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The function of zinc and lead dithiophosphates in engine oilKikabhai, T. January 1986 (has links)
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Solution behaviour of zinc (II) bis(0,0'-dialkyldithiophosphates)Brown, Paul January 1990 (has links)
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Microwave-induced pyrolysis of waste automotive oilLam, Su Shiung January 2012 (has links)
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Studies on the performance improvement of an integrated apparatus for concentration of ferrous debris and viscosity of lubricantLin, Ji-Ying 10 September 2012 (has links)
Lubrication is the lifeblood of mechanical device during the operating conditions, so that the lubricating oil detection becomes one of an important modern technology. The operator can be as early as possible to know whether the abnormal wear occurs by detecting concentration of ferrous debris in the lubricating oil. Detecting the viscosity of lubricating oil can also allow the operator to monitor the deterioration degree of lubricating oil due to environmental factors, in order to ensure whether the lubricating oil losing its effectiveness. Our laboratory previously developed a prototype of integrated apparatus for detecting the concentration of ferrous debris and the viscosity of lubricant in a single process. This study focuses on improving this prototype, so that the apparatus possesses a LCD displayer and commercialization. The design of the integrated apparatus contains a sampling unit, a measurement unit of the ferrous debris concentration, a measurement unit of the viscosity, a data acquisition system, and LCD displayer panel.
In measurement unit of the ferrous debris concentration, Hall IC is used as a sensor to measure the concentration of ferrous debris by detecting the change of magnetic flux density between the magnetic poles due to the stacking of ferrous debris. In the measurement unit of the viscosity of the lubricating oils, the piston is used to squeeze the oil into the tank to measure the viscosity by detecting the load.
These two units are integrated into a measuring device, and there is no interference between the values measured by the Hall IC and the load cell. Finally, these two signals are fed to a personal computer for data analysis to obtain the concentration of ferrous debris and the viscosity of lubricant. Consequently, the operator can directly observe the measured results.
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LOGÍSTICA REVERSA DE ÓLEO LUBRIFICANTE USADO E CONTAMINADO - OLUC EM CONCESSIONÁRIAS DE AUTOMÓVEIS DE GOIÁS.Morais, Juarez de 10 September 2015 (has links)
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JUAREZ DE MORAIS.pdf: 1414536 bytes, checksum: 2babe2e928f51167455692d9f76241ff (MD5)
Previous issue date: 2015-09-10 / This research investigated the materials contaminated by hydrocarbons in the
automotive sector, specifically the used lubricating oil and grease filters. The
approach applied in this research lies in the Case Study and Modeling. It starts with
the assumption that the volume of such waste generated in this research may infer
that the universe of vehicles with the same characteristics in Brazil should produce
waste according to the same pattern in the total volume thereof. Were adopted as
analysis variables the size of Brazil s current fleet of vehicles (considering cars, light
commercial vehicles, trucks and buses), the frequency of exchange of lubricating
oils, the average distance traveled by motor vehicles and the time they are used in
construction and validation of a mathematical model that allows their evidence. The
data used to test the model were obtained in three motor vehicle dealers in the State
of Goiás. Our results showed a total of 675,910,124.33 liters of lubricating oil used
and contaminated extracted directly from the vehicles, plus 4,006.841.98 liters of
lubricating oil used and contaminated removed from the inside of used lubricants and
filters that are generated annually by Brazilian vehicles. The effectiveness of the
model might be better if this study contemplate other automotive segments such as
agricultural machinery and motorcycles. / Trata-se de uma pesquisa investigativa a respeito dos materiais contaminados por
hidrocarbonetos no setor automotivo, mais especificamente, os óleos e filtros
lubrificantes usados. A abordagem aplicada nessa pesquisa se situa no Estudo de
Caso e Modelagem. Parte-se da hipótese de que, o volume gerado destes resíduos
na pesquisa, poderá inferir que o universo de veículos, com as mesmas
características no Brasil, deva produzir resíduos de acordo com o mesmo padrão no
volume total dos mesmos. Foram adotadas como variáveis de análise o tamanho da
frota circulante brasileira de veículos automotores (considerando automóveis,
comerciais leves, caminhões e ônibus), a periodicidade da troca de óleos
lubrificantes, a quilometragem média percorrida pelos veículos automotores e o
tempo em que são utilizados na construção e validação de um modelo matemático
que permita a sua comprovação. Os dados utilizados para testar o modelo, foram
obtidos em três concessionárias de veículos automotores, localizadas no Estado de
Goiás. O modelo estatístico apresentou um total de 675.910.124,33 litros de óleo
lubrificante usado e contaminado, extraído diretamente dos veículos, acrescido de
4.006.841,98 litros de óleo lubrificante usado e contaminado retirado do interior dos
filtros lubrificantes usados e que são gerados anualmente pelos veículos brasileiros.
