Orientador: Marcelo Ferraz Mesquita / Texto em português e inglês / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-08-20T10:21:04Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Rodrigues_SabrinaAlessandra_M.pdf: 1119923 bytes, checksum: 0658dc800fd1f207e56523b3a09bd2e2 (MD5) Previous issue date: 2012 / Resumo: O objetivo neste estudo foi analisar as tensões induzidas aos análogos de pilares protéticos, utilizando-se strain gauges; e avaliar a força de destorque de parafusos protéticos (ouro e titânio) em infraestruturas fundidas em titânio comercialmente puro (Ti cp), antes e após os procedimentos de soldagem laser e TIG (tungsten inert gas). Foram confeccionadas vinte infraestruturas fundidas em titânio comercialmente puro (Ti cp), simulando uma prótese fixa de três elementos; vinte modelos índex com análogos de pilares protéticos modificados para desenvolvimento da análise de tensão e vinte modelos índex com análogos de pilares protéticos convencionais para realização das soldagens e avaliação da força de destorque de parafusos protéticos. Os dois tipos de modelos índex foram confeccionados simulando desajuste marginal vertical de aproximadamente 200 'mi'm. A mensuração do nível de desajuste marginal vertical das infraestruturas foi realizada em microscópio de precisão, por meio do teste do parafuso único (antes e após a soldagem). As soldagens seguiram os seguintes parâmetros: Laser (370V/9ms), TIG (3:36A/2: 60 ms). As tensões induzidas nos análogos modificados de pilares protéticos foram avaliadas por análise extensométrica, utilizando-se strain gauges (antes e após as soldagens). O torque dos parafusos de ouro e titânio foi realizado utilizando-se a técnica de torque (10 N cm) e retorque (10 N cm), após 10 minutos. O destorque dos parafusos foi realizado após 10 minutos do retorque, utilizando-se torquímetro digital. Os resultados foram analisados estatisticamente (ANOVA/Tukey (?=0,05) e teste de correlação de Pearson). Observou-se redução dos níveis de desajuste marginal vertical das infraestruturas, após os procedimentos de soldagem (laser e TIG). Quanto aos níveis de tensão induzidos aos análogos de pilares protéticos pós-soldagem, foram menores para soldagem a laser quando comparados à TIG. Em relação ao destorque dos parafusos, após as soldagens, a força de destorque dos parafusos de ouro foi menor em relação a força de destorque dos parafusos de titânio, que aumentou após os procedimentos de soldagem. Não houve correlação entre desajuste marginal, tensão e força de destorque. Assim, conclui-se que o procedimento de soldagem a laser foi mais eficaz na melhora da adaptação das infraestruturas de três elementos implantossuportadas, quando comparado ao procedimento de soldagem a TIG; e que a os parafusos protéticos de titânio podem ser considerados mais estáveis que os parafusos protéticos de ouro quando torqueados em próteses que possuem satisfatória adaptação / Abstract: The aim of this study was to evaluate the stress induced to analogs of prosthetic abutment using strain gauges and to analyze the detorque strength of prosthetic screws (gold and titanium) of frameworks casted in commercially pure titanium (cp Ti) before and after laser and TIG (tungsten inert gas) welding procedures. Twenty frameworks were made simulating a three-element fixed prosthesis. Twenty index models with modified analogs of prosthetic abutments were obtained for stress analyses and twenty index models with conventional analogs of prosthetic abutments for welding (laser e TIG) and detorque analyses of the prosthetic screws. Both index models were made with 200 'mi'm vertical marginal misfit. An optic microscope was used to measure the vertical marginal misfit following the single-screw test protocol. The welding parameters were the following: laser welding (370V/9ms), TIG welding (3: 36A/2: 60ms). The stress induced on the analogs was evaluated through of the extensometric analysis using strain gauges (before and after welding). The torque of gold and titanium screws was performed with torque (10 Ncm) and retorque (10 Ncm) after 10 minutes. The detorque of the prosthetic screws was performed 10 minutes after the retorque using a digital torquemeter. The results were statistically analyzed (ANOVA/Tukey test (?=0.05)/ Pearson correlation test). A decrease in the levels of vertical marginal misfit was observed after the welding procedures (laser and TIG). Regarding the stress, after the welding procedures, stress levels were lower using laser welding than the TIG. The detorque values were lower for the gold screws than the titanium ones, which presented increased destorque values after welding procedures. There was no correlation between marginal misfit, stress and detorque strength. Thus, it can be concluded that the laser welding procedure was more effective for the improvement of adaptation of three-element implant-supported frameworks, when compared to TIG; and that titanium prosthetic screws can be considered more stable than the gold prosthetic screws when torqued in prostheses that present adaptation satisfactory / Mestrado / Protese Dental / Mestre em Clínica Odontológica

Orietador: Alfonso Schrank / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Geociencias / Made available in DSpace on 2018-08-03T16:49:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 PalacioAlvarado_Bienvenido_M.pdf: 6229913 bytes, checksum: 47f9381b312cf6ab8287de30633c8b95 (MD5) Previous issue date: 2003 / Resumo: A Mina de Morro Velho localiza-se na parte noroeste do Quadrilátero Ferrífero - Minas Gerais, Brasil, e encontra-se encaixada em xistos verdes do Grupo Nova Lima, uma, porção inferior do Supergrupo Rio das Velhas, de idade arqueana. A Mina é dividida em dois blocos, Mina Velha (até 518 metros) e Mina Grande (518 a 2.453 metros). O primeiro bloco, Mina Velha, é o objeto desta pesquisa, que teve como meta principal a determinação das características petrográficas e geoquímicas das rochas encaixantes e dos minérios, visando estabelecer critérios e relações de temporaneidade entre estes elementos. A principal unidade hospedeira de ouro, no Distrito de Nova Uma, é a Lapa Seca, termo utilizado pelos mineiros para designar uma rocha maciça ou finamente bandeada de cor bege a cinza, de textura muito fina e composta por ankerita, dolomita, quartzo e