Au Québec, toutes les universités francophones exigent une attestation des connaissances linguistiques aux étudiants qui désirent être admis à un programme d'études de premier cycle. Depuis dix ans, de nombreuses institutions d'enseignement supérieur ont mis sur pieds des cours d'appoint en grammaire pour les étudiants qui n'arrivent pas à satisfaire aux exigences en matière de français écrit. De plus en plus d'étudiants dont la langue maternelle n'est pas le français doivent suivre un de ces cours et plusieurs d'entre eux ne le réussissent pas. Dans cette recherche, nous avons vérifié quelles étaient les connaissances lexicales et en morphologie dérivationneIle chez des étudiants locuteurs non natifs du français ayant échoué au test de français écrit de l'université, en posant comme hypothèse de départ que leurs connaissances seraient plutôt faibles. Pour vérifier cette hypothèse, nous avons soumis à deux reprises des sujets locuteurs natifs et locuteurs non natifs, inscrits au même cours d'appoint en grammaire, à une épreuve de cinq tâches mesurant leurs connaissances, tant en compréhension qu'en production, d'items lexicaux fréquents. Dans l'ensemble de notre épreuve, les sujets locuteurs non natifs ont obtenu des résultats inférieurs à ceux des locuteurs natifs et les différences de performance ont été significatives dans quatre des cinq tâches. Particulièrement, les sujets locuteurs non natifs ont démontré que leurs connaissances lexicales productives étaient très faibles, ce qui soulève l'hypothèse que leurs connaissances lexicales limitées seraient à la base de leurs difficultés en morphologie dérivationnelle. Les résultats obtenus par les sujets locuteurs non natifs laissent à penser que certains d'entre eux ne possèdent peut-être pas une base lexicale suffisamment étendue pour poursuivre avec succès des études supérieures dans une université francophone. ______________________________________________________________________________ MOTS-CLÉS DE L’AUTEUR : Langue seconde, Lexique, Morphologie dérivationnelle, Apprenants adultes.

Notre travail de recherche est de type exploratoire. Il traite de l'apport des connaissances linguistiques à la recherche d'information sur le Web. Plus spécifiquement, nous avons étudié l'impact des variations morphologiques, notamment les variantes dérivées, en termes de fréquence, sur la pertinence des documents rapportés. À ce sujet, nous avons vérifié s'il y a une corrélation entre la fréquence des termes et des variantes morphologiques extraits des documents rapportés et la pertinence de ces mêmes documents. Les résultats obtenus n'ont pas permis de confirmer, d'une façon évidente, cette corrélation. En d'autres termes, si les données brutes laissent croire que, globalement, il y a une corrélation entre la fréquence des variables et la pertinence des documents, ce n'est pas le cas après l'examen des requêtes d'une façon individuelle, et, aussi, après l'application du test statistique de Jonckheere-Terpstra. En somme, la présence ou non d'une telle corrélation dépend, en partie, de la requête, des mots de la requête, de la nature et de la qualité des variantes. ______________________________________________________________________________ MOTS-CLÉS DE L’AUTEUR : Recherche d'information, Connaissances linguistiques, Variations morphologiques, Reformulation de requêtes, Traitement automatique des langues, Web.

Ce mémoire est une étude comparative diachronique entre deux dialectes du cri-montagnais-naskapi en ce qui concerne leurs utilisations des médianes. Le dialecte historique choisi est celui du nehirawewin du 17e siècle, dialecte parlé dans la région du Saguenay. La source principale utilisée pour cette étude est le dictionnaire montagnais-français d'Antoine Silvy, rédigé à la fin du 17e siècle. Le dialecte moderne utilisé pour la comparaison est celui parlé dans la communauté de Betsiamites, nommé leluwewn ou ilnû-aymûn. L'étude fait l'inventaire des médianes dans le dialecte historique et compare l'usage de celles-ci avec le dialecte moderne. En conclusion, l'étude démontre non seulement une grande similarité entre les dialectes historiques et modernes en ce qui concerne le processus d'incorporation de médianes mais aussi des points des différence au niveau de l'inventaire de médianes ainsi que leurs formes phonologiques. ______________________________________________________________________________ MOTS-CLÉS DE L’AUTEUR : Morphologie, Médiane, Incorporation nominale, Classifieur verbal, Nehirawewin, Leluwewn, Innu-aimun, Cree-montagnais-naskapi, Algonquien.