A eficácia do modelo poderia ser melhor se este estudo contemplasse outros
segmentos automotivos como máquinas agrícolas e motocicletas.
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[en] DETERMINATION OF LEAD IN KEROSEN AND IN LUBRICATING OIL BY ANODIC STRIPPING VOLTAMMETRY USING BISMUTH-FILM ELECTRODE AND SAMPLE PREPARATION AS MICROEMULSION / [pt] DETERMINAÇÃO DE CHUMBO EM QUEROSENE E EM ÓLEO LUBRIFICANTE POR VOLTAMETRIA DE REDISSOLUÇÃO ANÓDICA USANDO ELETRODO DE FILME DE BISMUTO E MEIO MICROEMULSIONADOELIANE MONSORES MIGUEL 25 September 2008 (has links)
[pt] Neste trabalho foi desenvolvida uma metodologia analítica
visando determinar chumbo em querosene e em óleo
lubrificante. A voltametria de redissolução anódica com o
eletrodo de filme de bismuto (BiFE) foi empregada com a
medição do analito nas amostras realizada em meio
microemulsionado. O modo de varredura utilizado foi o de
onda quadrada (SWV) sendo o desempenho do BiFE comparado com
o desempenho observado com o uso do eletrodo de gota
pendente de mercúrio (HMDE), este tradicionalmente utilizado
nas análises voltamétricas de metais. Na
otimização da composição da microemulsão (ME) para o
querosene obtevese melhor resultado, em termos de
estabilidade e resposta analítica, com 77% de 1-propanol,
13% de fase aquosa (5% ácido nítrico concentrado e 8%
água) e 10% de amostra v/v (valores percentuais em volume).
No caso da ME para óleo lubrificante a composição otimizada
foi 80% de butanol, 10% de fase aquosa (sendo 5% de ácido
nítrico concentrado e 5% de água) e 10%
amostra dissolvida em xileno. Em ambos os casos, o ácido
nítrico serviu como fonte de eletrólitos e para a conversão
de espécies químicas metaloorgânicas de chumbo para a forma
inorgânica. Após a otimização dos parâmetros instrumentais,
os limites de detecção (3sb/a) foram estimados na
ordem de nmol L-1 independentemente do eletrodo empregado.