plagioclásio. A sucessão litológica encontrada neste estudo consiste de um conjunto de rochas metasedimentares, representado por diferentes variedades de filitos, meta-litoarenitos e meta-conglomerados. Estes últimos, relacionam-se diretamente às mineralizações auríferas. Eles correspondem ao protólito da chamada Lapa Seca. No contexto da Mina Velha, esses meta-conglomerados são constituídos de fragmentos de rochas ígneas, intensamente deformadas, achatadas e estiradas. Eles também sofrem alterações hidrotermais e essas transformações dificultam o reconhecimento das características composicionais e texturais originais. Não obstante, a conservação parcial de algumas características, permitiu determinar uma origem principalmente plutônica para estes fragmentos e uma composição de intermediaria a ultramáfica. Fora da área de estudo, mas pertencendo à mesma seqüência estratigráfica das rochas da Mina de Morro Velho, encontrou-se meta-conglomerados, menos deformados e alterados, que são constituídos de fragmentos de origem vulcânica, cuja composição uniforme é andesito-basáltica. A mineralização aurífera associa-se a corpos sulfetados, constituídos, principalmente, por pirrotita, pirita e arsenopirita, com calcopirita subordinada e ocorrendo em zonas de cisalhamento dúcteis, paralelas a sub-paralelas ao acamamento original. Os corpos sulfetados têm ganga predominantemente carbonática e os veios de quartzo são comuns nessas zonas / Abstract: Morro Velho mine is located at Northwestern part of Quadrilátero Ferrífero, Minas Gerais State, Brazil. Mineralization is hosted in green-schists of Nova Uma Group, low portion of the Rio das Velhas Supergroup of Archean age. The mine is divided in two blocks according to their deep: the Mina Velha block (O - 518 m) and the Mina Grande block (518 - 2453 m). This study focused on Mina Velha block and the main objectives were the characterization of hosted rocks and mineralization since petrology and geochemistry point of view, concerning on temporal criteria and relations between these elements.The main unit hosted of gold in Nova Uma district is Lapa Seca, term used by the miners. This term represents a massive or fine-banded rock, beige to gray color, with fine texture and mineralogical composition of ankerite, dolomite, quartz and plagioclase. Meta-sedimentary rocks, as several phyllites, meta-sandstone and meta-conglomerates compose the litho-stratigraphic column defined by this study. The meta-conglomerates are directly related to gold mineralization and corresponds to the "Lapa Seca" protholith. Highly deformed fragments of igneous rocks, frequently flatted and stretched, compose those meta-conglomerates in the mine context. These rocks also were hydrothermally altered and those transformations have hampered the characterization of original textures and compositions. In spite of these problems, the partial preservation of some characteristics allows suggesting for a plutonic origin and a composition intermediate to ultramáfica for the fragments. Outside the mine, some meta-conglomerates of the same stratigraphic sequence of Morro Velho rocks are less deformed and altered and the fragments are of volcanic origin and uniform andesite - basalt composition. The gold mineralization is associated to sulphide bodies, with pyrrotite, pyrite and arsenopyrite as major minerals and chalcopyrite subordinated. The main zonas of occurrence are ductile edge faults subconcordant or concordant with the hosted rocks primary structures. The gangue of the sulphide bodies is mainly carbonatic and quartz veins are very commons in those zones / Mestrado / Metalogenese / Mestre em Geociências

Orientador: Roberto Perez Xavier / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Geociencias / Made available in DSpace on 2018-07-25T00:05:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Silva_GilbertodeLimaPereira_M.pdf: 4720997 bytes, checksum: 8740815167ddd2826e2cd76a34789793 (MD5) Previous issue date: 1998 / Resumo: Litotipos carbonosos comumente hospedam ou ocorrem associados a mineralizações auríferas filoneanas nos depósitos mesotermais da Fazenda Canto (FC) e Fazenda Maria Preta (FMP), na seqüência Paleoproterozóica do Greenstone Belt do Rio Itapicuru, NE Brasil. Nestes depósitos, a matéria carbonácea (MC) ocorre principalmente como: (i) bandas retas a anastomosadas (Tipo I); (ii) grãos individuais compostos por agregados de sub-grãos altamente anisotrópicos (Tipo II); ou (iii) grãos individuais com textura interna homogênea (Tipo III). Estudos de espectroscopia Raman indicaram que estes tipos de MC correspondem a alguma forma de material grafítico microcristalino desordenado e definem um trend de grafitização do depósito FMP para o depósito FC, que é interpretado como sendo o resultado de diferentes graus de maturação da MC, que foi alcançado durante o metamorfismo regional no fácies xisto-verde e o alojamento de corpos graníticos no Greenstone Belt do Rio Itapicuru. Estudos de inclusões fluidas revelaram que os veios de quartzo mineralizados são dominados por populações de inclusões ricas em CO2 (Tipo 1), contudo grupos de inclusões H2OCO2 (Tipo 2) primárias, de baixa salinidade (<5% eq. NaCl), compreendem o tipo de inclusões dominantes em apenas alguns veios. Ambos os tipos de fluidos mineralizantes podem ser interpretados como parte de um sistema hidrotermal magmático-metamórfico profundo. No depósito FC, o geotermômetro da clorita (variedade ripidolita - limite inferior) e a paragnese sulfetada (arsenopirita-pirita-pirrotita - limite superior) indicaram limites de temperatura para a deposição do ouro entre 390ºC e 491ºC, com pressões estimadas entre 2.4 a 4.6 kbars, respectivamente. A MC do depósito FMP é isotopicamente mais leve (g13C= -23.3 0/00 a -30.8 0/00) do que a MC do depósito FC (g13C= -18.5 0/00 a -21.0 0/00) Estes valores de g 13C, juntos com as evidências geológicas apontam uma origem biogênica orgânica para a MC. Os composição de g13C calculada do CO2 derivado da oxidação ou hidrólise da MC, aplicando o equilíbrio isotópico calcita-grafita, produziu valores de g13C no intervalo de -9.3 °/00 a -12.8 °/00 entre 390°C e 491°C. Estes valores de 813C calculados são menores do que aqueles obtidos Rara carbonatos do depósito FC (-4.8 °/00 a -8.9 °/00). Por outro lado, os valores da composição de g13C calculada de