Thèse (M.Sc.)--Université Laval, 2007. / Bibliogr.: f. 142-144. Publié aussi en version électronique dans la Collection Mémoires et thèses électroniques.

Thèses (M.Sc.)--Université de Sherbrooke (Canada), 2001. / Titre de l'écran-titre (visionné le 20 juin 2006). Publié aussi en version papier.

Th. univ.--Sci. pétrolières, option chimie--Paris 6, 1994. / 1994 d'après la déclaration de dépôt légal. Bibliogr. f. 191-199. Résumé en français et en anglais.

Th. 3e cycle--Électronique--Lille 1, 1978. N°: 692.

Doctorat en Sciences / info:eu-repo/semantics/nonPublished

Le présent travail concerne la synthèse, la caractérisation et l’étude des propriétés physico-chimiques d’une série de quatre bases de Schiff pentadentées et de leurs complexes de nickel(II) et de cuivre(II), dans différents milieux isotropes et anisotropes. Une étude bibliographique a d’abord été réalisée à propos de la synthèse des bases de Schiff, de leurs modes de coordination en solution et à l’état solide, des propriétés physico-chimiques des cristaux liquides purs et dopés, ainsi que de leurs vertus multiples et de leurs différentes applications. Après élaboration et caractérisation structurale des différents ligands organiques, leurs modes de coordination à l’état solide et leurs comportements en solution vis-à-vis du nickel(II) et du cuivre(II) ont été explorés. Différentes stœchiométries (ML, M2L, ML2ou M2L2) ont été établies en solution et à l’état solide, selon la structure du ligand organique impliqué, la nature du milieu et celle de l’ion métallique. Des configurations plan carré, octaédrique et parfois tétragonale ont été mises en exergue dans les différents complexes solides. L’ensemble des ligands organiques ainsi que certains de leurs complexes métalliques ont enfin été utilisés comme agents dopants vis-à-vis de trois cristaux liquides thermotropes, de type cyanobiphényle. L’étude des propriétés physico-chimiques des différents cristaux liquides purs et dopés a ainsi été entreprise par utilisation de trois techniques d’analyse, dont deux habituellement utilisées (ATD et MOP) et une troisième, à savoir la spectroscopie UV-visible, inédite dans ce domaine. Différentes interactions de type liaison hydrogène, interaction dipôle-dipôle, empilage π−π, ou agrégation ont été mises en évidence, dans différents milieux isotropes et anisotropes. L’étude de la mésophase des différents cristaux liquides purs et dopés a été réalisée et a permis de mettre en évidence la modification de certaines de leurs propriétés (TN, TI, TNI, TSN,…), sans détruire leurs mésophases. L’ensemble des résultats obtenus par ATD et MOP se sont révélés conformes à ceux de la spectroscopie UV-visible nouvellement utilisée, ce qui a confirmé la validité de cette dernière ainsi que la précision de ses résultats, justifiant son utilisation dans le domaine des cristaux liquides. / The present work concerns the synthesis, characterization and study of physical-chemical properties of a series of four pentadentate Schiff bases and their nickel(II) and copper(II) complexes, in different isotropic and anisotropic environments. A literature survey was first conducted on the synthesis of Schiff bases,on their modes of coordination in solution and solid state, on the physical-chemical properties of pure and doped liquid crystals, their multiple virtues and their different applications. After preparation and structural characterization of various organic ligands, their coordination mode in solid state and their behavior in solution against the nickel(II) and copper(II) were investigated. Different stœchiometries (ML, M2L, ML2or M2L2) were established in solution and solid state, depending on the structure of the organic ligand involved, the nature of the environment and that of the metal ion. Configurations of a square, octahedral and sometimes tetragonal have been established in a various solid complexes. All of the organic ligands and some of their metal complexes were finally used as doping agents against three thermotropic liquid crystals, of cyanobiphenyl type. The study of the physical-chemical properties of different pure and doped liquid crystals has been undertaken by use of three analytical techniques, including two commonly used (DSC and MOP) and a third, namely the UV-visible spectroscopy, unpublished in this area. Different interactions, like hydrogen bonding, dipole-dipole interaction, π-πstacking or aggregation have been identified in various isotropic and anisotropic media. The study of the mesophase of different pure and doped liquid crystals was performed and allowed to highlight the change in some of their properties (TN, TI, TNI, TSN, ...), without destroying their mesophases. All the results obtained by DSC and MOP were found consistent to those of the UV-visible spectroscopy newly used, which confirmed the validity of the latter and the accuracy of its results, justifying its use in the field of liquid crystals.