Cette recherche a pour objectif de recenser à quel niveau scolaire les enfants représentent les consonnes terminales dérivables qui ne sont pas sonorisées à l'oral et d'observer l'influence de trois facteurs explicatifs des scores de réussite : la féminisation du mot, sa fréquence d'occurrence et la langue maternelle des sujets. 431 élèves du primaire, de tous les niveaux, ont écrit une dictée composée de 24 paires de mots morphologiques de type lait/laitier, regroupés selon trois types de conditions morphologiques de féminisation et de fréquence d'occurrence. Les participants étaient composés de francophones (n = 278) et d'anglophones inscrits dans un programme d'immersion française (n = 153). Nos données révèlent que dès la fin du 1er cycle du primaire, tous les enfants produisent des consonnes muettes terminales et que la moitié des enfants de 2e année ont atteint un score de réussite de 70% ou plus. Un plafonnement (< 5% d'erreurs) est observé dès le début du 3e cycle du primaire. Par ailleurs, la fréquence du radical et la fréquence de la famille morphologique ont des effets significatifs sur la production de la consonne muette du radical, et ce, à tous les niveaux. Cependant, contrairement aux observations empiriques antérieures où l'on avait observé des effets de féminisation, mais sans contrôler la fréquence entre les mots avec et sans féminin, dans la présente recherche aucun effet de féminisation n'a été observé. Cela suggère que l'effet de féminisation observé dans les autres études s'expliquerait par la fréquence des radicaux qui peuvent être féminisés et non par la présence de la flexion féminisante. Finalement, les résultats indiquent que la langue maternelle agit sur la production des consonnes muettes. À partir de la 3e année, les francophones réussissent significativement mieux que les anglophones dans un programme d'immersion. De plus, on observe une interaction entre la langue et la fréquence des mots. Les deux groupes linguistiques ont des scores similaires lorsque les mots sont fréquents, mais lorsqu'ils sont rares, les anglophones n'atteignent pas le niveau de réussite des natifs du français. ______________________________________________________________________________ MOTS-CLÉS DE L’AUTEUR : morphologie, morphologie dérivationnelle, acquisition du langage, langage écrit, orthographe, français

Grâce à la forte association entre la nage et l'utilisation d'habitat chez les poissons, la morphologie influence davantage le mouvement comparativement à d'autres groupes d'organisme. Toutefois, malgré le nombre grandissant d'études qui explorent le comportement de déplacement chez les poissons et la morphologie individuelle, cette étude est la première, à notre connaissance, qui relie ces deux aspects du phénotype. Nous avons suivi le déplacement d'une communauté de poissons d'une rivière de la région des Laurentides (QC, Canada) durant 16 semaines à l'aide d'étiquettes à transpondeurs passifs intégrés (PIT tags). Sur une distance de 1 km, différentes sections correspondant à différents microhabitats (rapides, fosses, coulées) ont été visitées chaque semaine afin de tracer le parcours hebdomadaire de chaque individu marqué de plusieurs espèces de poissons. L'hétérogénéité d'habitat que l'on observe en rivières permet l'évaluation du lien entre l'adaptation aux conditions locales, la variation phénotypique au niveau interindividuelle ainsi que le comportement de déplacement. Les fluctuations temporelles de température et de niveau d'eau ont aussi été mesurées sur une base horaire grâce à l'emploi d'enregistreurs de donnés placés le long du tronçon de la rivière. Les populations observées ont toutes présenté une diversité de comportement de déplacement, soit stationnaires, mobiles ou émigrant. Malgré les grandes fluctuations environnementales durant l'été, seulement une petite partie des individus marqués se sont déplacés, ce qui suggère que la dynamique environnementale n'agit pas en tant que déclencheur au mouvement. De plus, toutes les espèces ont présenté des différences morphologiques selon leur préférence d'habitat et le type de comportement de déplacement adopté. Selon ce dernier facteur, les différences étaient constantes puisque les individus provenant de différentes espèces convergeaient à travers plusieurs aspects de leur morphologie. Nos résultats supportent l'hypothèse de l'hétérogénéité de la population, qui attribue la présence de deux sous-groupes phénotypiquement distincts à l'intérieur d'une population. Les futures recherches devront se consacrer à comprendre comment ce polymorphisme est maintenu au sein des populations et son implication à l'évolution et à la coexistence des espèces. ______________________________________________________________________________ MOTS-CLÉS DE L’AUTEUR : Communautés de poissons, mouvement, morphologie, comportement de déplacement, individu, PIT tags, dynamique de l'habitat, ruisseaux.