CO2 de paleo-fluidos responsáveis pela formação de carbonatos (calcita-ankerita), aplicando o equilíbrio calcita-CO2, produziu valores no intervalo de -2.3 °/00 a -6.6 °/00 para temperaturas entre 390°C e 491°C. Estes valores de g13C calculados são compatíveis com o intervalo obtido para inclusões fluidas do depósito FC (-2.8 °/00 a 4.9 °/00) e confirmam que os minerais de alteração de carbonato foram formados pela ação de fluidos oriundos de fonte magmática ou metamórfica profunda. O processo de maturação termal da MC contribuiu pouco para mudanças na composição química e isotópica do fluido mineralizante. Com relação à deposição do ouro, a MC provavelmente atuou como: (1) uma barreira química, reduzindo a 102 do fluido mineralizante ou promovendo a imiscibilidade do fluido pela adição de pequenas quantidades de CH4 e N2 à fase fluida; elou (2) uma barreira física, adsorvendo ouro sobre sua superfície como carvão ativado. Adicionalmente, a MC pode ser usada como um guia indireto na prospeção de mineralizações auríferas / Abstract: Carbonaceous units commonly host or occur closely related to the lode-gold mineralization in the mesothermal Fazenda Canto (FC) and Fazenda Maria Preta (FMP) deposits of the Paleoproterozoic Rio Itapicuru Greenstone Belt, northeast Brazil. In these deposits, the carbonaceous matter (CM) occurs mainly as: (i) straight to anastomosing seams (Type I); (ii) single grains composed of an agglomerate of highly anisotropic subgrains (Type 11); or (iii) single grains with an homogeneous internar texture (Type III). Raman spectral characteristics indicated that these types of CM correspond to some form of microcrystalline disordered graphitic material and define a graphitization trend from the FMP to the FC deposit, which is interpreted as being the result of different degrees of thermal maturation of the CM that was attained during the regional greenschist metarnorphisrn and granite intrusions of the Rio Itapicuru Greenstone Belt. Fluid inclusion studies revealed that the mineralized quartz veins are dominated by populations of CO2-rich inclusions (Type 1), whereas primary groups of low salinity (< 5 wt% eq. NaCl) H2O-CO2 (±CH4 ± N2) inclusions (type 2) comprise the dominant inclusion type in only a few veins. Both types of mineralizing fluids may be interpreted as part of a deep metamorphic - magmatic hydrothermal system. In the FC deposit, chlorite (ripidolite variety - lower limit) geothermometer and sulfide assemblage (arsenopyrite-pyrite-pyrrhotite - upper limit) indicated a temperature of gold deposition between 390 °C to 491°C with estimated pressures of 2.4 to 4.6 kbars, respectively. The CM of the FMP deposit is isotopically lighter (g13C= -23.3 0/00 to -30.8 0/00) than the CM of the FC (g13C= -18.5 0/00 to -21.0 0/00) These g13C values, together with the geologie evidence, point towards a primarily biogenic organic origin for the CM. The calculated g13C compositions of CO2 derived by the oxidation or hydrolysis of the CM, applying the equilibrium calcite - graphite fractionation, yield g13C values in the range -9.3 0/00 to -12.8 0/00 at 390°C 491ºC. These calculated g13C values are lower than those obtained from carbonates of the FC deposit (-4.8 0/00 to -8.9 0/00). On the other hand, the calculated g13C compositions of CO2 from paleo fluids responsable bicarbonate (calcite-ankerite) formation, applying the equilibrium calcite - CO2 fractionation, yield g13 C values in the range -2.3 0/00 to -6.6 0/00 at 390°C ¿ 491ºC. These calculated g13C values are compatible with the range obtained from fluid inclusions of the FC deposit (-2.8 0/00 to -4.9 0/00) and insure that carbonate alteration minerals were formed by action of fluids from a magmatic or deep metamorphic source. The thermal maturation process of the CM contributed little to changes in the chemistry and isotopic composition of the mineralizing fluid. Regarding gold deposition, the CM is likely to have acted as: (1) a chemical trap, reducing the fO2 of the mineralizing paleo-fluids or enhancing fluid immiscibility by adding small quantities of CH4 and N2 to the fluid phase; and/or (2) a physical barrier, adsorbing gold on its surface as activated carbon. Addictionally the CM may be used as a indirect guide in surveys for gold mineralization / Mestrado / Metalogenese / Mestre em Geociências

Orientador: Daniel Mario Ugarte / Texto em portugues e ingles / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica "Gleb Wataghin" / Made available in DSpace on 2018-07-25T22:28:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Zanchet_Daniela_D.pdf: 5037988 bytes, checksum: bef1e9588bee39650294c4f0b7f39e7c (MD5) Previous issue date: 1999 / Resumo: Partículas nanometricas (1-100 nm) têm atraído grande atenção devido às novas propriedades físicas e químicas originadas pela sua elevada relação superfície/volume. Elas podem ser usadas com tijolos de construção na obtenção de sólidos nanoestruturados ideais (cluster-assembled materials ¿ CAMs), o que envolve basicamente três etapas: sintese, caracterização das propriedades individuais das nanopartículas passivadas. Nosso objetivo foi a implementação de uma metodologia para obtenção de CAMs, em particular trabalhamos com nanopartículas de ouro passivadas com tióis, sua caracterização estrutural e formação de supercristais auto-organizados. Modificações estruturais, com presença de estruturas não-cristalográficas (Multiple Twinned Particles (MTPs): decaedro e icosaedro) e contração nas distâncias interatômicas foram estudadas em função do tamanho das partículas (diâmetro médio entre 2 e 4 nm). O primeiro tópico foi estudado por Difração de Raios X (XRD) e Microscopia Eletrônica de Transmissão de Alta Resolução (HRTEM) enquanto que o segundo assunto foi abordado por Extended X-Ray Absorption Fine Structure (EXAFAS). O difratograma de raios X de umaamostra formada por nanopartículas contém informações superpostas sobre estrutura e tamanho das partículas e requer um método especial para analise, baseado num conjunto de perfils de difração teóricos, que inclui distribuição de tamanhos e diferentes estruturas (fcc, MTPs). Os resultados indicam que todas as amostras contém uma alta proporção de nanopartículas imperfeitas ou com estrutura complexa, que foi confirmado por imagens de HRTEM. Mesmo assim, uma dependência estrutural