Dans le cadre de la restauration-conservation des bois anciens du patrimoine historique, culturel et architectural, il est nécessaire d’acquérir toutes les connaissances techniques et scientifiques permettant de respecter l’intégrité de l’œuvre et de garantir la réversibilité des interventions. Lors de l’application d’un traitement de préservation ou de consolidation, il est souhaitable de connaître la profondeur de pénétration et les voies de migration des liquides afin de contrôler les effets de l’opération.Cette étude est réalisée avec des dispositifs originaux d’injection et d’exploration mis au point au laboratoire. Le premier nous permet de suivre, à l’échelle macroscopique, les cinétiques d’écoulement capillaire des liquides dans le bois. Afin de comparer plusieurs essences et d’étudier l’influence de la variabilité anatomique au sein d’une même essence, un deuxième dispositif permet de reconstituer, à l’échelle microscopique, le réseau de percolation dans les éprouvettes préalablement imprégnées et séchées. Des observations plus fines en microscopie électronique à balayage (ESEM) permettent d’accéder à la compréhension de plusieurs phénomènes, en particulier l’influence de la thyllose chez les feuillus, obstacle majeur à la perméabilité des fluides.Nous avons étudié la migration des liquides dans trois bois, parmi les essences forestières les plus abondantes sur le sol français et les plus fréquemment rencontrées dans le patrimoine historique et culturel de la France : le chêne sessile, le hêtre et le sapin. Nous avons étudié l’influence de la direction du flux et de la position du bois dans l’arbre sur la cinétique d’imprégnation, la profondeur de pénétration et la nature des tissus intervenant dans la conduction.Nous avons complété notre étude en mettant en relation le type de thyllose de plusieurs feuillus à zone initiale poreuse et la perméabilité. Sachant qu’il existe une relation entre la perméabilité au liquide et la perméabilité au gaz, nous avons choisi d’étudier la perméabilité à l’air dans la direction longitudinale d’échantillons cylindriques prélevés à différentes distances de l’écorce. Avec du gaz, il est en effet plus facile de garantir un écoulement monophasique, donc de mesurer la perméabilité intrinsèque d’un échantillon / Within the framework of the restoration-conservation of ancient woods that belong to the historical and cultural heritage, one has to gain technical and scientific knowledge. This will allow to respect the integrity of the work and to ensure the reversibility of the interventions. While applying a preservative treatment or a wood strengthening product, it is for instance essential to know both the depth of penetration and the liquid migration path in order to control the effects of the operation.The work that is presented here is based upon the impregnation and flow in heterogeneous porous media of samples of various wood species according to the three reference sections (longitudinal-radial, longitudinal-tangential and transverse). To do so, colored liquids are used. This study is realized with original injection and exploration devices that have been developed in the laboratory.Studies were carried out to determine the effect of tyloses on the longitudinal permeability of three ring porous species. Air permeability in the axial direction was measured on cylindrical samples taken at various distances from the bark. The fine structure of any tyloses present was examined by Environmental Scanning Electronic Microscopy (ESEM).