Les phospholipides sont des constituants importants de la membrane cellulaire. Ce sont des lipides qui regroupent deux acides gras, du glycérol et du phosphate, liés de façon covalente. Ce projet de recherche vise à synthétiser de nouveaux composés phospholipides avec deux appendices greffés sur la tête phosphate : un groupe ferrocène (sonde électrochimique) ainsi qu'un groupe dansyle (unité fluorescente). Ces biomolécules modifiées pourraient être incorporées dans des liposomes et des membranes biologiques, permettant d'étudier ces superstructures par microscopie de fluorescence et électrochimique, cette dernière utilisant des ultra-microélectrodes. Le microscope pourrait servir à la détection des cellules particulières sécrétant des espèces électroactives à un potentiel donné. Donc, ces molécules ont un intérêt tant en électrochimie, en biochimie qu'en chimie organique. Le défi dans cette recherche est qu'il n'y a aucun phospholipide dans la littérature comportant à la fois les deux fonctions de visualisation : fluorescence et potentiel redox. La première étape du projet, qui consiste en la production du composé 1,2-dioléoylglycérol, a bien été réalisée en trois étapes seulement et avec un rendement global de 34 % via une mono-protection du glycérol. Le choix de la sonde fluorescente a été porté sur le groupe dansyle pour des raisons de stabilité, de facilité de couplage et de disponibilité. Le chlorure de dansyle a réagi avec l'éthanolamine pour fabriquer l'alcool à coupler, soit le N-dansyl-2-aminoéthanol, le phospholipide marqué avec le dansyle a été préparé avec succès avec un bon rendement de 85 %. Pour le dernier groupe, soit la sonde électrochimique de cette synthèse, le ferrocène a été choisi selon les prérogatives des collègues électrochimistes, pour son potentiel redox compatible avec les milieux biologiques. Le composé ferrocèneéthanol, préparé par le groupe de Prof. Mauzeroll, a été utilisé comme alcool de couplage. Ensuite, en vue d'obtenir un phospholipide fluorescent et électroactif, deux types de structures ont été visées. Le premier type est un phosphate trisubstitué combinant le 1,2-dioléoylglycérol et les deux alcools sondes, soit le N-dansyl-2-aminoéthanol et le ferrocèneéthanol. Malheureusement cette synthèse, tentée via divers protocoles connus, n'a pas fonctionné, particulièrement lors du couplage du partenaire ferrocène. Un deuxième type de composé comprend un phosphate dialkylé cette fois, combinant toujours le 1,2-dioléoylglycérol avec un autre alcool comportant à la fois le groupe dansyle et le ferrocène, en l'occurrence le (N-dansyl, N-ferrocényléthyl)-2-aminoéthanol. Malheureusement encore, cet alcool bifonctionnalisé n'a pas pu être obtenu par des méthodes usuelles. ______________________________________________________________________________ MOTS-CLÉS DE L’AUTEUR : Phospholipides, sonde électrochimique, unité fluorescente, ultra-microélectrodes, 1,2-dioléoylglycérol, ferrocèneéthanol, dansyle.