Testes de recuperação em material de referência certificado
(NIST 1085a) e em amostras fortificadas com Pb (tanto na
forma inorgânica quanto na metaloorgânica)
indicaram valores recuperados entre 98 e 100%. Os resultados
foram confirmados por análises das mesmas amostras por
espectrometria de absorção atômica com atomização
eletrotérmica. Foi realizado um estudo para avaliar a
magnitude das fontes de incerteza de medição voltamétrica de
chumbo e o impacto de cada uma das fontes na incerteza
combinada. Verificou-se que a contribuição relacionada com a
preparação das soluções (padrões e amostras) foi a mais
relevante, indicando a necessidade de se traçar novas
estratégias de preparação de soluções e de amostragem para a
minimização da incerteza combinada. A partir desse estudo,
mostrou-se a viabilidade do uso de meio microemulsionado na
determinação eletroanalítica de metais em frações de
petróleo mais pesadas. / [en] In the presente work, was developed an analytical method
aiming the determination of lead in kerosen and in
lubricating oil. Anodic redissolution voltammetry with a
bismuth-film electrode was employed by measuring the
analyte in the sample microemulsions. Square-wave scanning
mode (SWV) was employed and the BiFE performance was
compared to the one achieved using the static drop mercury
electrode (HDME), the later a more traditional electrode
for voltammetric analysis for metals. The optimization of
the composition of kerosene microemulsion (ME) indicated
best results, in terms of stability and analytical response,
with 77% of 1-propanol , 13% of aqueous phase (5%
concentrated nitric acid and 8% water) and 10% of sample
(percent values in volume). For the lubricating oil, the ME
composition was 80% of buthanol , 10% of aqueous phase (5%
concentrated nitric acid and 5% water) and 10% of
sample previously dissolved in xylene. In both cases, the
nitric acid played a role as a source of electrolytes and in
converting lead metallo-organic species in the
inorganic form. After the optimization of experimental
parameters, limits of detection were in the nmol L-1 range
no matter the type of electrode employed. Recovery tests in
certified reference materials (NIST 1085a) and in
lead-fortified samples (either with inorganic and
metallo-organic form) indicated recovered values between 98
and 100%. These results were confirmed by analyzing the
same samples by electrothermal atomic absorption
spectrometry. A study was also made to evaluate the
measurement uncertainty sources and magnitudes of
the voltammetric determination of lead and the impact of
each of the sources in the combined uncertainty. As a
result, the contribution of the preparation of
solutions (samples and standards) was found to be the most
relevant source of uncertainty, indicating the need for
establishing alternative strategies for such
procedures, aiming the minimization of the combined
uncertainty. This work has demonstrated the viability of
using microemulsions for eletroanalytical determination of
metals in petroleum fractions.
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Explorando a espectrometria de absorção atômica com atomização eletrotérmica para a determinação simultânea de As, Co e Se em produtos petrolíferos / Simultaneous determination of As, Co and Se in gasoline, petroleum and lubricating oil by graphite furnace atomic absorption spectrometryNascimento, Angerson Nogueira do 05 June 2006 (has links)
