uma das madeiras mais valiosas do mundo e, em 2003, foi adicionado ao Apêndice II da Convenção sobre o Comércio Internacional das Espécies de Flora e da Fauna Selvagens em Perigo de Extinção (CITES) como espécie ameaçada devido à sua ampla exploração. Existem de diversas espécies semelhantes ao mogno e sua identificação é crucial para fiscalização da exploração dessa espécie. O método geralmente empregado com essa finalidade é o anatômico visual, exigindo que a madeira seja examinada por especialistas, que são insuficientes para atender à demanda. A espectroscopia no infravermelho próximo (NIRS) é uma excelente alternativa para a identificação de madeira, pois possibilita análises rápidas e não destrutivas. Nesta dissertação, discriminaram-se as espécies semelhantes andiroba, cedro, curupixá e mogno utilizando equipamentos NIRS portátil e de bancada e análise discriminante por mínimos quadrados parciais (PLS-DA), que forneceram modelos com 100% de classificações corretas. Foram utilizadas diferentes estratégias de transferência de calibração para tornar possível o compartilhamento de dados entre os equipamentos de bancada com 100% de classificações corretas. A transferência entre equipamentos de bancada e portátil foi feita por métodos de reversos de padronização apresentando de 93% a 100% de classificações corretas. Também foi estudada a transferência para compatibilizar dados obtidos em amostras de mogno moídas e em blocos. Nesse caso, utilizando pré-processamento e seleção de intervalo espectral obteve-se 100% de classificações corretas. Utilizando esses mesmos modelos foi possível identificar por espécie 465 amostras de mogno moídas de 26 diferentes países com 97% de classificações corretas. Por último, entre as amostras moídas de mogno de Brasil, Honduras, México, Peru e Venezuela, foi possível discriminar quanto à procedência as oriundas dos três primeiros. Já as amostras do Peru e da Venezuela não tiveram boa separação entre si, embora tenham apresentado boa separação com relação aos demais países. ______________________________________________________________________________ ABSTRACT / Mahogany (Swietenia macrophylla King) is the world’s most valuabletropical timber and was included on Convention of International Trade inEndangered Species of Wild Fauna and Flora (CITES) Appendix II as anendangered species in 2003 due to its extensive logging. Some timbers arevery similar to mahogany, so strategies for identification are crucial to superviseits exploitation. The method usually applied with these purposes is visualanatomical identification, requiring the wood to be examined by specialists,which are scarce. Near Infrared Spectroscopy (NIRS) is an excellent alternativefor wood identification since it allows rapid and non-destructive analysis. In thiswork, the similar species andiroba, cedar, curupixá and mahogany werediscriminated with 100% of correct classifications using handheld portable andhigh performance NIRS instruments and partial least squares discriminantanalysis (PLS-DA). Some calibration transfer strategies were tested to allowdata sharing between two high performance instruments with 100% of correctclassifications. Reverse methods of standardization were applied to calibrationtransfer between high performance and handheld portable instruments with 93to 100% of correct classifications. Calibration transfer was also used to makemeasurements of milled and block wood samples compatible. In this case,preprocessing and spectral range selecting resulted in models with 100% ofcorrect classifications. Using these same models, 465 mahogany milledsamples from 26 different countries were identified by species with 97% ofcorrect classifications. Finally, among mahogany milled samples from Brazil,Honduras, Mexico, Peru and Venezuela, it was possible to discriminate thosefrom the first three countries. Although it wasn’t possible to separate Peru’ssamples from most of Venezuela’s, the samples from both countries could beperfectly discriminated from the other three countries samples.