Submitted by Marlene Aparecida de Souza Cardozo (mcardozo@pucsp.br) on 2018-04-19T10:14:49Z No. of bitstreams: 1 Rodolfo Ribeiro Dib.pdf: 900356 bytes, checksum: 7f176b28502e61b2ec2f325e3dde9649 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-04-19T10:14:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Rodolfo Ribeiro Dib.pdf: 900356 bytes, checksum: 7f176b28502e61b2ec2f325e3dde9649 (MD5) Previous issue date: 2017-11-10 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / Children with Autism Spectrum Disorder frequently experience delays in their vocal verbal behavior. Previous studies that have attempted to teach verbal mand to autistic children through the scope of Behavior Analysis have used different antecedents in the process of teaching as a means to facilitate and speed up the acquisition of this verbal operant. The present study investigates the effect of gradually delaying the echoic method, until completely removing it to teach vocal mand. Along with the addition of the echoic method, participants were deprived of an item whose topography had been previously taught. The echoic model corresponding to the mand topography taught was immediately repeated by the researcher after putting away the item of interest to the child inside a box and, gradually, the time for presentation of the echoic model was delayed. The intention was to investigate whether the motivating operation alone could control the verbal operant. Three children with Autistic Spectrum Disorder between three and four years old participated in the study. Two participants were taught three vocal mand topographies and one was taught two topographies. One of the participants learned all three mand responses in just a few sessions, while two participants learned only one over the course of additional sessions. At the follow-up session twenty days after being taught the mands, the participants still provided the correct responses. The importance of variables such as motivation, the participants’ starting repertoire, number of attempts, and frequency of the sessions is discussed from the perspective of the study’s efficacy. Limitations such as the lack of planning of a generalization process and the low number of participants should be addressed in future studies / Crianças com diagnóstico de Transtorno do Espectro Autista (TEA) apresentam, frequentemente, déficits expressivos em repertórios verbais. Estudos anteriores, que se propuseram a ensinar mando para crianças com TEA sob a ótica da Análise do Comportamento, usaram diferentes antecedentes no procedimento de ensino como forma de facilitar e agilizar a aquisição desse operante. O presente estudo investigou o efeito do atraso gradual do modelo ecoico, até sua retirada, no ensino de mando. Além da adição do modelo ecoico, também houve a presença da privação de um item, cuja topografia foi ensinada. O modelo ecoico correspondente à topografia de mando ensinada era dito imediatamente pelo experimentador, após o mesmo guardar o item de interesse da criança numa caixa e, gradualmente, o tempo de apresentação do modelo ecoico foi atrasado. Pretendeu-se investigar se apenas a operação motivadora poderia controlar o operante verbal. Participaram da investigação três crianças com TEA com idade entre três e quatro anos. Dois participantes foram submetidos ao ensino de três topografias vocais de mando e um ao ensino de duas topografias. Um dos participantes aprendeu as três respostas de mando ensinadas em poucas sessões, enquanto dois participantes aprenderam apenas uma, em um número maior de sessões. No follow-up, realizado para dois participantes vinte dias após o encerramento do ensino, as respostas corretas se mantiveram. Discutese a importância de variáveis como motivação, repertório de entrada dos participantes, número de tentativas e periodicidade das sessões para a eficácia do ensino. Limitações como ausência do planejamento da generalização e número pequeno de participantes devem ser atendidas em estudos futuros

Titanatos nanoestruturados (TNS) obtidos pelo tratamento hidrotérmico de TiO2 são semicondutores muito estudados por suas propriedades de alta área superficial e capacidade de troca iônica. No entanto, sua estrutura cristalina e a influência das condições de síntese e pós-tratamento ainda são motivos de controvérsia. Neste estudo, TNSs foram produzidos em diversas condições e submetidos a diferentes tipos de tratamento ácido e térmico. Os materiais foram caracterizados por difratometria de raios X (DRX), espectroscopias vibracionais (Raman e FTIR), espectroscopia de refletância difusa (DRS), análise térmica (TG, DTG e DSC), análise textural por adsorção de N2 a 77 K, análise química por ICP-OES, e microscopia eletrônica de transmissão. Acompanhando a transformação hidrotérmica de TiO2 (anatase) nanocristalino obtido em laboratório com o tempo, observou-se que os nanocristais de TiO2 se transformam em estruturas lamelares com formato de folhas entre 3h e 12h. As nanofolhas se enrolam parcial ou totalmente formando nanotubos. A transformação da morfologia é acompanhada por uma transformação de fase de anatase para uma fase titanato lamelar, que se completa entre 12h e 24h. Utilizando TiO2 P25 como precursor, observou-se que as amostras obtidas apresentam alto teor de Na+, que é progressivamente eliminado por lavagens do sólido com H2O ou solução ácida. Quanto menor o pH de equilíbrio da suspensão, menor foi o teor de Na+ até o limite de pH 2, em que esse cátion foi praticamente eliminado. A diminuição do teor de sódio foi acompanhada de aumento da área superficial (BET, 155 e 205 m2.g-1 para pH 9 e 2, respectivamente); aumento do espaço interlamelar; diminuição da cristalinidade; e diminuição do bandgap (3,60 e 3,45 para pH 9 e 2, respectivamente). Em pH 1,5, ocorreu ainda maior aumento do espaço interlamelar e da área superficial (368 m2.g-1) indicando que a troca iônica de Na+ por H3O+ não é unicamente responsável pelas transformações estruturais que ocorrem durante a neutralização de TNSs. A desidratação em baixa temperatura (até 150 °C) sofrida por TNSs acidificados é irreversível, levando à diminuição do espaço interlamelar, e formação de vacâncias de oxigênio responsáveis pela absorção de radiação acima de 420 nm (visível). A transformação de fase de titanato para anatase ocorreu à temperatura ambiente quando a neutralização foi feita com HF; entre 300 e 400 °C quando feita com HCl, HNO3, H2SO4 ou ácido acético; e acima de 600 °C