Neste trabalho foram desenvolvidos métodos analíticos para a determinação simultânea de As, Co e Se em petróleo, gasolina e óleo lubrificante por espectrometria de absorção atômica com atomização eletrotérmica. As estratégias de preparo das amostras foram baseadas em emulsão de gasolina e petróleo e digestão ácida assistida por microondas para o óleo lubrificante. Os programas de aquecimento foram otimizados pela obtenção de curvas de pirólise e atomização de soluções analíticas de referência, emulsões e digeridos das amostras, na presença e ausência do modificador químico Pd + Mg. As emulsões de gasolina foram preparadas em tubos de vidro (Pirex®) com adição de Triton X-100, ácido nítrico e água Milli-Q. Na preparação das emulsões de petróleo foi necessário realizar a diluição da amostra com hexano, seguida da adição de Triton X-100, ácido nítrico e água Milli-Q. As emulsões foram sonicadas por 2 min. As melhores condições para a preparação das emulsões foram encontradas avaliando-se as intensidades dos sinais de absorbância de cada elemento em função da variação da quantidade das amostras, surfactante, teor ácido e solvente. As amostras de óleo lubrificante foram digeridas com ácido nítrico e peróxido de hidrogênio e analisadas após a diluição com água Milli-Q. As curvas analíticas de calibração foram preparadas em 2% (v/v) de HNO3 + 6% (v/v) de Triton X-100, 1% (v/v) de HNO3 + 7% (v/v) de Triton X-100 + 5% (v/v) de hexano, 0,1 % (v/v) de HNO3, para gasolina, petróleo e óleo lubrificante, respectivamente. Os limites de detecção (n=10) foram 7,2 µg L-1 para As, 1,0 µg L-1 para Co e 5,0 µg L-1 para Se em gasolina; 7,0 µg L-1 para As, 1,3 µg L-1 para Co e 5,7 µg L-1 para Se em petróleo; e 3,9 µg L-1 para As, 1,0 µg L-1 para Co e 4,0 µg L-1 para Se para óleo lubrificante. As recuperações obtidas foram de 94 a 112% para adição de 20 µg L-1 de As, 92 a 117% para 10 µg L-1 de Co e 94 a 129% para 20 µg L-1 de Se adicionados nas amostras de gasolina (n=5), petróleo (n=4) e óleo lubrificante (n=4). / In this work analytical methods were developed for simultaneous determination of As, Co and Se in gasoline, petroleum and lubricating oil by graphite furnace atomic absorption spectrometry. Strategies for the sample preparation were based on the emulsion for gasoline and petroleum and acid digestion using microwave oven for lubricating oil. The heating program optimizations were carried out using pyrolysis and atomization temperatures of analytical reference solutions, emulsions and digestate of sample solutions, in presence and absence of Pd + Mg as chemical modifiers. The gasoline emulsions were prepared in Pyrex® lass tubes by adding Triton X-100, nitric acid and Milli-Q water. For the petroleum emulsion preparation it was necessary the previous dissolution of sample with hexane, as well as Triton X-100, nitric acid and Milli-Q water addition. All emulsions were submitted to sonication for 2 minutes. The optimization of emulsifications were done by the evaluation of absorbance signals versus the variations of sample quantity, surfactant, nitric acid and solvent concentration. Lubricating oil samples were digested using a mixture of nitric acid and hydrogen peroxide and analyzed after dilution with Milli-Q water. The calibration curves were prepared in 2% (v/v) HNO3 + 6% (v/v) Triton X-100, 1% (v/v) HNO3 + 7% (v/v) Triton X-100 + 5% (v/v) hexane, 0,1 % (v/v) de HNO3, for gasoline, petroleum and lubricating oil, respectively. The estimated detection limits (n=10) were 7.2 µg L-1 for As, 1.0 µg L-1 for Co, and 5.0 µg L-1 for Se in gasoline; 7.0 µg L-1 for As, 1.3 µg L-1 for Co, and 5.7 µg L-1 for Se in petroleum; and 3.9 µg L-1 for As, 1.0 µg L-1 for Co, and 4.0 µg L-1 for Se in lubricating oil. Five gasoline, four petroleum and four lubricating oil samples were analyzed and spiked with As (20 µg L-1), Co (10 µg L-1) and Se (20 µg L-1). The obtained recoveries were 94 to 112% for As, 92 to 117% for Co and 94 to 129% for Se in gasoline, petroleum and lubricating oil, respectively.