com o tamanho prevista teoricamente pôde ser claramente identificada neste sistema. Com relação à contração nas distâncias interatômicas, a análise de EXAFS revelou uma dependência suave com o tamanho médio das nanopartículas, e na três amostras o valor encontrado foi menor que 1%. A análise também revelou uma ligação metal-ligante curta, sugerindo uma interação forte na superfície; essa interação levaria à compensação parcial da contração esperada em clusters livres. Portanto ela pode ser suficientemente importante mesmo para partículas formadas por 200-1000 átomos (» 2-3nm em diâmetro), e não deve ser desconsiderada na associação de propriedades com tamanho das partículas. Em supercristais auto-organizados de nanopartículas, estudamos a cristalização em filmes finos submetidos a um tratamento térmico por Microscopia Eletrônica de Transmissão (TEM). Em particular, estudos em supercristais formados por poucas camadas (1 a 3) revelaram um empacotamento anômalo: expansão da primeira camada sobre o substrato e ocupação de sítios de simetria dois pelas nanopartículas da Segunda camada (regiões ordenadas de micrômetros); a terceira camada recupera o empacotamento convencional compacto. Esse empilhamento anômalo pôde ser entendido com base num modelo teórico simples, baseado em forças de van der Waals e evidenciou a importância das interações com o substrato no ordenamento das nanopaartículas / Abstract: Nanometer-sized particles (1-100 nm) have attracted great interest since their high surface-to-volume ratio may lead to novel physical and chemical attributes. In particular, they can be used as building blocks to produce ideal nanostructured solids (cluster-assembled materials ¿ CAMs), which involves three steps: synthesis, characterization of individual properties and nanoparticles assembly. One of the most interesting classes of CAMs is the self-assembled supercrystals. The aim of this work was to carry out in somehow all these steps, and for that we have mainly dealt with thiol-passivated gold nanoparticles, their structural characterization and self-assembly in 2D or 3D arrangements. Structural modifications, such as the existence of non-crystallographic structures (Multiple Twined Particles (MTPs): decahedron and icosahedron) and inter-atomic distance contraction, have been studied as function of particle size (mean particle diameter from 2.0 ¿ 4.1 nm). The former subject was addressed by X-Ray Diffraction (XRD) and High Resolution Transmission Electron Microscopy (HRTEM) while the latter was studied by Extended X-Ray Absorption Fine Structure (EXAFS). Nanoparticle diffraction pattern contains superposed information on structure and particle size that requires a special fitting procedure, including a set of theoretical diffraction profiles (Debye-Scherrer formula) considering size dispersion and different structures (fcc, MTPs). The results indicate a high proportion of imperfect or more complex nanoparticle structures, fact that was confirmed by HRTEM imaging. Nevertheless, a clear structural tendency with particle size, expected theoretically, could be found in this system. Concerning nearest-neighbor distance determination, a slight contraction was less than 1%. The analysis also revealed a short metal-ligand bond, which suggests a rather strong surface interaction. We have inferred that the ligand interaction partially compensates the expected lattice contraction for free clusters. Our study indicates that the surface interaction may be still significant enough to generate structural modifications even in particles formed by 200 ¿ 1000 atoms (» 2-3 nm in diameter) and cannot be neglected when analysing particle properties in this size range. As for the self-assembled nanoparticle films composed by a few layers (1 to 3 layers) have shown an anomalous packing: expansion of the first layers lying on amorphous carbon substrate and an ordered second layer sitting on two-fold saddle points (regions of micrometer size); the third layer recovers the conventional close-packed staking. This anomalous packing could be explained by means of a simple theoretical model based on dispersional forces and it pointed out the importance of the substrate interaction on the particle arrangement / Doutorado / Física / Doutor em Ciências

The biosorption of gold from leached solutions of discarded computer microprocessors (DCM) was studied using chitin as biosorbent. Chitin and DCM were obtained and characterized. The DCM components were leached using thiourea solutions and, two ways were tested to recover gold from these solutions: (1) biosorption and (2) precipitation followed by biosorption. For each way, biosorption was evaluated by kinetic, equilibrium and thermodynamic aspects. For both ways, the general order model was suitable to represent the kinetic behavior and, the equilibrium was well represented by the BET model. The biosorption of gold on chitin was a spontaneous, favorable and exothermic process. It was found that the precipitation followed by biosorption was more efficient to recovery gold, since the other compounds were removed from the leached solution in the precipitation step. Using this way, about 80%of gold was recovered, using 20 g L 1 of chitin at 298 K for 4 h. / A biossorção de ouro a partir de soluções lixiviadas de microprocessadores de computador descartados (DCM) foi estudada, usando quitina como biossorvente. A quitina e os DCM foram obtidos e caracterizados. Os componentes dos DCM foram lixiviados usando soluções de tioureia e, duas rotas foram testadas para recuperar o ouro a partir destas soluções: (1) biossorção e (2) precipitação seguida por biossorção. Para cada uma das rotas, a biossorção foi avaliada mediante a cinética, equilíbrio e aspectos termodinâmicos. Para ambas as rotas, o modelo de ordem geral foi adequado para representar o comportamento cinético e, o equilíbrio foi bem representado pelo modelo Brunauer, Emmett, Teller (BET). A biossorção de ouro em quitina foi um processo espontâneo, favorável e exotérmico. Verificou-se que a precipitação seguida por biossorção foi mais eficiente para a recuperação de ouro, uma vez que os outros compostos foram removidos da solução lixiviada na etapa de precipitação. Usando esta rota, cerca de 80% do ouro foi recuperado, utilizando 20 g L-1 de quitina a 298 K durante 4 h.