Cette thèse étudie différentes questions en lien avec la régulation des coopératives de crédit (CC, credit unions en anglais), et plus particulièrement les régulations de capital et de liquidité. Elle comprend trois essais. Les données utilisées proviennent essentiellement du National Credit Union Administration (NCUA) des États-Unis. Dans le premier essai, nous étudions l’effet du capital sur les activités de prêt des CC en utilisant les régressions quantiles. Nous trouvons que la croissance des prêts des CC diminue à mesure que leur ratio de capital augmente, et cela pour les 60 premiers centiles du taux de croissance des prêts. Pour chaque quantile, l'impact négatif est plus marqué lors de la crise financière de 2007-2009. Les résultats ne sont pas identiques pour les CC complexes (taille des actifs > 100 millions$-US) et les CC non-complexes (taille des actifs ≤ 100 millions$-US). Pour les CC non complexes, des ratios de capital plus élevés se traduisent par un taux de croissance des prêts plus faible pour la plupart des quantiles, tandis que le ratio de capital n'est pas déterminant dans la croissance des prêts des CC complexes. Dans cet essai, nous fournissons également un moyen de tester laquelle de la demande ou de l'offre est le facteur le plus important de la variation des prêts pour les CC. Dans le deuxième essai, nous analysons l’interaction entre le capital et la liquidité dans les CC. L’essai examine le comportement d'ajustement de la liquidité des CC à la suite de chocs exogènes de capital. Nous trouvons en premier lieu que la majorité des CC non complexes auraient satisfait à l’exigence du ratio de liquidité NSFR s’il avait été en vigueur tandis que les CC complexes n’y auraient pas satisfait. De plus, après avoir subi des chocs exogènes du capital, les CC non complexes augmentent leur position de liquidité tout en améliorant simultanément leur ratio de capital, ce qui n'est pas le cas pour les CC complexes. Ainsi, malgré l'absence de réglementation explicite de la liquidité imposée aux CC américaines, il existe une synergie entre le capital et la liquidité de sorte que les normes minimales de capital réglementaire suffisent à elles seules à atténuer, au moins en partie, le risque d'insolvabilité et le risque d'illiquidité dans les CC non complexes. Dans le troisième essai, nous testons si et comment les CC américaines gèrent activement leurs ratios de liquidité, et estimons la vitesse d'ajustement pour chaque CC séparément. La majorité des coopératives gèrent activement un ratio de liquidité assimilable au NSFR. Pour ce ratio de liquidité, les ajustements au niveau du passif du bilan sont plus fréquents que celles au niveau de l’actif mais les vitesses d'ajustement au niveau de l'actif sont plus élevées. Les CC qui ont une taille plus grande, celles dont le taux de croissance des prêts est plus élevé et celles dont le niveau de liquidité est plus bas, sont plus susceptibles de gérer activement leurs ratios de liquidité. / This thesis studies different questions related to the regulation of credit unions (CUs), and more particularly the capital and liquidity regulations. It includes three essays. The data used comes mainly from the National Credit Union Administration (NCUA) of the United States. In the first essay, we study the effect of capital on lending activities of CUs using quantile regression. We find that CUs’ loan growth decreases as their net worth ratio increases for the first 60 percentiles of loan growth. For each quantile, the negative impact is stronger during the financial crisis of 2007-2009. The results are not identical for complex CUs (asset size> US$-100 million) and for non-complex CUs (asset size ≤ US$-100 million). For non-complex CUs, higher capital ratios imply lower loan growth rates for most quantiles, while the capital ratio is not determinant in the loan growth of complex CUs. In the first essay, we also provide a way of testing which of demand and supply is the more important driver of loan variation for CUs. In the second essay, we analyze the interaction between capital and liquidity in CUs. The essay examines the adjustment behavior of CUs’ liquidity following exogenous capital shocks. We find that the majority of non-complex CUs would have met the NSFR requirement if it had been in effect, while complex ones would not have. Moreover, after experiencing exogenous capital shocks, non-complex CUs increase their liquidity position while simultaneously improving their capital ratio, which is not the case for complex CUs. Thus, despite the absence of explicit liquidity regulation imposed on CUs, there is a synergy between capital and liquidity such that minimum regulatory capital standards alone are enough to mitigate, at least partly, both insolvency risk and illiquidity risk in noncomplex CUs. In the third essay, we test whether and how CUs actively manage their liquidity ratios and estimate the adjustment speed for each CU separately. The majority of CUs actively manage a liquidity ratio consistent with the NSFR. Adjustments on the liability side are more frequent but adjustment speeds on the asset side are higher. Larger CUs, CUs with higher loan growth rates and CUs with lower liquidity ratio levels are more likely to actively manage their liquidity ratios.