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Bioestímulo e bioaumento na remediação de solo contaminado com óleo lubrificante usado escala piloto / Biostimulation and bioaugmentation in the remediation of soil contaminated by oil lubrificant pilot reactorsGraciane Silva 17 November 2010 (has links)
O óleo lubrificante mineral é amplamente utilizado no cenário mundial no funcionamento de máquinas e motores. No entanto, o ciclo de vida deste petro-derivado resulta na geração de um resíduo (óleo lubrificante usado), o qual é nocivo ao meio ambiente quando não descartado adequadamente ou reciclado. No Brasil, apesar das normas que tratam especificamente do armazenamento, recolhimento e destino de óleo lubrificante usado, grande parte do mesmo ainda é despejado diretamente no meio ambiente, sem qualquer tratamento, sendo de grande importância estudos que visem o entendimento dos processos e o desenvolvimento de tecnologias de remediação de áreas contaminadas por esse resíduo. O objetivo geral do presente trabalho foi conduzir estudos de tratabilidade de solo arenoso contaminado experimentalmente com 5% (m m-1 seco) de óleo lubrificante usado, através de duas diferentes estratégias de biorremediação: bioestímulo e bioaumento. Foram conduzidos dois experimentos. No primeiro, foi avaliada a atividade microbiana aeróbia na biodegradação do OLU através do método respirométrico de Bartha. No segundo, foram montados três biorreatores de fase sólida simulando biopilhas estáticas com aeração forçada, cada um contendo 125 kg de solo e 5% (m m-1 seco) de óleo lubrificante automotivo usado, os quais receberam como tratamento: bioestímulo por ajuste de pH e umidade (BIOSca); bioestímulo por ajuste de pH e umidade associado ao bioaumento com a adição de composto maduro (BIOA1ca) ; e bioestímulo por ajuste de pH e umidade associado ao bioaumento com a adição de composto jovem (BIOA2ca). Foram também montados três biorreatores de bancada simulando biopilhas estáticas sem aeração forçada, cada um contendo 3 kg de solo e 5% (m m-1) do mesmo contaminante, sendo que o primeiro continha solo sem contaminação - CONTsa, o segundo, solo contaminado com ajuste de pH BIOSsa e o terceiro, solo contaminado com adição de 0,3% de azida sódica - ABIOsa. Os tratamentos foram avaliados pela remoção de hidrocarbonetos totais de petróleo (HTPs) e após 120 dias de experimento obteve-se remoções de HTPs de 84,75%, 99,99% e 99,99%, com BIOS, BIOA1 e BIOA2, respectivamente, demonstrando que a estratégia de bioestímulo associada ao bioaumento foram promissoras na remediação do solo contaminado pelo óleo lubrificante usado. Os tratamentos que receberam composto (BIOA1 e BIOA2) não apresentaram diferenças quanto à remoção de HTPs, evidenciando que a fase de maturação dos compostos não apresentou influência na eficiência do processo. No entanto, verificou-se uma eficiência nos tratamentos que receberam composto quando comparado ao tratamento sem adição de composto / Lubricating oil is worldwide in machinery and motors. The life-cycle of this petroleum-based product generates a waste, the spent lubricating oil SLO, which is hazardous to the environment when inappropriately disposed. In Brazil, regardless the norms that establish rules for storage, collection, recycling and final disposal of spent-lubricating oil, a large part of it ends up in different environment compartments, causing among others, soil contamination. Therefore, it is important to carry out studies focusing on processes and technology development for remediation of sites contaminated by SLO. The objective of this work was to carry out two experiments of treatability studies for sandy soil contaminated experimentally with 5% (weight/dry weight) of SLO, through two different bioremediation strategies: biostimulation and bioaugmentation. During the first experiment, the aerobic microbial activity in SLO-contaminated soil was assessed through Barthas respirometry (CO2 productino). During the second experiment, three reactors simulating static biopiles with forced (up-flow) aeration received 125 kg of soil contaminated with 5% (w/dw) SLO, which received the following treatments: pH and moisture adjustment-BIOSca; pH