Orientador : Alfonso Schrank / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Geociencias / Made available in DSpace on 2018-07-18T16:00:23Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Ribas_SergioMaurus_M.pdf: 4028323 bytes, checksum: b72b07fb33615495c9063790b2e06991 (MD5) Previous issue date: 1993 / Resumo: O trabalho desenvolveu-se com o objetivo inicial de avaliar o potencial para depósitos auríferos em terrenos gnáissicos de médio a alto grau metamórfico, com corpos lenticulares máficoultramáficos, que marcam a zona de sutura entre o cinturão Ribeira e o cráton Luís Alves, no sul do Paraná, divisa com Santa catarina. Foi realizado mapeamento em escala 1:25.000 em área de 90 km2 na região de Vossoroca e, reconhecimento em escala 1:60.000 de 1.000 km2 até Tijucas do Sul, estendendo-se até pien para correlação das rochas mapeadas. A evolução do conhecimento geológico é lenta, com intermitenteacúmulo de dados, situando a região atualmente no domínio dos biotita-anfibólio gnaisses e granitóides deformados e retrabalhados na "nappe rio Iguaçu" em contato, por zona de cavalgamento, com os terrenos granulíticos do domínio do "cráton Luís Alves". A faixa de cavalgamento é marcada por corpos de me tape rido ti tos, metapiroxenitos, serpentinitos, talco xis tos, hornblenda metagabros, anfibolitos e gnaisses anfibolíticos que se estendem desde pien até Tijucas do Sul-Vossoroca. Esses corpos são interpretados como restos de material ofiolítico brasilianoobductados. No contexto geológico da região pesquisada ocorrem os granitos intrusivos Agudos e Morro Redondo e as seqüências vulcano-sedimentares eo-paleozóicas Guaratubinha e Campo Alegre. As rochas mapeadas foram separadas em seqüências máfica ultramáfica e granodiorítica-tonalítica. As lentes ultramáficas são constituídas por metaperidotitos serpentinizados, metapiroxenitos e talco xistos, com conteúdo de MgO entre 21,1 e 30,6%. As rochas máficas variam em composição desde hornblenda metagabros, hornblenda gnaisses, hornblenditos e anfibolitos que, junto com as rochas gnáissicas da seqüência granodioríticatonalítica, formam uma suíte caracterizada por teores de até 12,4% de MgO. As rochas do complexo de pien foram divididas em três suítes marcadas por teores de MgO entre 33,0 e 40,0% de metaperidotitos e serpentinitosi teores de MgO entre 16,5 e 28,0% que incluem metapiroxenitos, metanoritos e talco xistosi e com até 11,3% de MgO representados por anfibolitos, hornblenda metagabros e granulitos. As suítes descritas em Tijucas do Sul-Vossoroca são correlacionadas com as duas últimas de Pien, respectivamente. Todas as rochas estudadas apresentam evidências da atuação de um evento metamórfico de alto grau, fácies anfibolito superior a granulito, com posterior retrometamorfismo impresso pela uralitização dos piroxênios, transformação de anfibólios em anfibólios fibrosos e formação de epidoto, biotita, clorita, sericita, talco ou serpentina. Os eventos retrometamórficos estão normalmente associados com a percolação de fluidos em zonas de cisalhamento com rochas miloníticas, situando as mesmas na fácies xisto verde zona da clorita passagem para sericita. Os processos endógenos descritos e as alterações supérgenas promovem modificações mineralógicas e químicas nas rochas, ressaltadas pelos padrões geoquímicos de terras raras, que dificultam o entendimento da evolução geológica da região. Em termos metalogenéticos previsionais o domínio das rochas granulíticas do cráton Luís Alves tem bom potencial, desconhecido, principalmente, pela falta de programas de prospecção e pesquisa. São reportados apenas depósitosde formações ferríferas e corpos pegmatíticos. A zona de sutura Pien-Tijucas do Sul-Vossoroca tem bom potencial para depósitos de sul fetos de Ni-Cu, Cu-Zn e platinóides em associações máficaultramáficas, além de Ag-Pb-Zn em gnaisses aluminosos e granulitos máficos. Juntamente com os terrenos da nappe rio Iguaçu, a zona de sutura tem alto potencial para depósitos de ouro em veios de quartzo sulfetados, nas zonas de cisalhamento que cortam seqüências máfica-ultramáficas, a exemplo das antigas minas de Ferraria, Roça Velha e Morro da Esperança, a oeste de Curitiba, e as ocorrências de Vossoroca, Serra da Prata, Morretes e Antonina / Abstract: The study aimed primarily to assess the auriferous deposits potential of gneissic terrains of medium to high metamorphic grade, with lenticular mafic-ultramafic bodies, which outline the suture zone between the Ribeira Belt and the Luís Alves Craton, at the southern border between paraná and Santa catarina. Geological mapping at 1:25.000 scale has been carried out over 90 km2, in Vossoroca region, and reconnaissance at 1:60.000 scale over 1.000 km2, extending to Tijucas do Sul and Pien, for correlation of the mapped lithological units. The evolution of geological knowledge is tipically slow, with intermitent data gathering, by which the target area is put at present into the domain of biotite-amphibole gneisses and deformed granitoids of Rio Iguaçu nappe, in contact by means of a thrust zone with the granulitic terrains of Luís Alves craton. The thrust belt is outlined by meta-peridotite, meta-pyroxenite, serpentinite, talc-schist, hornblende meta-gabbro, amphibolite and amphibolitic gneiss bodies, extending from pien to Tijucas do Sul-Vossoroca. These bodies are interpreted as obducted Brazilian phiolitic slices. In the geological context of the studied area, there are the Agudos and Morro Redondo intrusive granites, as well as the Guaratubinha and Campo Alegre eo palaeozoic vOlcano-sedimentary sequences. The mapped lithological units have been separated into mafic-ultramafic and granodioritic-tonalitic sequences. The ultramafic lenses are made up of