quando usado H3PO4. Foi possível inserir diferentes quantidades de prata em TNS através da suspensão dos sólidos em solução de AgNO3. A reação levou à formação de nanopartículas cristalinas de 3 a 5 nm, contendo prata, na superfície das partículas de TNS. Ag+ foi reduzido a Ag0 pelo tratamento térmico das amostras a 250 °C em presença de H2(g). Essas amostras apresentaram absorção de radiação em todo o espectro visível e menor bandgap (3,06 em amostra contendo 3% de Ag, em massa). Em amostras com pouca quantidade de prata (menos de 0,05% em massa), foram observadas bandas largas de absorção (DRS) de ressonância de plasmon de superfície quando calcinadas a 250 °C em H2(g). / Titanate nanostructures (TNS) obtained by the hydrothermal treatment of TiO2 are extensively studied due to their high surface area and ion-exchange ability. However, their crystal structure and influence of synthesis and post-treatment conditions are still under debate. In this study, TNSs were produced under different synthetic conditions and underwent different types of acid and thermal treatments. The materials were characterized by means of X-ray diffractometry (XRD), vibrational spectroscopy (Raman and FTIR), diffuse reflectance spectroscopy (DRS), thermal analysis (TG, DTG and DSC), textural analysis by N2 adsorption at 77 K, chemical analysis by ICP-OES, and transmission electron microscopy (TEM). Following the hydrothermal transformation of homemade crystalline TiO2 (anatase) with time, we observed that TiO2 nanocrystals change into lamellar sheet-like structures between 3h and 12h. The nanosheets roll up partial or totally, thus forming nanotubes. The morphological transformation is accompanied by a phase transformation from anatase to lamellar titanate, which is completed between 12h and 24h. Using TiO2 P25 as precursor, we observed that as-obtained samples have a high Na+ content, which is progressively removed by washing the solids with H2O or acidic solution. The smaller the suspensions equilibrium pH, the smaller the Na+ content to the limit of pH 2, when the removal of this cation was complete. The decrease in sodium content was followed by an increase in the surface area (BET, 155 and 205 m2.g-1 at pH 9 and 2, respectively); an increase in the interlamellar distance; a decrease in crystallinity; and a decrease in bandgap energy (from 3.60 eV at pH 9 to 3.45 eV at pH 7). After treating at pH 1.5, the interlamellar distance and the surface area (368 m2.g-1) increased further, suggesting that the Na+ to H3O+ ion-exchange is not the only factor in the structural transformations that take place during the acid treatment of TNSs. Acidic TNSs undergo an irreversible dehydration process at low temperature (150 °C). It leads to the decrease of the interlamellar distance and to the formation of oxygen vacancies responsible for the absorption of radiation in the visible range (> 420 nm). The phase transformation of the titanate phase to TiO2 anatase took place at room temperature when the TNS was treated with HF; between 300 and 400 °C for samples neutralized with HCl, HNO3, H2SO4 or acetic acid; and over 600 °C when H3PO4 was used. It was possible to insert different amounts of silver by the immersion of the solids in AgNO3 solution, leading to the formation of nanocrystalline-silver-containing nanoparticles (3 to 5 nm) on the surface of the TNS particles. Ag+ was reduced to Ag0 by heat treating the samples at 250 °C in presence of H2(g). These materials showed absorption of radiation in entire visible spectrum and narrowed bandgap energy (3,06 eV for sample with 3wt% of Ag). Samples containing low amounts of Ag (less than 0,05 wt%) showed a wide surface plasmon resonance band (DRS) when calcined at 250 °C under H2(g).

Titanatos nanoestruturados (TNS) obtidos pelo tratamento hidrotérmico de TiO2 são semicondutores muito estudados por suas propriedades de alta área superficial e capacidade de troca iônica. No entanto, sua estrutura cristalina e a influência das condições de síntese e pós-tratamento ainda são motivos de controvérsia. Neste estudo, TNSs foram produzidos em diversas condições e submetidos a diferentes tipos de tratamento ácido e térmico. Os materiais foram caracterizados por difratometria de raios X (DRX), espectroscopias vibracionais (Raman e FTIR), espectroscopia de refletância difusa (DRS), análise térmica (TG, DTG e DSC), análise textural por adsorção de N2 a 77 K, análise química por ICP-OES, e microscopia eletrônica de transmissão. Acompanhando a transformação hidrotérmica de TiO2 (anatase) nanocristalino obtido em laboratório com o tempo, observou-se que os nanocristais de TiO2 se transformam em estruturas lamelares com formato de folhas entre 3h e 12h. As nanofolhas se enrolam parcial ou totalmente formando nanotubos. A transformação da morfologia é acompanhada por uma transformação de fase de anatase para uma fase titanato lamelar, que se completa entre 12h e 24h. Utilizando TiO2 P25 como precursor, observou-se que as amostras obtidas apresentam alto teor de Na+, que é progressivamente eliminado por lavagens do sólido com H2O ou solução ácida. Quanto menor o pH de equilíbrio da suspensão, menor foi o teor de Na+ até o limite de pH 2, em que esse cátion foi praticamente eliminado. A diminuição do teor de sódio foi acompanhada de aumento da área superficial (BET, 155 e 205 m2.g-1 para pH 9 e 2, respectivamente); aumento do espaço interlamelar; diminuição da cristalinidade; e diminuição do bandgap (3,60 e 3,45 para pH 9 e 2, respectivamente). Em pH 1,5, ocorreu ainda maior aumento do espaço interlamelar e da área superficial (368 m2.g-1) indicando que a troca iônica de Na+ por H3O+ não é unicamente responsável pelas transformações estruturais que ocorrem durante a neutralização de TNSs. A desidratação em baixa temperatura (até 150 °C) sofrida por TNSs acidificados é irreversível, levando à diminuição do espaço interlamelar, e formação de vacâncias de oxigênio responsáveis pela absorção de radiação acima de 420 nm (visível). A transformação de fase de titanato para anatase ocorreu à temperatura ambiente quando a neutralização foi feita com HF; entre 300 e 400 °C quando feita com HCl, HNO3, H2SO4 ou ácido acético; e acima de 600 °C quando usado H3PO4. Foi possível inserir diferentes quantidades de prata em TNS através da suspensão dos sólidos em solução de AgNO3. A reação levou à formação de nanopartículas cristalinas de 3 a 5 nm, contendo prata, na superfície das partículas de TNS. Ag+ foi reduzido a Ag0 pelo tratamento térmico das amostras a 250 °C em presença de H2(g). Essas amostras apresentaram absorção de radiação em todo o espectro visível e menor bandgap (3,06 em amostra contendo 3% de Ag, em massa). Em amostras com pouca quantidade de prata (menos de 0,05% em massa), foram observadas bandas largas de absorção (DRS) de ressonância de plasmon de superfície quando calcinadas a 250 °C em H2(g). / Titanate nanostructures (TNS) obtained by the hydrothermal treatment of TiO2 are extensively studied due to their high surface area and ion-exchange ability. However, their crystal structure and influence of synthesis and post-treatment conditions are still under debate. In this study, TNSs were produced under different synthetic conditions and underwent different types of acid and thermal treatments. The materials were characterized by means of X-ray diffractometry (XRD), vibrational spectroscopy (Raman and FTIR), diffuse reflectance spectroscopy (DRS), thermal analysis (TG, DTG and DSC), textural analysis by N2 adsorption at 77 K, chemical analysis by ICP-OES, and transmission electron microscopy (TEM). Following the hydrothermal transformation of homemade crystalline TiO2 (anatase) with time, we observed that TiO2 nanocrystals change into lamellar sheet-like structures between 3h and 12h. The nanosheets roll up partial or totally, thus forming nanotubes. The morphological transformation is accompanied by a phase transformation from anatase to lamellar titanate, which is completed between 12h and 24h. Using TiO2 P25 as precursor, we observed that as-obtained samples have a high Na+ content, which is progressively removed by washing the solids with H2O or acidic solution. The smaller the suspensions equilibrium pH, the smaller the Na+ content to the limit of pH 2, when the removal of this cation was complete. The decrease in sodium content was followed by an increase in the surface area (BET, 155 and 205 m2.g-1 at pH 9 and 2, respectively); an increase in the interlamellar distance; a decrease in crystallinity; and a decrease in bandgap energy (from 3.60 eV at pH 9 to 3.45 eV at pH 7). After treating at pH 1.5, the interlamellar distance and the surface area (368 m2.g-1) increased further, suggesting that the Na+ to H3O+ ion-exchange is not the only factor in the structural transformations that take place during the acid treatment of TNSs. Acidic TNSs undergo an irreversible dehydration process at low temperature (150 °C). It leads to the decrease of the interlamellar distance and to the formation of oxygen vacancies responsible for the absorption of radiation in the visible range (> 420 nm). The phase transformation of the titanate phase to TiO2 anatase took place at room temperature when the TNS was treated with HF; between 300 and 400 °C for samples neutralized with HCl, HNO3, H2SO4 or acetic acid; and over 600 °C when H3PO4 was used. It was possible to insert different amounts of silver by the immersion of the solids in AgNO3 solution, leading to the formation of nanocrystalline-silver-containing nanoparticles (3 to 5 nm) on the surface of the TNS particles. Ag+ was reduced to Ag0 by heat treating the samples at 250 °C in presence of H2(g). These materials showed absorption of radiation in entire visible spectrum and narrowed bandgap energy (3,06 eV for sample with 3wt% of Ag). Samples containing low amounts of Ag (less than 0,05 wt%) showed a wide surface plasmon resonance band (DRS) when calcined at 250 °C under H2(g).

Made available in DSpace on 2017-07-21T18:53:01Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Ana Paula Travalini.pdf: 3027594 bytes, checksum: bce498a3a112f4874728442be07d1f8d (MD5) Previous issue date: 2015-02-13 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Cassava (Manihot esculenta Crantz) is a crop with high production yields in Brazil, and with processing, it generates large amounts of a high-moist solid byproduct that is of difficult destination. This byproduct known as bagasse or massa by the cassava starch producers shows high levels of starch and fiber. Thus, the aim of this study was to extract, characterize and modify the fiber cassava bagasse (FBM) for applying in composites, besides getting nanocrystalline cellulose. In order to remove residual starch form the pulp an enzymatic hydrolysis was carried out, leaving only the cassava fiber, i.e., cellulose, hemicellulose and lignin. Selected analyses were performed to confirm complete removal of starch such as high performance liquid chromatography (HPLC), thermogravimetry (TG), differential scanning calorimetry (DSC), scanning electron microscopy (SEM) and color analysis. To incorporate the fiber in a polymeric matrix, we carried out a chemical modification by acetylation of the fibers, making them more hydrophobic, facilitating achievement of composites. After modification, mid-infrared spectroscopic analysis (FTIR) was performed to verify the substitution of hydroxyl groups. The composite (5, 10 and 20 % fiber) were obtained in a twin screw extruder, followed by injection. The test pieces were submitted to tensile test and flexure, SEM, DSC and color analysis, and they presented homogeneous mixture. The nanocrystalline cellulose (NCC) was developed from three bleaching stages of fiber for higher removal of lignin, followed by acid hydrolysis, dialysis and centrifugation, and subsequent analyses were performed in zeta potential to verify size reduction of cellulose particles, and morphological analysis (SEM). The NCC obtained from FBM was compared with NCC obtained from microcrystalline cellulose (MCC). The CNCs remained suspension stable and low particle sizes, while the CNC-FBMB resulted in a high degree of crystallinity. / A mandioca (Manihot esculenta Crantz) consiste em uma planta com altos índices de produção no Brasil, sendo que com o processamento, gera-se uma grande quantidade de um subproduto fibroso úmido que tem problemas quanto a destinação. Este subproduto, conhecido na agroindústria como bagaço ou massa, apresenta altos teores de amido e fibra. Sendo assim, o objetivo deste estudo foi extrair, caracterizar e modificar quimicamente a fibra do bagaço de mandioca (FBM), aplicá-la na obtenção de compósitos, além de utilizá-la para obter celulose nanocristalina. Com o intuito de remover o amido residual do bagaço, foi realizada uma hidrólise enzimática, restando apenas a fibra de mandioca composta por celulose, hemicelulose e lignina. Diversas