and moisture adjustment associated to bioaugmentation through addition of mature compost from urban solid waste-BIOA1ca and pH and moisture adjustment associated to bioaugmentation with non-mature compost-BIOA2ca. Another group of three bench reactors with no forced aeration, each one containing 3 kg of soil also contaminated with 5% (w/dw) of SLO were filled as following: the first received non-contaminated soil-CONTsa; the second received contaminated soil with pH adjustment-BIOSsa; the third one received contaminated soil with addition of 0.3% (w/dry w) of sodium azide-ABIOsa. The treatments were compared based on removal of total petroleum hydrocarbons (TPHs) and its fractions. After 120 days, the TPH removal was about 75%, 99.99% and 99.99% in BIOS, BIOA1 and BIOA2 respectively, suggesting that optimization of conditions associated to bioaugmentation were the most promising strategy to treat SLO contaminated soils. The fact that after 120 days BIOA1 e BIOA2 did not present differences regarding TPH removal shows that giving time enough, the degree of the compost maturation does not influence the TPH removal. However, treatments that received compost were more efficient than biostimulation alone
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Avaliação de diferentes estratégias de biorremediação de solo argiloso contaminado por óleo em biorreator de fase semi-sólida / Assessement of bioremediatioi strategies for treatment of oil contamiatedclay soil in slurry reactorsMaria de Fátima Barbosa de Almeida 28 April 2011 (has links)
A prática da troca de óleo lubrificante usado, particularmente óleos automotivos, representa um grave problema ambiental em função de sua natureza perigosa, do manuseio incorreto e do descarte indiscriminado no meio ambiente. A investigação quanto à remediação de áreas contaminadas por esse resíduo torna-se necessária, particularmente para solo de natureza argilosa. O presente estudo teve por objetivo avaliar a biorremediação de um solo argiloso contaminado por óleo lubrificante utilizando biorreatores de fase semi-sólida. Frascos tipo Erlenmeyer, contendo 20 g de solo contaminado com 3% (m/m) de óleo lubrificante, em triplicata, foram mantidos em temperatura e agitação constantes, segundo as seguintes estratégias de tratamento: (i) Bioestímulo com ajuste de nutrientes (BIOE); (ii) Bioaumento com adição de inóculo microbiano aclimatado (BIOA); (iii) Bioestímulo e adição de surfactante sintético Tween-80 (BIOES); (iv) Bioaumento, bioestímulo e surfactante sintético Tween-80 (BIOAS) e (iv) controle, com água destilada purificada (CONT). A eficiência de remoção do contaminante foi avaliada após 68 dias de tratamento por análises de evolução de CO2, redução de COT, decaimento de HTP, de n-alcanos e frações de hidrocarbonetos saturados, aromáticos e compostos polares. O tratamento BIOAS resultou na maior produção de CO2 acumulada (1247,0 mg.20g-1 de solo) seguida pelo tratamento BIOES (1077,6 mg.20g-1 de solo). Ao final do experimento, todos os tratamentos reduziram significativamente os teores de HTPs quando comparados ao controle (11,14,2%). Os tratamentos BIOAS e BIOES não apresentaram diferenças significativas quanto à redução de HTPs (42,03,7% e 37,46,3%, respectivamente). Tanto o bioestímulo quanto o bioaumento mostraram-se estratégias com potencial para aumentar a eficácia da biorremediação de solos argilosos, sendo que a adição de surfactante foi o fator mais importante, tendo aumentado significativamente a capacidade de remoção em ambas as estratégias. O uso de biorreatores em fase semi-sólida na biorremediação de solo argiloso contaminado com óleo lubrificante mostrou-se bastante promissor e tal estratégia pode ser aplicada em escala imediatamente superior / The practice of exchange of used lubricating oil, automotive oils in particular, represents a serious environmental problem due to its hazardous nature, the misuse and its indiscriminate disposal of same in the environment. Strategies for remediation of contaminated areas by this waste are necessary, particularly in case of soils with clayey nature. This study aimed to evaluate the bioremediation of a clayey soil contaminated by lubricating oil