serpentinized meta-peridotites, meta-pyroxenites and talc-schists, with MgO content between 21,1% and 30,6%. The mafic rocks range in composition from hornblende meta-gabbro, hornblende gneiss, hornblendite and amphibolite, which assemble with the gneissic rocks' of the granodioritictonalitic sequence to make up a suite characterized by MgO content up to 12,4%. The pien complex rocks have been separated into three suites, staked out by MgO content between 33,0% and 40,0% in meta-peridotite and serpentinitei MgO content between 16,5% and 28,0% in meta-pyroxenite, meta-norite and talc-schisti and MgO content up to 11,3% in amphibolite, hornblende meta-gabbro and granulite. The described suites at Tijucas do Sul-Vossoroca are respectively correlated to the last two pien suites. Every studied rocks display evidence of a high grade metamorphic event, in the upper amphibolite to granulite facies, with a later retrometamorphic event overprinted by pyroxene uralitization, transformation of amphibole into fibrous varieties, and formation of epidote, biotite, chlorite, sericite, talc and serpentine. The retrometamorphic events are commonly related to fluid percolation in shear zones with mylonitic rocks, putting them into the greenschist zone of chlorite-sericite boundary. The described endogenetic processes and the supergenetic alteration promote mineralogical and chemical changes in rocks, alI stressed by rare-earth geochemical patterns, which make it difficult to unravel the area geological story.In previsional metalogenetic terms, the Luís Alves craton granulitic domain displays a good potential, although unknown so far because of the absence of prospecting and research programs. A few deposits of iron formation and pegmatitic bodies are reported. The Pien-Tijucas do Sul-Vossoroca suture zone displays a good potential for Ni-cu, Cu-Zn and platinoid sulphide deposits, in mafic-ultramafic assemblies, as well as Ag-Pb-Zn in aluminous gneisses and mafic granulite. Along with the rio Iguaçu nappe terrains, the suture zone displays high potential for gold deposits in quartz-sulphide veins within shear zones that cross mafic-ultramafic sequences, as ilustrated by the closed mines at Ferraria, Roça Velha and Morro da Esperança, west to curitiba, and the shows at Vossoroca, Serra da Prata, Morretes and Antonina / Mestrado / Mestre em Geociências

IV Resumo Título: Nanoestruturas de Dissulfeto de Molibdênio: Síntese e caracterização para produção de Hidrogênio Mestrando: André Luís Silveira Fraga Orientador: Prof. Marcos José Leite Santos Palavras Chave: nanoestruturas de MoS2, nanopartículas de ouro, semicondutores, produção de hidrogênio. Neste trabalho é apresentada a síntese e caracterização de nanoestruturas de MoS2 e nanoestruturas de MoS2 decoradas com nanopartículas de ouro. O MoS2 foi obtido através de rota hidrotermal a 200 °C durante períodos de síntese de 2, 6, 12 e 24 horas. Como precursores foram utilizados molibdato de sódio, ácido 3-mercaptopropiônico, cisteamina e L-cisteína. Para avaliar o efeito da presença dos ligantes nas estruturas, as amostras de MoS2 foram tratadas térmicamente a temperaturas de 250, 550 e 750 °C, em atmosfera de argônio. Com o objetivo de avaliar o efeito da presença de nanopartículas de ouro nas propriedades fotocatalíticas do material, foi realizada a síntese in situ de nanopartículas de ouro aderidas às estruturas de MoS2. Os materiais foram caracterizados através das técnicas de difração de raios X (DRX), microscopia eletrônica de transmissão (MET), microscopia eletrônica de varredura (MEV) e espectroscopia do ultravioleta e visível (UV-Vis). As áreas superficiais e quantidade de poros foram avaliadas através das técnicas de BET (Brunauer, Emmett and Teller) e DFT (density functional theory). O precursor ácido 3-mercaptopropiônico resultou na formação de aglomerados de nanofolhas com cerca de 500 nm de diâmetro na sua maior dimensão. Ao usar cisteamina e L-cisteína foram obtidas nanoestruturas com formato de nanoflores com cerca de 300 nm de diâmetro formadas por pétalas com cerca de 30 nm. Um resultado interessante foi a rápida formação das nanoflores na presença de L-cisteína. As estruturas de nanoflores apresentaram produção de hidrogênio de até 9,6 mmol/gh. / In this work the synthesis and characterization of MoS2 nanostructures and MoS2 nanostructures decorated with gold nanoparticles is presented. The materials were obtained by hydrothermal route at 200 °C during synthesis periods of 2, 6, 12 and 24 hours. Sodium molybdate was used as Molybdenium precursor and 3-mercaptopropionic acid, cysteamine and L-cysteine as sulfur precursors. To evaluate the effect of ligands on the structures, the MoS2 samples were thermally treated at 250, 550 and 750 °C under argon atmosphere. The effect of gold nanoparticles on the photocatalytic properties of the material was evaluated by obtaining and materials with gold nanoparticle adhered to the MoS2 structures. The materials were characterized by X-ray diffraction (XRD) techniques, transmission electron microscopy (TEM), scanning electron microscopy (SEM) and ultraviolet and visible spectroscopy (UV-Vis). The surface areas and amount of pores were evaluated using BET (Brunauer, Emmett and Teller) and DFT (density functional theory) techniques. The precursor 3-mercaptopropionic acid resulted in the formation of nano-foil agglomerates of about 500 nm in diameter. On the other hand, when using cysteamine and L-cysteine, flower-shaped nanostructures of about 300 nm in diameter formed by petals of about 30 nm were obtained. An interesting result was the rapid formation of nanoflores in the presence of L-cysteine. Nanoflower structures showed hydrogen production up to 9.6 mmol / gh.