análises foram realizadas a fim de comprovar a completa remoção do amido, como cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE), termogravimetria (TG), calorimetria exploratória diferencial (DSC), microscopia eletrônica de varredura (MEV) e análise de cor. Para incorporar as fibras em uma matriz polimérica, optou-se por realizar uma modificação química por acetilação das fibras, tornando-as mais hidrofóbicas, facilitando a obtenção de compósitos. Após a modificação realizou-se análise em espectroscopia na região do infravermelho médio (FTIR) para verificar a substituição dos grupos hidroxila. Os compósitos (5, 10 e 20 % de fibra) foram obtidos em extrusora dupla rosca, seguida por injeção. Os corpos de prova foram submetidos a ensaios mecânicos de tração e flexão, MEV, DSC e análise de cor, sendo que os mesmos apresentaram uma mistura homogênea. A celulose nanocristalina (CNC) foi desenvolvida a partir de três etapas de branqueamento da fibra para maior remoção da lignina, seguido por hidrólise ácida, centrifugação e diálise, sendo posteriormente realizadas análises em potencial zeta para verificar a redução do tamanho das partículas de celulose, além de análises morfológicas (MEV). A CNC obtida a partir da FBM foi comparada a CNC obtida a partir da celulose microcristalina (CMC). As CNCs apresentaram estabilidade de suspensão e baixos tamanhos de partículas, enquanto que a CNC-FBMB resultou em alto grau de cristalinidade.

Made available in DSpace on 2017-07-21T18:53:06Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Fernanda Kubiaki.pdf: 1833486 bytes, checksum: 52af7c310dcf42579df3b3b6a0856799 (MD5) Previous issue date: 2016-02-16 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / The chestnut (Castanea sativa, Mill) has lots of nutrients, including starch that is the main compound and is chemically composed of amylose and amylopectin. The starch is the main storage substance for plants and the main energetic source for humans, providing from 70 to 80% of the required daily calories. It is present in many botanical sources and can be used in various industrial sectors, being an important ingredient for processed foods. It can be used in natura or modified by chemical ways, physical, biological or combined techniques. The modified starch is an alternative under continuous development in order to overcome the limitation for some industrial applications of native starch such as low resistance and high tendency to retrogradation, which makes the starch like native. The objective of this study was the chestnut starch (Castanea sativa, Mill) extraction and to evaluate the modification with HCl in two concentrations (0,1 mol/L e 0,5 mol/L) diluted in alcoholic-acid solutions. The behavior of native and modified starch granules were analyzed by thermoanalytical techniques (TG-DTA and DSC), rheological (RVA), structural (XDR and SEM), and color. Furthermore, physical-chemical analyzes were performed on chestnut flour, like protein, ash, lipids, total dietary fiber, carbohydrates and moisture. The samples presented three major weight losses in the TG-DTA analysis, and showed only on native starch sample a strong oxidative character event. There was an increase in the gelatinisation enthalpy for modified samples if compared to the native one. On the other hand, the viscosity and impasting temperature decreased, this probable happened due to the structural weakening after the modification. The granules modification was observed in the scanning electron microscopy, but in the analysis by x ray diffraction the intensity of the samples had a low variation due to the treatments. In the physical-chemical analysis the chestnut flour presented a high content of fiber and low lipids content. This work by performing the chestnut starch modification allowed the knowledge of granules and noticed a change according to the performed modifications, becoming favorable for food industrial uses (marron glacé and candies), non-food and also as a raw material for futures studies of modified starches. / A castanha portuguesa (Castanea sativa, Mill) possui vários nutrientes, sendo o amido o componente principal quimicamente formado por amilose e amilopectina. O amido é a principal substância de reserva para as plantas e a principal fonte energética para o homem, fornecendo de 70 a 80% das calorias diárias necessárias. Está presente em diversas fontes botânicas e pode ser utilizado em diversos setores industriais, sendo um ingrediente importante para os alimentos processados. Pode ser utilizado in natura ou modificado por vias químicas, físicas, biológicas ou técnicas combinadas. O amido modificado é uma alternativa que está em contínuo desenvolvimento para superar as limitações para algumas aplicações industriais do amido nativo, como a baixa resistência e alta tendência a retrogradação. O objetivo deste trabalho foi realizar a extração do amido de castanha portuguesa (Castanea sativa, Mill) e avaliar a modificação com HCl em duas concentrações (0,1 mol/L e 0,5 mol/L) diluído em soluções ácido-alcoólica. O comportamento dos grânulos de amido nativo e modificados foram analisados por técnicas termoanalíticas (TG-DTA e DSC), reológicas (RVA), estruturais (DRX e MEV), e de cor. Ainda, análises físico-químicas foram realizadas na farinha da castanha, sendo elas proteína, cinzas, lipídios, fibra alimentar total, carboidratos e umidade. As amostras mostraram três principais perdas de massa na análise TG-DTA, e observou-se apenas na amostra de amido nativa um forte evento de caráter oxidativo. Houve um aumento da entalpia de gelatinização para as amostras modificadas se comparadas à amostra nativa. Por outro lado a viscosidade e temperatura de empastamento diminuíram, isso se deu provavelmente pelo enfraquecimento estrutural após a modificação. A modificação dos grânulos foi observada na análise da microscopia eletrônica de varredura, porém, na análise de difração por raios X a intensidade das amostras variou pouco a partir do tratamento. Nas análises físico-químicas a farinha da castanha apresentou um alto teor de fibras e um baixo teor de lipídios. O presente trabalho, a partir da realização da modificação de amido de castanha portuguesa permitiu o conhecimento dos grânulos e evidenciou uma alteração de acordo com as modificações realizadas, tornando-a favorável para o uso industrial alimentar (marrom glacé e doces), papel e também como uma matéria-prima para futuros estudos de amidos modificados.