using bioreactors of semi-solid phase. Erlenmeyer flasks containing 20 g of contaminated soil with 3% (w / w) of lubricating oil, in triplicate, were kept at constant temperature and agitation, according to the following treatment strategies: (i) biostimulation with nutrient adjustment (BIOE), (ii) addition of bioaugmentation with microbial inoculum acclimated (BIOA), (iii) addition of biostimulation and synthetic surfactant Tween-80 (BIOES) (iv) bioaugmentation, biostimulation and synthetic surfactant Tween-80 (BIOAS) and (iv) control with purified distilled water (CONT). The contaminant removal efficiency was evaluated after 68 days of treatment by analysis of evolution of CO2, reduction of TOC, decay of HTP, n-alkanes, and fractions of saturated hydrocarbons, aromatics and polar compounds. The BIOAS treatment resulted in increased accumulated production of CO2 (1247.0 mg.20g-1 soil) followed by BIOES treatment (1077.6 mg.20g-1 soil). At the end of the experiment, all treatments significantly reduced the levels of HTP as compared to control (11.1 4.2%). The BIOAS and BIOES treatments presented no significant differences in the reduction of HTP (42.0 3.7% and 37.4 6.3%, respectively). Both biostimulation and bioaugmentation were shown to be strategies with potential to increase the effectiveness of bioremediation in a clayey soil, and the addition of surfactant being the most important factor, increasing significantly the capacity of removal in both strategies. The use of bioreactors in semi-solid phase bioremediation in a clayey soil contaminated by lubricating oil proved to be very promising, and this strategy can be applied to at higher scales
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[pt] DETERMINAÇÃO ELEMENTAR EM ÓLEO LUBRIFICANTE, ÓLEO COMBUSTÍVEL E BIODIESEL POR ICP OES E DRC-ICP-MS / [en] ELEMENTAL DETERMINATION IN LUBRIFICANT OIL AND FUEL OIL BY ICP OES AND DRC-ICP-MSJEFFERSON RODRIGUES DE SOUZA 13 September 2011 (has links)
[pt] Neste trabalho, são propostas duas metodologias para análise elementar em
óleo lubrificante, óleo combustível e biodiesel, através das técnicas de
espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado e
espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado com célula de
reação dinâmica. Foram combinadas a facilidade e a rapidez na preparação de
amostras através da diluição direta em solventes orgânicos, sem tratamento
prévio, com a capacidade multielementar das técnicas espectrométricas em estudo.
Em ICP OES, foram avaliados os resultados analáticos para os micronebulizadores
PFA-100 e Miramist através da análise de dois materiais de referência
certificados, a saber, NIST 1634c (óleo combustível) e NIST 1085b (óleo
lubrificante). Um planejamento experimental de alta resolução foi realizado para
otimização das vazões de Ar e O2 no fluxo de nebulização, com experimentos em
duplicata e triplicata no ponto central. Aumentos na razão sinal-ruído foram
observados para Ag, Al, B, Ba, Ca, Cr, Cu, Fe, Mn, Si, Ti e V e as maiores razões
foram observadas para o micronebulizador PFA-100. As vazões de Ar e O2 foram
escolhidas de forma a maximizar essas razões. Para o Miramist, 0,50 L min(-1) (Ar)
e 0,020 L min(-1) (O2) foram usados, enquanto para o PFA-100, 0,45 L min(-1) (Ar) e
0,025 L min(-1) (O2). Os materiais de referência NIST 1634c e NIST 1085b foram
empregados para validação do método e as melhores recuperações foram obtidas
para o micronebulizador PFA-100, com resultados entre 93% e 110%. Os limites
de detecção para os dois micronebulizadores não variaram significativamente
entre si, estando entre 0,48 ng g(-1) (Mn) e 15,8 ng g(-1) (Al). Em DRC-ICP-MS, foi
realizado um planejamento composto central para otimização das condições
operacionais do plasma. As vazõoes de argônio de nebulização e auxiliar
apresentaram uma influência relevante sobre o teor de Ba++, LaO+ e sobre a
intensidade do elemento índio. Uma condição de compromisso foi empregada,
sendo 0,42 L min(-1) (Ar de nebulização) e 1,2 L min(-1) (Ar auxiliar). Para redução
das interferências espectrais, o metano foi adotado como gás de reação. Os
parâmetros operacionais, como a vazão do gás de reação e o parâmetro de rejeição