Borophosphates are intermediate compounds of systems MxOy–B2O3–P2O5–(H2O) (M = main group or transition metal) which contain complex anionic structures built of interconnected trigonal–planar BO3 and / or BO4 and PO4 groups and their partially protonated species. The main objective of the present work was to synthesize, characterize and to study the properties of new selected 3d transition metal borophosphates. The selected four elements are scandium (Sc), iron (Fe), cobalt (Co) and nickel (Ni) due to their interesting contributions to borophosphate structural chemistry. The mild hydrothermal method was employed for the syntheses. During the investigation of borophosphates containing alkali–metals and scandium, the following three compounds were prepared and structurally characterized: MISc[BP2O8(OH)] (MI = K, Rb), CsSc[B2P3O11(OH)3] The anionic partial structure of MISc[BP2O8(OH)] (MI = K, Rb) consists of the well known open–branched four–membered rings of alternating borate and phosphate tetrahedra (a loop–branched hexamer with B : P = 1 : 2). The anionic partial structure of CsSc[B2P3O11(OH)3] represents the new type of oligomer containing boron in three– and four– fold coordination (B : P = 2 : 3). This is also the first time that a BO3 group is not only linked to borate species but also to a phosphate tetrahedron. This kind of oligomer was already predicted for borates but was never observed. By this, CsSc[B2P3O11(OH)3] is a special compound with regard to the structural building principles of borates and borophosphates. The significant differences in the crystal structures of MISc[BP2O8(OH)] (MI = K, Rb) and CsSc[B2P3O11(OH)3] may be due to the higher coordination number of cesium. Thermal treatment (up to 1000 ºC) of these compounds resulted in white crystalline products containing new phases with unknown crystal structures. Besides the discovery of alkali–metal scandium borophosphates, five new alkali metal scandium hydrogenphosphates were synthesized and structurally characterized: Li2Sc[(PO4)(HPO4)], MISc(HPO4)2 (MI = K, Rb, Cs, NH4) It was already predicted that open framework scandium phosphates should be isotypes of the respective indium phosphates. It was also stated that there should be a whole family of scandium hydrogenphosphates as we were able to confirm with the five novel compounds. Our systematic study reveals the structural changes of the anionic partial frameworks with increasing ionic radii of the alkali–metal ion. With respect to the M―T connections (M = six coordinated central metal atom, T = four coordinated phosphorous atom) the channel size increases from 8–membered rings in Li2Sc[(PO4)(HPO4)] to 12–membered rings in MISc(HPO4)2 (MI = K, Rb, Cs, NH4). KSc(HPO4)2 exhibits a new structure type in the family of monohydrogenphosphates with the general formula MIMIII(HPO4)2. This provides further evidence that scandium is a suitable element for the synthesis of framework structures with different channel sizes. The observation that in analogy to MISc(HPO4)2 (MI = Rb, Cs, NH4) a compound exists where the MI site is replaced by H3O+ gives rise to the hope that ion exchange properties could be of interest in this class of compounds. In addition, the possible existence of further modifications (as reported for the element–combinations RbV, NH4V, RbFe, and CsIn) shoud be investigated by thermoanalytical and X–ray methods. The extensive studies on borophosphate containing the transition metals Fe, Co, Ni together with alkaline earth–metals (Mg, Ca, Sr, Ba) led to the preparation of 13 compounds containing the combination of two different divalent M1IIM2II ions: CaM2II[BP2O7(OH)3] (M2II = Fe, Ni), BaM2II[BP2O8(OH)] (M2II = Fe, Co), SrFe[BP2O8(OH)2], CaCo(H2O)[BP2O8(OH)]•H2O, M1II0.5M2II(H2O)2[BP2O8]•H2O (M1II0.5 = Ca, Sr, Ba; M2II = Fe, Co, Ni) The anionic partial structure of CaM2II[BP2O7(OH)3] (M2II = Fe, Ni) consists of a tetrahedral triple [BP2O7(OH)3]4-, built from a central (HO)2BO2 tetrahedron sharing common vertices with two (H0.5)OPO3 tetrahedra. The complex anions in the crystal structure of BaM2II[BP2O8(OH)] (M2II = Fe, Co) comprises open–branched four–membered rings, [B2P4O16(OH)2]8-, which are formed by alternating (HO)BO3 and PO4 tetrahedra sharing common corners with two additional PO4 branches. The interconnection of these complex anions with M2II coordination octahedra (M2II = Fe, Co, Ni) by sharing common corners results in overall three–dimensional frameworks which contain channels filled with the M1II ions (M1II = Ca, Ba). The anionic partial structure of SrFe[BP2O8(OH)2] is built from a central (HO)2BO2 tetrahedron sharing common vertices with two PO4 tetrahedra. Surprisingly, SrFe[BP2O8(OH)2] represents the first example in the structural chemistry of borophosphates where