Made available in DSpace on 2017-07-21T19:25:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Aloisi Somer2.pdf: 7687974 bytes, checksum: 2416565c5d4c2106a977eae2ad58cbfe (MD5) Previous issue date: 2016-02-19 / Fundação Araucária de Apoio ao Desenvolvimento Científico e Tecnológico do Paraná / The generation of mechanical waves can be produced in the air in contact with the surface of a sample since a modulated light focus on that sample. This feature is well known, and there are several techniques and theoretical models to elucidate this process. One of the techniques used to measure such waves is the technique of cell Open Photoacoustic (OPC), and why it is can estimate the thermal diffusivity of a sample. The hypothesis in this thesis is that small structural changes in thin superficial layers can influence on effective thermal diffusivity measured by the OPC technique. Initially, it was carried out a review of mathematical models presented in the literature for samples with double layer, and the approach of a second thin layer. It has been found that the influence of a thin layer on a thick sample is negligible, and, therefore, the effective thermal diffusivity tends to the value of the thermal diffusivity of the bulk sample in all models. To check the influence of structural modification in a second thin layer were produced two sets of samples with two kinds of surface structural changes in samples with metallic volume. The first set was with changes in the proportions of rutile and anatase, the structural phases TiO2 film which was grown by thermal oxidation treatment in three types of titanium metal: two degrees of purity titanium, Ti and TiG2, and a TiG5 alloy (Ti-6Al-4V). The correlation of effective thermal diffusivity and the structural modification of layers grown by different thermal treatment (at 600 and 700ºC) in various treatment times was established. The effective thermal diffusivity determined by OPC is directly proportional to anatase quantity in the thermally grown layer of samples. In the second set were created different concentrations of structural martensite phase by mechanical polishing of austenitic AISI304 steel samples, having an austenitic volume. The effective thermal diffusivity values are influenced as the ratio martensite/austenite as the thickness of the sample. It was expected a decrease in effective thermal diffusivity values with decreasing the martensite quantity on the surface of samples as with the increase in the thickness of samples. This behavior was partially observed, however for small proportions of martensite and higher thickness values the effective thermal diffusivity increases. This feature can be associated with non-linear effects. Also, a method to check the thermal diffusivity values obtained by the OPC technique was proposed. This procedure comes from the dependency of the weight parameter thermoelastic bending C2, which depends on the thickness of the sample. If the dependence of C2 is as close to ls-3 confirms the values of thermal diffusivity. The method was tested for aluminum samples successfully. In conclusion, the variation in concentration of structural changes on sample´s surface and thin layers can influence the effective thermal diffusivity obtained by OPC technique, contrary to the theoretical models predict. / A geração de ondas mecânicas pode ser produzida no ar em contato com a superfície de uma amostra desde que sobre a mesma incida uma luz modulada. Isso já é bem conhecido e existem várias técnicas e modelos para elucidar tal processo. Uma das técnicas utilizadas na mensuração de tais ondas é a técnica de Célula Fotoacústica Aberta (OPC – Open Photoacoustic Cell), pela qual é possível estimar a difusividade térmica de uma amostra. A hipótese levantada nesta tese é que pequenas modificações estruturais em finas camadas superficiais possam influenciar a difusividade térmica efetiva mensurada pela técnica OPC. Inicialmente foi realizada uma revisão bibliográfica dos modelos matemáticos para amostras com dupla camada, e para a aproximação de uma segunda camada muito fina. Foi verificado que a influência de uma fina camada sobre uma amostra espessa é desprezível, e consequentemente, a difusividade térmica efetiva tende ao valor da difusividade térmica do volume da amostra, em todos os modelos. Para verificar a influência de uma modificação estrutural em uma segunda camada muito fina foram produzidos dois conjuntos de amostras, com dois tipos de modificações estruturais superficiais em amostras metálicas. O primeiro conjunto com alterações das proporções entre rutilo e anatásio, fases estruturais do filme de TiO2, que foi crescido por meio de tratamento de oxidação térmico um volume de titânio metálico para três tipos deste metal: dois graus de pureza de titânio, Ti e TiG2, e uma liga TiG5 (Ti-6Al-4V). A correlação de difusividade térmica e a microestrutura das camadas crescidas por tratamento de oxidação térmico sobre Ti, TiG2 e TiG5 a 600 ºC e 700 ºC, em diferentes tempos foi estabelecida. Observou-se que a difusividade térmica efetiva medida pela técnica OPC é diretamente proporcional a quantidade de anatásio na camada criada por tratamento térmico. No segundo conjunto foram criadas diferentes concentrações da fase estrutural martensita por polimento mecânico em amostras de aço austenítico AISI304, que possui um volume austenítico. Foi observado que a difusividade térmica efetiva teve influência tanto da razão martenstia/austenita quanto da espessura do volume da amostra. Esperava-se uma diminuição da difusividade térmica efetiva com a redução da quantidade de martensita na superfície e com o aumento da espessura do volume da amostra. Esse comportamento foi parcialmente observado, mas para pequenas proporções de martensita e maiores espessuras a difusividade térmica efetiva tornou a aumentar. Comportamento que pode ser associado a possíveis efeitos não lineares. Ainda, foi proposto um método de confirmação para os valores da difusividade térmica medida pela técnica OPC. Esse método parte da dependência do parâmetro peso da flexão termoelástica C2, o qual depende da espessura da amostra. Quando a dependência medida para o parâmetro C2 estiver próxima ls-3 confirma-se os valores da difusividade térmica. O método foi testado para amostras de alumino com êxito. Em conclusão é constatado que modificações na concentração da fase estrutural na superfície e em finas camadas têm influência na difusividade térmica efetiva medida pela técnica OPC, ao contrário do constatado pelos modelos teóricos presentes na literatura.