Esta pesquisa foi fundamentada teórico-metodologicamente por uma perspectiva de análise interpretativa e tradutora do significado de imagens e de símbolos verbais e não-verbais (hermenêutica semântico-simbólica). Seu objetivo principal foi investigar a influência e a coimplicação das imagens iconográficas e arquitetônicas pertencentes às igrejas barrocas de Ouro Preto na formação de um imaginário barroco que se prolonga até a contemporaneidade. Como fonte de pesquisa iconográfica utilizou-se principalmente imagens e símbolos presentes na Matriz de Nossa Senhora da Conceição (Antônio Dias), na Igreja da Ordem 3a de São Francisco de Assis, na Matriz de Nossa Senhora do Pilar e na Igreja de São Miguel e Almas, Sagrados Corações e Senhor Bom Jesus de Matozinhos de Ouro Preto. Como fontes de pesquisa do imaginário ouro-pretano, destacam-se: 1) fontes etnográficas: depoimentos de moradores de Ouro Preto; 2) fontes literárias: textos de Drummond, Pedro Nava, Murilo Mendes, entre outros; 3) fontes visuais: pinturas de Alberto da Veiga Guignard, pinturas realizadas por José Joaquim de Oliveira e por José Roberto Grão Mogol (Oficina de arteterapia do Centro de Atenção Psicossocial de Ouro Preto), além de fotografias de Edward Zvingila sobre a cidade. Aplicando-se a hermenêutica semântico-simbólica à iconografia barroca recolhida, verificou-se que a sua mensagem conduzia a quatro tipos de representações dos medos da morte: 1) imagens da morte-martírio e da função redentora da mortificação corporal; 2) imagens do medo do Julgamento e da condenação; 3) imagens macabras/vanitas que exortam à angústia diante da transitoriedade da vida; 4) imagens da animalidade devorante que exprimem simbolicamente as faces do diabo, da angústia da morte e do Julgamento. Como representações imagético-simbólicas do imaginário ouro-pretano, a hermenêutica semântico-simbólica evidenciou: 1) imagens análogas aos quatro tipos de representações da morte que se abstraiu da iconografia barroca; 2) a obsessiva representação de uma cidade espacialmente sitiada, dominada e subjugada pelas torres das igrejas ouropretanas; 3) a memória da iconografia macabra/vanitas e a memória do Purgatório como estruturantes das narrativas míticas sobre fantasmas e almas penadas, as mais populares do imaginário ouro-pretano. Conclui-se que o espaço barroco das igrejas de Ouro Preto é um agente gerador de cultura que arregimenta, rege e governa as representações imagéticosimbólicas do imaginário ouro-pretano, conservando e re-transmitindo heranças da memória barroca. Sugere-se daí uma função educativa do espaço interno/iconográfico e externo/arquitetônico das igrejas de Ouro Preto que, ao preservar e revisitar a memória barroca da cultura, educa o imaginário ouro-pretano. / The present research was, theoretically and methodologically, based on an interpretative and translator analysis of the meaning of verbal and non-verbal images and symbols (semanticsymbolic hermeneutics). The purpose of it was to investigate the influence and the coimplication of the iconographic and architectural images from Ouro Pretos baroques churches on the formation of a baroque imaginary, which is extended to the contemporaneity. The source of the iconographic research was the images and symbols found in the Matriz de Nossa Senhora da Conceição (Antônio Dias), in the Igreja da Ordem 3a de São Francisco de Assis, in the Matriz de Nossa Senhora do Pilar and in the Igreja de São Miguel e Almas, Sagrados Corações e Senhor Bom Jesus de Matozinhos de Ouro Preto. Among the sources for the research of the imaginary of the people from Ouro Preto, are highlighted: 1) ethnographic sources: testimonies of the residents of Ouro Preto; 2) literary sources: texts written by Drummond, Pedro Nava, Murilo Mendes and others; 3) visual sources: paintings by Alberto da Veiga Guignard, paintings done by José Joaquim de Oliveira and also by José Roberto Grão Mogol (workshop on art therapy at the Center for Psychosocial Care of Ouro Preto), besides photographs of the city taken by Edward Zvingila. By applying the semanticsymbolic hermeneutics to the collected baroque iconography it was verified that the message led to four different types of representations of fears of death: 1) images of death preceded by martyrdom and of redemptive role of the corporal mortification; 2) images of the fear of the Judgment and of condemnation; 3) macabre/vanitas images which exhort to the anguish before the transience of life; 4) images of a devouring animalism that symbolically express the faces of the devil, the anguish of death and the Judgment. As images and symbols which represent the imaginary of the native residents, the semantic-symbolic hermeneutics showed: 1) analogous images to the four types of representations of death which were abstracted from the baroque iconography; 2) the obsessive representation of a spatially besieged city, dominated and overwhelmed by the towers of the churches; 3) the memory of macabre/vanitas iconography and the memory of Purgatory as the structure for mythic narratives about ghosts and wandering souls, which are the most popular in the imaginary of the native residents of Ouro Preto. It can be concluded that the area of the baroque churches in Ouro Preto is a generator agent of culture which regiments, commands and governs the representations of images and symbols from the imaginary of the people of Ouro Preto, retaining and continually transmitting the inheritance from the baroque memory. Therefore, it is suggested an educational function of the internal/iconographic and external/ architectural spaces of the Ouro Pretos churches which, while preserving and revisiting the memory of the baroque culture, educates the imaginary of the people from Ouro Preto.

Apresenta-se nesse trabalho os resultados obtidos no estudo dos movimentos gravitacionais de massa e processos correlatos na área urbana de Ouro Preto - MG, na escala 1:10.000. Executou-se um levantamento e discussão dos diferentes tipos de processos que atuam em áreas urbanas e os atributos que podem influenciar na sua ocorrência; o inventário dos processos e levantamento dos atributos para Ouro Preto, assim como o cadastro das ocorrências atendidas pelo Corpo de Bombeiros relacionadas a esses fenômenos para o período de 1988 a 1998. As análises das relações atributos versus ocorrência de processos foi desenvolvida com utilização de técnicas semi-estatísticas e o emprego do sistema de informação geográfica ILWIS v.2.1. Concluiu-se que os principais tipos de processos que ocorrem na área urbana de Ouro Preto são classificados como complexos, escorregamentos e erosões, que se apresentam predominantemente ativos, com profundidades inferiores a 10 m. Os atributos predisponentes são principalmente a declividade e o substrato rochoso, sendo que o tipo de uso do solo e a pluviosidade são os principais fatores modificadores e deflagradores. / A study, and their results, of gravitational mass movements and related processes in Ouro Preto\'s urban area is presented at 1:10,000 scale. A research and discussion of processes types and intluential attributes is carried out. A inventory and a characterization of processes and attributes are executed for Ouro Preto, and also a survey of Civil Defense ocurrences during 1988-1998 period is elaborated. The relationships between attributes and processes types are analysed using semi-estatistcal techniques and geographic information system ILWIS v.2.1. The main processes types remarked are: complexes, landslides related, erosions related. The more frequently events are classifyed as active processes. The main depths noted are: shallow and medium, i e, below 10 meters. The main predisponent attributes are: declivity and bedrock, and the modifying and triggering attributes are: land use and pluviosity.