the charge of the anionic partial structure is balanced by a divalent and a trivalent species (MIIMIII). Although being a member of the M1IIM2II[BP2O8(OH)] family the crystal structure of CaCo(H2O)[BP2O8(OH)]•H2O is different. Interestingly, this is the first case in the borophosphate structural chemistry where dimers of cobalt coordination octahedra together with borophosphate oligomers form a (two–dimensional) layered structure. The helical borophosphates M1II0.5M2II(H2O)2[BP2O8]•H2O (M1II0.5 = Ca, Sr, Ba; M2II = Fe, Co, Ni) contain one–dimensional infinite loop–branched borophosphate helices built of alternatively distorted borate and phosphate tetrahedra. Up to now, the group of compounds with 1[BP2O8]3– helical chain anions has been synthesized only in combination with different cations MIMII and MIII (MI = Li, Na, K; MII = Mg, Mn, Fe, Co, Ni, Zn; MIII = Sc, In, Fe). The systematic investigation on helical borophosphates of transition metals (Fe, Co, Ni) and alkaline–earth metals showed that it is also possible to accommodate divalent metal cations within the structure without disturbing the anionic partial structure. It was not possible to find the completely ordered structural model for the compounds M1II0.5M2II(H2O)2[BP2O8]•H2O (M1II0.5 = Ca, Sr, Ba; M2II = Co) but the substructure presented shows good agreement with the ordered known helical borophosphate compounds. Interestingly, it was also possible to judge the “kind of superstructure” against the crystal morphology. Syntheses of one of the few examples of borophosphates containing layered anionic partial structures (63 net topology) containing transition metal cations (Fe, Co, Ni) was realized with 6 isotypic compounds: MII(H2O)2[B2P2O8(OH)2]•H2O (MII = Fe, Co, Ni, Ni0.5Co0.5, Ni0.8Zn0.2, Ni0.5Mg0.5) The compounds MII(H2O)2[B2P2O8(OH)2]•H2O (MII = Fe, Co, Ni) adopt the structure type of Mg(H2O)2[B2P2O8(OH)2]•H2O characterized by a two–dimensional borophosphate anion. Substitution on the transition metal sites was shown to be possible (Ni0.5Co0.5) realized for this structure type. With the synthesis of Ni0.8Zn0.2(H2O)2[B2P2O8(OH)2]•H2O and Ni0.5Mg0.5(H2O)2[B2P2O8(OH)2]•H2O it was also proved that magnetically diluted samples can be prepared in analogy to Mg1–x Cox(H2O)2[B2P2O8(OH)2]•H2O (x = 0.25). The thermal stability of these compounds is very similar with a slight shift to higher decomposition temperatures for the Ni0.5Mg0.5(H2O)2[B2P2O8(OH)2]•H2O. In contrast to other borophosphates such as MIMII(H2O)2[BP2O8]∙H2O and MIII(H2O)2[BP2O8]∙H2O, it is not possible to rehydrate partially dehydrated samples even though the crystal structure may suggest this property. This shows that the aqua–ligands significantly contribute to the stability of the structure. The magnetic behavior of MII(H2O)2[B2P2O8(OH)2]•H2O (MII = Fe, Ni) corresponds well with separated 3d ions without strong magnetic interactions down to 1.8 K. Quite surprising was the remarkable change in the crystal habit that was observed during the synthesis upon addition of alkali–metal cations. Syntheses with the absence of alkali–metals lead to a change in the crystal habit by reducing of the number of faces in direction of the more simple prismatic morphology. Our research on borophosphates containing mixed transition metals led to the preparation of a borophosphate and a phosphate: FeCo(H2O)[BP3O9(OH)4], Fe1.3Co0.7[P2O7]∙2H2O The anionic partial structure of FeCo(H2O)[BP3O9(OH)4] is an open–branched tetramer built from (HO)BO3 sharing common O–corners with one (HO)PO3, one (HO)2PO2 and one PO4 group. The crystal structure is an isotype to Mg2(H2O)[BP3O9(OH)4]. Fe1.3Co0.7[P2O7]∙2H2O contains the diphosphate composed of two corner–sharing tetrahedra (isotypic to MII[X2O7]∙2H2O (MII = Mg, Mn, Co, Fe and X = P, As). However, the crystal structure of both, FeCo(H2O)[BP3O9(OH)4] and Fe1.3Co0.7[P2O7]∙2H2O, contains octahedral zigzag chains, which are interconnected by the respective tetrahedral anions. The octahedral chains in these crystal structures are closely related to the octahedral arrangements in MIIH2P2O7 (MII = Co, Ni) which exhibit a field-induced metamagnetic behavior from an antiferromagnetic state to a ferromagnetic state and to MII[BPO4(OH)2] (MII = Mn, Fe, Co) which indicate a low-dimensional antiferromagnetic correlation of the MII ions by dominant exchange interactions within the one–dimensional octahedral chain structure. Therefore, due to the similar structural features, FeCo(H2O)[BP3O9(OH)4] and Fe1.3Co0.7[P2O7]∙2H2O may exhibit interesting magnetic properties. Thermal investigation revealed that both compounds are stable until 300 ºC and transform into pyrophosphates at higher temperatures. Fe1.3Co0.7[P2O7]∙2H2O represents the first hydrated mixed divalent cation diphosphate.