Submitted by Angela Maria de Oliveira (amolivei@uepg.br) on 2019-02-27T18:09:13Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) LUCAS HENRIQUE WAIGA.pdf: 3065194 bytes, checksum: 506a5d28046727a51a587ad5156f4273 (MD5) / Made available in DSpace on 2019-02-27T18:09:13Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) LUCAS HENRIQUE WAIGA.pdf: 3065194 bytes, checksum: 506a5d28046727a51a587ad5156f4273 (MD5) Previous issue date: 2018-08-04 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / O rizoma de gengibre (Zingiber officinale Roscoe), uma planta largamente utilizada na medicina alternativa e indústria alimentícia, podendo ser considerado uma fonte diferenciada de amido, este apresentando propriedades características, como uma temperatura de gelatinização elevada e formação de um gel firme e viscoso. O objetivo deste estudo foi investigar as propriedades térmicas, morfológicas, estruturais e de pasta do amido de gengibre nativo e modificado com diferentes concentrações de HCl (1,0 mol L-1 e 2,0 mol L-1 ) em solvente aquoso ou metanólico, em tempos de modificação diferentes (2 h e 4 h). Observou-se uma elevada estabilidade térmica, de 276,0 °C, e temperatura dos parâmetros de gelatinização, com picos entre 80 e 90 °C e ∆Hgel de 10,21 ± 0,21 J g-1 , no amido nativo, com ∆Hgel sendo reduzido após modificação (até 2,68 ± 0,09 J g-1 ); uma redução do teor de amilose após modificação, indicando um ataque direcionado a parte amorfa do material; pelas análises de difração por raios X pelo método de pó (DRX), observação de padrão de cristalinidade tipo A em todas as amostras e aumento da cristalinidade relativa com a hidrólise, de 23,20 ± 0,45% até 27,39 ± 0,62%; com auxílio da viscoamilografia, um elevado valor de tendência a retrogradação do amido nativo, porém, ausência de formação de pasta nos amidos modificados; nas imagens de microscopia, diminuição do diâmetro dos grânulos com modificação e formação de poros no caso de metanol como solvente. As mudanças observadas sugerem, assim, a possível aplicação do material como substituinte de lipídeos em emulsões ou como espessantes em produtos que requerem temperatura elevada em seu processamento. / The rhizomes of ginger (Zingiber officinale Roscoe), a largely used plant in alternative medicine and food industry, can be considered an alternative source of starch, which presents particulars properties, such as high gelatinization temperature and formation of a thick and viscous gel. The objective of this study was to investigate the thermal, morfologial, structural and paste properties of ginger’s starch, in its native and modified state, by different HCl concentration (1.0 mol L-1 and 2.0 mol L-1 ) in aquous or methanolic solvent, in different reaction times (2 h and 4 h). It was observed a high thermal stability, of 276.0 °C, and gelatinization parameters, with peaks between 80 and 90 °C and ∆Hgel of 10.21 ± 0.21 J g-1 , on the native starch, with ∆Hgel being reduced after modification (up until 2.68 ± 0.09 J g-1 ); a reduction on the amylose value after modification was detected, suggesting a target attack on the amorphous portion of the material; with the X-ray diffraction by powder method (XRD), it was observed a type A diffraction pattern in all cases and an increase in relative cristlinity after hydrolysis, from de 23.20 ± 0.45% up to 27.39 ± 0.62%; with the aid of the viscoamylogram, a high setback value was reported on the native sample, however, after modification, absence of paste formation; in the images of microscopy, smaller granules after modification and the formation of pores in the methanol samples were found. These changes suggest the possible application of the material as a lipid replacer in emulsions or as thickener in products that require high temperature in its processing.