As nanopartículas de ouro (AuNPs), com formatos e distribuição de tamanhos definidos, têm atraído grande atenção devido às suas propriedades óticas e e catalíticas únicas, que dependem de da forma e tamanho de AuNPs e que são importantes para diversos aplicações. O desenvolvimento de métodos simples e ecológicamente seguros para a síntese de AuNPs de tamanho e forma controlados, empregando reagentes de baixo custo e de fácil manuseamento é, portanto, de grande importância. Considerando isto, realizou-se um estudo sistemático para preparar nanoparticlus de ouro (AuNPs) e prata (AgNPs) com um controle de forma e tamanho, empregando exclusivamente glicerol como um agente redutor flexivel, eco-friendly e de baixo custo. Em primeiro lugar, descrevemos um novo one-pot método para a preparação de nanorods ou nanobastões de ouro (AuNRs) monocristalinos com quase 100% de rendimento empragando o glicerol em meio alcalino como agente redutor e Brometo de hexadeciltrimetilamónio (CTAB) como agente controlador da forma de particulas. Podemos conseguir um controle da razões de aspecto (Aspect ratio do inglês, AR = 2 a 6), rendimento de AuNRs (27-99%) bem como da posicao de banda de absorção óticas de AuNRs (de 620 a 1200 nm) simplesmente variando as condições experimentais, principalmente o pH de meio reaccional (variou-se entre 12-13,5) e a concentração do AgNO3. Descobrimos que a formação de AuNRs é mais rápida a pH mais alto (> 11) e a maior temperatura (> 30 ° C), mas o rendimento de AuNRs é menor (< 70%). A análise de HRTEM mostrou que os AuNRs crescem na direcção [001] e têm uma estrutura do tipo fcc monocristalina, isenta de falhas estruturais ou deslocamentos. Em segundo lugar, realizamos com sucesso, pela primeira vez, a formação de nanoparticlulas esféricas de ouro (AuNPs), quase monodispersas de cerca de 8 nm, utilizando o glicerol bruto conhecido localmente como Glicerina Loíra (crude glycerol (CG) do inglê), tal como recebido, da planta de biodiesel pela. Não foi realizado nehum tratamento químico ou físico específico do CG, exceto filtração simples. Utilizaram-se duas amostras diferentes de CG com diferentes teores de glicerol (65% e 73%) e diferentes níveis de impurezas (baixo e alto) e tipos (orgânicos e inorgânicos) para preparar AuNPs, a fim de estudar o efeito de possíveis impurezas na formato e distribuição de tamanho de AuNPs. Para comparação, foram também preparadas AuNPs utilizando glicerol comercial puro (99,5%) em condições experimentais idênticas. Foram obtidos AuNPs com tamanho e formato semelhantes em ambos os casos (glicerol puro comercial e CG) indicando que o glicerol comercial pode ser substituído por CG na síntese de AuNPs e as impurezas orgânicas e inorgânicas não afectam significativamente a distribuição de tamanho de AuNPs preparadas . Este estudo abre novas possibilidades para um eco-friendly preparação de nanopartículas metálicas utilizando o CG com um agente redutor barato, não tóxico e biodegradável como. Em terceiro lugar, desenvolvemos um método de síntese de AuNPs do tipo Ligand-free (sem uso de agente establizante) empregando o glicerol tanto como agente redutor quanto com agente estabilizador. A ideia era evitar o uso de um agente estabilizante externo que muitas vezes diminui a actividade catalítica ou afeta adversamente a biocompatibilidade dos sistemas surfactante/AuNPs. Obtiveram-se AuNPs coloidais estáveis com uma distribuição de tamanho razoavelmente estreita (8 &plusmn; 3 nm) por este método e verificou-se que a estabilidade e distribuição de tamanho das partículas dependiam da razão água/glicerol, temperatura e pH dos meios reaccionais. Tais ligand-free AuNPs preparados utilizando glicerol podem ser utilizadas nas aplicações catáliticas e biomédicas. / Gold nanoparticles (AuNPs) especially with a control of size and shape have attracted great attention due to their shape-dependent optical properties that are important for many applications. The development of simpler and greener methods for the synthesis of size- and shape-controlled AuNPs employing low-cost and easily handled reagents is thus of great importance. Thus we have carried out a systematic study to prepare shape- and size-controlled AuNPs and AgNPs employing exclusively glycerol as an eco-friendly, low cost and pH-tunable reducing agent. Firstly, we report a new one-pot seedless method for the preparation of single-crystalline AuNRs in almost 100% yield based on the use of glycerol in alkaline medium as the reducing agent and hexadecyltrimethylammonium bromide (CTAB) as the shape-controlling agent. We could achieve a control of the aspect ratio (AR= 2 to 6), AuNRs yield (27-99%) as well the LSPR band of the AuNRs (620 to 1200 nm) by simply varying the experimental conditions, principally the pH of the reaction media (varied between 12-13.5 ) and the concentration of the AgNO3. We found that the formation of AuNRs is faster at higher pH (>11) and higher temperature (>30°C) but the AuNRs yield is smaller (< 70%). HRTEM analysis showed that the AuNRs grow in [001] direction and have a perfect single crystalline fcc structure, free from structural faults or dislocations. Secondly, we successfully carried out the formation of nearly monodisperse spherical AuNPs of around 8 nm using the as-received crude glycerol (CG) from the biodiesel plant for the first time. No special chemical or physical treatment of CG except simple filtration was carried out. Two different crude glycerol samples with different glycerol contents (65% and 73%) and different impurity levels (low and high) and types (organic and inorganic) were employed to prepare AuNPs so as to study the effect of possible impurities on the shape and size distribution of AuNPs. For comparison, AuNPs were also prepared using pure commercial (99.5 %) glycerol under identical experimental conditions. AuNPs with similar size and shape were obtained in both cases (commercial pure glycerol as well as CG) indicating that commercial glycerol can be replaced with CG in the AuNPs synthesis and the organic and inorganic impurities do not significantly affect the particle size distribution of prepared AuNPs. This study opens up new possibilities for the environment-friendly preparation of metallic nanoparticles using the low-cost, non-toxic and biodegradable CG as a reducing agent. Thirdly, we developed a ligand-free one-pot synthesis method of AuNPs employing the eco-friendly glycerol both as reducing agent and stabilizing agent. The idea was to avoid the use of an external stabilizing agent which often hinder the catalytic activity and adversely affect the biocompatibility of the surfactant/AuNP systems. Stable AuNPs with reasonably good size distribution (8 &plusmn; 3 nm) were obtained by this method and the stability and size distribution of the particles was found to be dependent on the water/glycerol ratio, temperature and pH of the reaction media. Such surfactant-free biocompatible AuNPs prepared using the eco-friendly glycerol may find useful applications in catalysis and biomedical applications.