With respect to the principles of biomineralization, it is of interest to study the crystallization of calcium oxalates under various experimental conditions. Calcium oxalates play decisive roles as biominerals in plants and as pathological “urinary/kidney stones” in vertebrates. Calcium oxalate exists in three different hydration states; calcium oxalate monohydrate (COM, monoclinic, a = 6.290(1)Å, b = 14.583(1)Å, c = 10.116(1)Å, β = 109.46°, P21/c), calcium oxalate dihydrate (COD, tetragonal, a = b = 12.371(3)Å, c = 7.357(2)Å, α = β = γ = 90°, I4/m) and calcium oxalate trihydrate (COT, triclinic, a = 6.11(1)Å, b = 7.167(2)Å, c = 8.457(2)Å, α = 76.5(2)°, β = 70.35(2)°, γ = 70.62(2)°, P ). Monoclinic COM and tetragonal COD are the most common phyto-crystals and the main constituents of kidney and urinary stones. The occurrence of calcium oxalates in plants represents a useful biogenesis (protection against herbivores) unlike the devastating occurrence in renal tubules. Therefore, biomineralization can be physiological or pathological. A systematic investigation of the morphological evolution of calcium oxalates in the presence of organic components is essential for understanding the mechanism of “pathological biomineralization”. In order to understand the pathological biomineralization of uroliths, it is necessary grow calcium oxalates comparable in morphology under similar growth conditions. The formation of calcium oxalate stones within a gelatinous state of proteins, polysaccharides, lipids and other biomacromolecules under a flow of supersaturated urine supports the fact that an “organic” gel model can simulate the process of urinary stone formation under in vitro conditions. Furthermore, synthetic polymers with precisely known functions and solution behaviours are better choices to understand the interaction of acidic proteins with calcium oxalates. Therefore, as a first step to unravel the complex pathology of uro/nephro lithiasis, we started to examine the structure and morphology of calcium oxalates crystallized in the presence of organic additives such as the sodium salt of polyacrylic acid (PAA) as well as agar gel. The influence of initial calcium oxalate concentration, pH and concentration of the additives on the formation of hydration states of calcium oxalates have been investigated along with the stated general methods. Apart from the three hydrated forms, calcium oxalate exists also in the anhydrous form (COA). Although three modifications of COA (α, β and γ) are reported in the literatures, the crystal structures and phase transformations were controversially discussed. We have been able to reveal the crystal structure of the β-modification of the anhydrous calcium oxalate by a combination of atomistic simulations and Rietveld refinements on the basis of powder X-ray diffraction pattern. β-COA belongs to the monoclinic system with unit cell parameters, a = 6.1644(3)Å, b = 7.3623(2)Å, c = 9.5371(5)Å, β = 90.24(2)°, P2/m (No. 10). The dehydration of COM was mimicked in silico to receive an initial model of the crystal structure of anhydrous calcium oxalate. This general approach may also be accessible for other decomposition processes ending up with crystalline powders of unknown crystal structure. No evidence for transformations from or to the α- or γ- modifications was found during our investigations. The growth pattern of COD crystals precipitated from aqueous solutions in the presence of PAA is clearly dependent on the concentration of PAA. By increasing the concentration of PAA, the shape of COD has been found to change from tetragonal bi-pyramids with dominant (101) pyramidal faces to tetragonal prisms with dominant (100) prism faces and finally to dumbbells. At still higher PAA concentrations, the morphology is reverted back to rod-like tetragonal prisms. Apart from these experiments, the interaction of PAA with (100) and (101) crystal faces of COD was explored with the aid of atomistic simulations. The simulation confirmed that during the development of the aggregates, strong interactions of PAA with the (100) faces take over control of morphologies. Our investigations show that the inner architecture of all the morphological varieties of COD was found to be dominated by an inner “core” consisting of thin elongated crystallites together with incorporated PAA and an outer “shell” formed as a consequence of secondary nucleation processes. We propose that for all types of COD