Submitted by Filipe dos Santos (fsantos@pucsp.br) on 2016-08-31T18:08:21Z No. of bitstreams: 1 Sandra Maria Nascimento de Mattos.pdf: 12608344 bytes, checksum: 544e95db8771555f3d3ba0f126b1ced3 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-08-31T18:08:21Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Sandra Maria Nascimento de Mattos.pdf: 12608344 bytes, checksum: 544e95db8771555f3d3ba0f126b1ced3 (MD5) Previous issue date: 2016-03-07 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / The present research aimed to investigate how students relate to mathematical knowledge and what influences their approach / interest or removal / disinterest of the contents taught in school, from the point of view of them, and was guided by the question what is the meaning of mathematics for students of II cycle of elementary school? In order to achieve the goal and to solve the starting problem was used as a qualitative research method. The participants were two schools of Baixada Fluminense in the State of Rio de Janeiro. In schools, it fell to the direction the selection of the participating classes in a total of eight classes from the sixth to ninth grade, as well as math teachers. To collect the survey data were created, for the students, two instruments using projective technique. The first was a questionnaire containing six items covering math, math class, teaching strategies, teachers, tasks and evaluation. The second instrument, continued stories, focused on the same items. For teachers, we used another questionnaire also focusing the same items. Participated in the first stage of the research 171 students and 12 mathematics teachers who responded to the questionnaires. Moreover, at the second, 12 students, who have created stories about mathematics. The main theoretical framework used in this research were from Wallon (2008, 2005, 1989, 1986, 1975b, 1975a, 1971, 1969) on the affectivity and Charlot (2011, 2007, 2000, 1996) on meaning in relation to knowledge. The main findings were: the relationship between teacher and students is impregnated by a complex emotional charge, covering aspects that go beyond the didactic and pedagogical relationship. There is a vicious cycle that pierces the curriculum conducted in the classroom, in which a student is committed, the expectation of the teacher tend to the ability he has to learn any mathematical school content, and focus knowledge and practices in their culture. A teacher, on the other hand, assumes a favorable position to significant education when teaching students interested and motivated to learn and have their efforts recognized by the presented learning. The meaning of school mathematics turns into school mathematical sense when it is able to affect the students, to impregnate them to the point that the meaning of the mathematical content to be reconstructed and applied to any other situations / A presente pesquisa teve como objetivo geral investigar o modo como os alunos se relacionam com os conhecimentos matemáticos e o que influencia sua aproximação/interesse ou afastamento/desinteresse dos conteúdos ensinados na escola, a partir do ponto de vista dos mesmos e norteou-se pela questão qual o sentido da matemática para alunos do ciclo II do ensino fundamental? Visando alcançar o objetivo e dar solução à questão de partida foi utilizado como método de pesquisa a abordagem qualitativa. Fizeram parte da pesquisa duas escolas da baixada fluminense do Estado do Rio de Janeiro. Nas escolas, coube à direção fazer a seleção das turmas participantes, em um total de oito turmas do sexto ao nono ano, bem como, professores de matemática. Para recolher os dados de pesquisa foram criados, para os alunos, dois instrumentos, utilizando a técnica projetiva. O primeiro foi um questionário contendo seis itens englobando a matemática, a aula de matemática, as estratégias de ensino, o professor, as tarefas e a avaliação. O segundo instrumento, continuação de histórias, focava os mesmos itens. Para os professores utilizou-se outro questionário, também, focando os mesmos itens. Participaram da primeira etapa da pesquisa 171 alunos e 12 professores de matemática, que responderam aos questionários aplicados. E da segunda, 12 alunos, que criaram histórias sobre a matemática. Os principais aportes teóricos utilizados nesta pesquisa foram Wallon (2008, 2005, 1989, 1986, 1975b, 1975a, 1971, 1969) sobre a afetividade e Charlot (2011, 2007, 2000, 1996) sobre sentido em relação ao saber. Os principais resultados encontrados foram: a relação professor e alunos é impregnada por uma carga afetiva complexa, abrangendo aspectos que vão além da relação didático-pedagógica. Há um ciclo vicioso que transpassa o currículo realizado em sala de aula, em que um aluno se empenha, se a expectativa do professor tender para a capacidade que ele tem em aprender qualquer conteúdo matemático escolar, e enfocar saberes e fazeres na sua cultura. Um professor, em contrapartida, assume postura favorável ao ensino significativo quando percebe alunos interessados e motivados para aprender e tem seu esforço reconhecido pela aprendizagem apresentada. O sentido da matemática escolar transforma-se em matemática escolar do sentido quando é capaz de afetar os alunos, de impregná-los a tal ponto que o sentido dado aos conteúdos matemáticos sejam reconstruídos e aplicados em quaisquer outras situações

Submitted by Filipe dos Santos (fsantos@pucsp.br) on 2017-03-24T11:46:39Z No. of bitstreams: 1 Luiza Mulin Vaz.pdf: 1857515 bytes, checksum: 90cfcee01d5a7a029b76227041d9a0a8 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-03-24T11:46:39Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Luiza Mulin Vaz.pdf: 1857515 bytes, checksum: 90cfcee01d5a7a029b76227041d9a0a8 (MD5) Previous issue date: 2017-03-17 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / Behavioral analysts have been concerned with evaluating the effect of different learning histories over the sensitivity to the change of contingencies. The present research has investigated the effect of three variables over the sensitivity to the change of contingencies: (1) learning histories, by rules or contingencies; (2) the degree of instructional specificity (general instruction and specific instruction); and (3) maintenance or change of the instruction between phases. Twenty participants were assigned to one of five experimental groups, that were different by the acquirement of repertoire in Phase 1: two groups were exposure to general instruction; other two groups were exposure to specific instruction and one group were exposure to learning by contingencies (minimum instruction). In Phase 2, block 1, the same type of instruction was maintained for three groups; for the other two groups, the instruction was shifted to a minimum instruction. In Phase 2, block 2, the reinforcement contingency was modified without any previous warning. In both phases, a first order matching-to-sample task procedure was programmed in the computer. In Phase 1, was reinforced to choose one of the comparison stimuli that shared the property “equal in shape or in color” with the sample stimulus. This phase contained three sessions, of 36 trials each. Phase 2 contained three sessions, each divided into two blocks. Block 1 corresponded to the first 10 trials and Block 2 corresponded to the following 26 trials. In each block, a contingency would take effect. In blocks 1, there was instruction presentation and the contingency in effect was the same one of the Phase 1 (correct relation was the property: “equal in shape or in color”). In blocks 2, there was no instruction presentation and was