Ce présent travail de thèse porte sur l'étude de gouttelettes liquides mouillantes posées sur un substrat solide lorsqu'un autre phénomène se couple à l'étalement spontané. <br /><br />La première partie, qui constitue l'essentiel du manuscrit, traite du couplage entre étalement et évaporation lorsque le liquide considéré est volatil. Des expériences, datant de plus de dix ans, ont été réalisées par R.D. Deegan avec de l'eau pure s'évaporant sur du mica fraîchement clivé. La dynamique de rétraction apparaissait alors sensiblement différente d'une théorie simple basée sur la physique des aérosols. Sachant que l'eau est un liquide très complexe et que le mica est une surface ionisée, nous avons choisi de reprendre cette étude en utilisant des liquides plus conventionnels (type alcanes volatils) et des substrats dont on sait qu'ils n'ont aucune interaction spécifique avec les liquides utilisés (pastilles de silicium). Ceci afin de vérifier si cette différence était due au système particulier eau/mica ou était caractéristique de l'évaporation d'un liquide en présence d'une surface totalement mouillante. Nos résultats montrent que la dynamique de rétraction du système alcane/silicium est en parfait accord avec la théorie précédemment citée. Nous avons complété cette étude en réalisant des expériences d'évaporation d'eau sur ces mêmes pastilles de silicium (traitées pour être hydrophiles). On observe alors un comportement proche du système eau/mica, ce qui montre que le choix du substrat n'est pas à l'origine du problème. En parallèle à cette étude expérimentale, nous avons également mené une étude plus théorique en considérant des effets tels que la pression de disjonction à l'échelle mésoscopique. Ceci nous a permis d'élargir le modèle théorique existant afin de rendre compte qualitativement du comportement spécifique de l'eau sur un substrat hydrophile.<br /><br />La seconde partie traite du couplage entre étalement et élasticité nématique dans le cas de gouttes de cristaux liquides. Cette élasticité nématique est due à la présence d'un ancrage antagoniste aux interfaces du cristal liquide. Sur des substrats hydrophiles, le taux d'humidité de l'atmosphère apparaît comme un paramètre pertinent puisqu'il pilote les différentes instabilités apparaissant à la ligne de contact. Les lois d'étalement macroscopiques apparaissent également très anormales par comparaison avec les liquides usuels. Sur substrat hydrophobe, les instabilités ne se développent plus à la ligne de contact. Cependant, les lois d'étalement restent anormales. Cette étude fournit les bases nécessaires pour entreprendre une analyse théorique précise.

A une époque où la miniaturisation est l'un des principaux défis de la science, la physique du mouillage aux petites échelles est loin d'être complètement comprise. Le rôle structurant des interfaces, les hétérogénéités du substrat ou l'occurrence d'effets dits de "ligne" commencent à se faire sentir. Le but de la présente thèse, expérimentale, est d'apporter de nouveaux indices permettant le développement des analyses théoriques. Deux systèmes à petite échelle et complexes ont été étudiés : les films minces de cristaux liquides sur substrat liquide et les précurseurs de liquides ioniques sur substrats solides. La description des propriétés de mouillage des cristaux liquides nématiques nécessite deux ingrédients s'ajoutant à ceux des liquides usuels : l'élasticité, qui est source d'interactions à longue portée et l'ancrage qui décrit le rôle spécifique joué par les conditions aux limites. Sur un substrat liquide, les films minces nématiques avec des conditions d'ancrage antagonistes montrent des structures complexes ainsi qu'une coexistence d'épaisseurs. Différents systèmes ont été étudiés au microscope optique dans la gamme de température nématique et aux alentours de la transition nématique / isotrope. Les résultats ont été comparés aux modèles disponibles qui sont basés sur une théorie continue de l'élasticité nématique. Les liquides ioniques sont des sels surfondus à température ambiante. Ils sont devenus omniprésents dans l'industrie, ce qui explique que la compréhension de leur mouillage soit un sujet brûlant. De faibles quantités de liquides ioniques ont été déposées sur différents substrats, lisses ou rugueux. Le paysage que l'on obtient, gouttelettes et films minces, a été imagé par AFM (Atomic Force Microscopy). Les résultats ont été comparés aux modèles disponibles pour les films minces et les gouttes nanoscopiques.