aggregates, relative proportion of calcium oxalate and PAA dictates the shape and formation of nanometer sized crystallites which then aggregate and align to form the core. Such cores enriched with PAA may act as the sites for secondary nucleation events of calcium oxalate crystallites which then cover the core like a shell. In vitro experimental models for the growth of calcium oxalates can give valuable information on the growth and aggregation of urinary stones. Therefore, the “double diffusion technique” in agar gel matrix has been used for the biomimetic growth of calcium oxalate (COM) stones. A great variety of morphological forms of COM are produced in agar gel matrices (2 wt.-% agar gel of pH 8.5) ranging from platy crystallites to dumbbells and spherulites. The COM dumbbells and spherulites are assumed to be formed by the aggregation of smaller crystallites as a consequence of increased supersaturation inside the gel. Moreover, an increase of the pH value of the agar gel has been found to suppress the growth of COM and favours the growth of COD. The morphology of COD crystals grown in 2 wt.-% agar gel of pH 11.5 includes tetragonal prisms and dumbbells. The system calcium oxalate/ PAA/ H2O is a suitable model system for the investigation of principles of biomineral growth (shape development) in general. Our results demonstrate that the double diffusion technique in agar gel is a convenient route to grow calcium oxalate aggregates showing close resemblance to biogenic calculi and to study their ontogeny.

Ce travail porte sur la morphodynamique d'un banc de galets en rivière de montagne aménagée, l'Arc (Maurienne, France). L'analyse s'appuie sur des observations de terrain détaillées menées lors de trois chasses de dégravage et d'une crue naturelle. Des méthodes de suivi innovantes ont été exploitées et améliorées (LS-PIV et analyse de photographies aériennes). A partir des observations expérimentales, une description du transfert des matières en suspension dans le cours d'eau est proposée pour les chasses. Les modifications morphologiques du banc de galets sont interprétées sur les quatre épisodes de débit important, mais aussi sur les périodes inter-événements. Au cours du temps, un renforcement du banc est observé, malgré les effets d'érosion/dépôt antagonistes des événements, crue ou chasse, et des érosions marquées de chenaux de jonction transversaux à la surface du banc. Les dépôts de sédiments fins à la surface du banc ont été évalués. D'autre part, des modélisations numériques bidimensionnelles avec le code Rubar20TS ont été<br />utilisées pour modéliser les écoulements hydro-sédimentaires pour une chasse et une crue naturelle. Les modifications morphologiques calculées pour une chasse sont qualitativement proches de celles observées.

Ce travail est consacré à la synthèse de dérivés du polythiophène de faibles gaps conservant des potentiels d'oxydation élevés. Des thiophènes disubstitués et des bithiophènes « Donneur-Accepteur » ont été synthétisés puis polymérisés. Les chaines latérales de ces polymères, groupements donneurs ou attracteurs, ont été modifiées afin de moduler les propriétés optiques et électrochimiques du matériau. Ces polymères ont également été testés en mélange avec le PCBM en cellules photovoltaïques en réseaux interpénétrés. Les Voc délivrées par les dispositifs ont montré une dépendance linéaire en fonction du potentiel d'oxydation des polymères atteignant des valeurs de 0,8 V avec les copolymères à base de cyanothiophène et d'alkyl- ou alkoxythiophène. Malgré des rendements de 1 %, ces performances restent inférieures à celle du P3HT. Des optimisations en termes de morphologie sont certainement nécessaires. <br />En effet, la morphologie des couches actives joue un rôle primordial dans l'obtention de hauts rendements de conversion. Une technique originale de structuration du polymère à l'échelle nanométrique a été développée conduisant à l'élaboration de fibrilles de P3HT. Ces nanostructures, présentant un degré d'ordre important, se forment spontanément en solution. Leur taux par rapport au matériau amorphe est parfaitement contrôlable et ajustable en solution et sous forme de film. Les mesures de mobilités montrent une forte amélioration du transport de charge au sein de ces couches fibrillaires par rapport à un film classique de P3HT obtenu sans recuit. Des rendements de conversion photovoltaïque de 3,6 % sur verre et 3,3 % sur plastique ont été atteints sans recuit.