q (Rpq), foram otimizados, visando a menor incidência de interferências sobre
isótopos como 52Cr e 56Fe. Os materiais de referência NIST 1634c e NIST 1085b
foram empregados para validação do método e as recuperações estiveram entre
90% e 110% para a maioria dos elementos, enquanto os limites de detecção
estiveram entre 0,02 ng g(-1) (52Cr) e 7,4 ng g(-1) (40Ca). Os resultados obtidos para o
material de referência NIST 1085b foram comparados entre os dois métodos
propostos e os mesmos foram considerados concordantes, não diferindo entre eles
em mais de 10% para a maioria dos elementos. Os resultados obtidos na análise
elementar das amostras de óleo lubrificante mostram que realmente é possível
avaliar o desgaste de equipamentos através da metodologia proposta, pois o
aumento significativo de alguns elementos, como Fe, foi detectado nas amostras
de lubrificante usado, enquanto a análise de amostras de biodiesel mostrou através
da técnica de espectrometria de massa, que há nesse biocombustível a presença de
elementos que não são contemplados na legislação brasileira. / [en] Two methodologies for elemental analysis of lubrificant oil, fuel oil and
biodiesel are proposed, employing inductively coupled plasma optical emission
spectrometry and inductively coupled plasma mass spectrometry with dynamic
reaction cell. The methodologies combine the facility and fastness of sample
preparation through direct dilution in organic solvents, without any pretreatment,
with the multielemental capability of these spectrometric techniques. In ICP OES,
the analytical results for the micronebulizers PFA-100 and Miramist were
evaluated using two certified reference materials, NIST 1634c (residual fuel oil)
and NIST 1085b (wear metals in lubrificant oil). Ar and O2 flow rates were
optimized employing a high resolution experimental design was realized, with
replicate experiments and triplicate at the central point. Improvement in the
signal-to-noise ratio were observed for Ag, Al, B, Ba, Ca, Cr, Cu, Fe, Mn, Si, Ti
and V and the highest ratios were obtained with the PFA-100 micronebulizer. The
Ar and O2 flow rates were optimized in order to improve these ratios. For
Miramist, 0.50 L min(-1) (Ar) e 0.020 L min(-1) (O2) were used and, for PFA-100,
0.45 L min(-1) (Ar) e 0.025 L min(-1) (O2). The reference materials (NIST 1634c and
NIST 1085b) were analyzed for validation of the method and the highest
recoveries were obtained for the PFA-100 micronebulizer, with results between
93% and 110%. The limits of detection for both micronebulizers were very
similar, between a range of 0.48 kg(-1) (Mn) and 15.8 ug kg-1 (Al). In DRC-ICP-
MS, a central composite design was realized for the optimization of the plasma
operational conditions. The nebulizer and auxiliary flow rates showed a relevant
influence on Ba++ and LaO+ content and In intensity. A compromising condition
was employed, being 0.42 L min(-1)(Ar nebulizer flow rate), 0.1 L min(-1) (O2 flow
rate) and 1.2 L min(-1) (auxiliary flow rate). In order to minimize spectral
interference, methane was adopted in this work as reaction gas. The operational
conditions of the reaction gas flow rate and rejection parameter q (Rpq), were
optimized to minimize the interferences on isotopes, such as 52Cr and 56Fe. Two
reference materials (NIST 1634c and NIST 1085b) were employed for method
validation and the recoveries were between 90% and 110% for most elements,
being the limits of detection between 0.02 ng g(-1) (52Cr) and 7.4 ng g(-1) (40Ca). The
results obtained for the reference material NIST 1085b by the two proposed
methods were in agreement at a 95% confidence level and did not show difference
higher than 10% for most elements. The results obtained by elemental analysis of
lubricant oils using the ICP OES methodology showed that it is possible to
evaluate equipment wear through the analysis of its oil by the proposed
methodology, since a significant increase of some elements concentrations, such
as Fe, was detected in used lubricant oil samples. The analysis of biodiesel
samples by ICP-MS indicated the presence of elements that are not controlled by
the Brazilian legislation.
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