reinforced to choose one of the comparison stimuli that did not shared any property with the sample stimulus. This change of contingencies occurred without previous warning. The results showed that the group exposed to learning by contingencies and one of the groups exposed to general instruction showed the most sensitivity when the contingencies were shifted. While one of the groups exposed to specific instruction showed insensitivity when the contingencies were shifted. This result indicates that learning histories by contingencies and by general instruction promotes the sensitivity to the change of contingencies. In the other hand, the learning history by specific instruction produces less sensitivity to the change of contingencies. In general, the groups that were exposed to minimal instruction in Phase 2 (blocks 1) showed more sensitivity to the change of contingencies when compared to the groups that were exposed to general or specific instruction between the two phases / Analistas do comportamento têm se preocupado em avaliar o efeito de diferentes histórias de aprendizagem sobre a sensibilidade a mudanças nas contingências. A presente pesquisa teve o objetivo de investigar o efeito de algumas variáveis na sensibilidade à mudança nas contingências, sendo elas: (1) histórias de aprendizagem, por regras ou por contingências; (2) histórias de aprendizagem por regras mais ou menos específicas (instrução geral e instrução específica); e (3) manutenção ou mudança no tipo de instrução apresentada nas diferentes fases. Vinte participantes foram alocados em cinco grupos experimentais, definidos de acordo com a forma de aquisição do repertório na Fase 1: aprendizagem por instrução geral (dois grupos); aprendizagem por instrução específica (dois grupos); e aprendizagem por contingências – instrução mínima (um grupo). Na Fase 2, bloco 1, o mesmo tipo de instrução foi mantido para três grupos; para os outros dois grupos, a instrução foi alterada para mínima. Na Fase 2, bloco 2, ocorreu mudança não-sinalizada das contingências. Nas duas fases, a tarefa consistiu em um procedimento de escolha de acordo com o modelo e foi realizada no computador. Na Fase 1, era reforçada a resposta de clicar sobre o estímulo comparação igual ou em forma ou em cor ao estímulo modelo. Essa fase conteve três sessões, de 36 tentativas cada. A Fase 2 conteve três sessões, cada uma dividida em dois blocos. O bloco 1 correspondia às primeiras 10 tentativas e o Bloco 2 correspondia às 26 tentativas seguintes. Em cada bloco, uma contingência entrava em vigor. Nos blocos 1, havia apresentação de instrução e era reforçada a resposta de clicar sobre o estímulo comparação igual em forma ou em cor ao estímulo modelo. Nos blocos 2, não havia instrução e era reforçada a resposta de clicar sobre o estímulo comparação diferente do estímulo modelo. Essa mudança de contingência foi realizada sem qualquer sinalização. Os resultados mostraram que o grupo em que a aquisição do repertório se deu pelas contingências e um dos grupos em que a aquisição de deu por instrução geral foram os que ficaram mais sensíveis à mudança nas contingências, enquanto um dos grupos em que a aquisição do repertório se deu por instrução específica apresentou insensibilidade à mudança nas contingências. Esse resultado indica que, quando há mudança nas contingências, histórias de aprendizagem por contingências e por instrução geral favorecem a mudança no responder; já a aprendizagem por instrução específica torna o responder pouco sensível a mudança. Em geral, os grupos que receberam instrução mínima na Fase 2 (blocos 1) mostraram-se mais sensíveis à mudança nas contingências, quando comparados aos grupos que receberam instrução geral ou específica nas duas fases

O número de casos de câncer tem aumentado significativamente em todo o mundo, principalmente a partir do século passado. Dessa forma, a busca por novas moléculas capazes de combater esta doença é cada vez maior, visto que muitos fármacos utilizados na terapêutica mostram-se tóxicos e pouco seletivos para células tumorais, causando efeitos adversos que muitas vezes alteram a qualidade de vida do paciente drasticamente. Muitos fármacos antineoplásicos tiveram sua origem relacionada aos produtos naturais. A capsaicina é o principal componente pungente das pimentas vermelhas do gênero Capsicum, e seu efeito antitumoral é extensivamente discutido devido a sua capacidade de induzir apoptose seletivamente em diferentes linhagens de células cancerígenas. Este trabalho teve como objetivo utilizar a estratégia de modificação molecular para o planejamento racional de análogos funcionais da capsaicina, visando à obtenção de moléculas com atividade citotóxica superior. Os análogos foram sintetizados utilizando reações de uma única etapa baseadas em metodologias clássicas de acilação e caracterizados através de metodologias analíticas como espectroscopia de RMN de 1H e 13C, análise elementar e ponto de fusão. Posteriormente, foram avaliadas as atividades biológicas contra quatro linhagens tumorais (PC3, MACL-1, H1299, U138MG) e fibroblastos (3T3), utilizando o método de redução do MTT 3-(4,5-dimetil-tiazol-2-il)-2,5-difeniltetrazólio. Três compostos (RPF306, 452 e 404) inibiram seletivamente o crescimento celular na faixa de concentração de micromolar (µM). Estudos teóricos adicionais revelaram que propriedades topológicas e eletrônicas influenciaram na discriminação de amostras e podem ser importantes no processo de reconhecimento molecular e, subsequentemente, na resposta biológica. Tais resultados indicam que amidas e ésteres aromáticos, como o RPF306 e 404 podem ser modelos interessantes para o planejamento de novas séries de moléculas seletivas e pouco tóxicas, que representem uma alternativa interessante no tratamento do câncer. / Over the past century, the number of cancer cases has increased significantly worldwide. Therefore, the quest for discovery of new molecules able to treat the disease is increasing, since many drugs used in therapy are poorly selective and toxic to normal cells, causing adverse effects that often change dramatically the patient\'s quality of life. Many chemotherapeutic agents had its origin related to natural products. Capsaicin is the main component of pungent red peppers of the genus Capsicum, and its antitumor effect is extensively discussed, due to its ability to selectively induce apoptosis in several cancer cell lines. In this context, our research aims to use the strategy of molecular modification to the rational design of capsaicin functional analogues, in order to obtain molecules with superior cytotoxic activity. The analogues were synthesized using an one-step reaction, based on classical acylation methods and characterized by analytical methods such as 1H and 13C NMR spectroscopy, elemental analysis and melting point. Subsequently, their cytotoxicity were evaluated against four human cancer cell lines (PC3, MACL-1, H1299 and U138MG) and fibroblast (3T3) using the MTT - 3-(4,5 dimethyl thiazole-2-yl)-2,5 diphenyltetrazolium assay. Three compounds (RPF306, 452 and 404) selectively inhibited the growth of cancer cell lines at micromolar (µM) range. In silico studies revealed that topological and electronic properties mostly influenced the samples discrimination and also might be important for the molecular recognition process and, subsequently, biological response or function. The results indicate that aryl amides and esters, such as RPF306 and 404 might be interesting scaffolds to develop a novel series of compounds with higher selective and low toxicity that could represent an alternative in the treatment of cancer.