Orientador : Frederick Carl Strong III / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-14T10:01:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 FernandezRincon_JorgeCuauhtemoc_M.pdf: 2667842 bytes, checksum: 5c61f323944904fd43710ab99a603542 (MD5) Previous issue date: 1978 / Resumo: Óleo de sardinha (Sardinella brasiliensis) obtido de uma captu¬ra do fim do verão no litoral do Estado de São Paulo, foi refi¬nado e hidrogenado com catalizadores de cobre preparados no la¬boratório (Cu-CrO, Cu-Ba-Cr0 e CuO-em-silica gel), e com catalizador de níquel comercial. Foram realizadas hidrogenações completas com 1,01 de catalizadores de cobre a 1S0°C e com 0,5, 1,0 e 1,5% de catalizador de níquel a 180°C a pressão de 3 kg/cm^ em ambos os casos. A agitação se fez em forma vertical por acionamento magnético e pela introdução do próprio hidrogênio pela parte inferior da autoclave. As características químicas e físicas foram determinadas no óleo cru e nas diversas etapas do processamento de refinação. Durante a hidrogenação, as mudanças na composição em ácidos graxos foi acompanhada por cromatografia gasosa e pelas determina¬ções do teor de isômeros "trans" e de ligações dienóicas conju¬gadas. Os resultados obtidos na hidrogenação com catalizadores de co¬bre mostraram uma seletividade notável sobre o ácido C20:5, em¬bora a eficiência de hidrogenação tenha sido baixa. A máxima redução no valor do índice de iodo foi de-22,4 unidades em 5 ho¬ras com o catalizador de Cu-Ba-CrO. Os resultados obtidos na hidrogenação com catalizador de níquel foram satisfatórios desde que a diminuição no valor do índice de iodo foi maior de 100 unidades em 3 horas de reação. A influência da concentração do catalizador de níquel se aprecia era que a maior concentração provoca a produção de ácidos graxos saturados (1,2 e 3 duplas ligações), em maior quantidade, considerando estes como produtos intermediários da reação. O teor de isômeros "trans" nos primeiros 120 minutos da hidroge nação, sofre um aumento em função direta da concentração do ca¬talizador, atingindo um valor máximo nesse ponto, para posterior mente diminuir, conforme os ácidos graxos insaturados se trans¬formam em saturados. O efeito da hidrogenação sobre a estabilidade do óleo de sardinha ê confirmado pela diminuição no teor de ácido dienóico conjugado, desde que a diminuição foi de 60$ após 120 minutos da reação. As condições de operação na hidrogenação com catalisador de níquel estabelecidas neste trabalho são recomendadas, A concentração do catalizador deverá ser determinada em função do grau de poli-insaturação do óleo de pescado que queira se processar e do tipo do produto final desejado / Abstract: Sardine oil (Sardinella brasiliensis) from late simmer fishing off the Sao Paulo coast, was refined and hydrogenated with laboratory prepared copper catalysts, (Cu-CrO, Cu-Ba-CrO and CuO-on-silica gel) and commercial nickel catalyst. Hydrogénations were carried out with 1,01 copper catalysts at 150°C and with 0.S, 1.0 and 1.51 nickel catalyst at 180°C. Vessel pressure was 3kg/cm for both. Agitation was provided by vertical magnetic stirring and by hydrogen bubbling into the oil. Physical and chemical characteristics were determined in the crude sardine oil and through the refining process. During hydrogénation, changes in fatty acid composition were followed by gas-liquid chromatography and "trans" isomers and conjugated diene linkages were determined. The results obtained indicated that hydrogénation with copper catalysts has remarkable selectivity for the polyunsaturated C20:5 fatty acid but activity was insufficient. The maximum reduction of the iodine value was 23,1 units after S hours with Cu-Ba-CrO catalyst. Results obtained with nickel catalyst hydrogénation were satis¬factory since iodine value drop was more than 100 units in 3 hours of reaction. The effect of the nickel catalyst concentration of LSI produced a major production of insaturated fatty acids (with 1, 2 and 3 diene linkages), from the polyunsaturated ones, in this case considering them as intermediate products of the reaction. The "trans" isomers content in the first 120 minutes of the reaction is proportional to the catalyst concentration, having a maximum value of this time. After that, "trans" isomers content shows a reduction in order of the transformation of unsaturated to saturated fatty acids formation. Hydrogénation effect on the sardine oil stability is evident since conjugated diene linkages content reduces to 60% after 120 minutes of the reaction. Reaction conditions established in this work with nickel catalyst are recommended. However, catalyst concentration has to be selected to be appropriate for the degree of polyunsaturation of the fish, oil and for the type of final product desired / Mestrado / Mestre em Tecnologia de Alimentos

Resumo: O presente estudo teve por objetivo avaliar a influência de dois níveis de adubação orgânica (25 000 e 50 000 kg. ha-1 de esterco bovino curtido) e dois níveis de adubação mineral (NPK - Sulfato de amônio- 150 e 75 kg. ha-1; Superfosfato simples-100 e 50 kg ha-1, Cloreto de potássio - 210 e 105 kg ha-1) em cinco épocas de corte (sazonalidade), na produção de fitomassa aérea e no rendimento e composição química do óleo essencial de duas populações: Paraná (PR) e São Paulo (SP) de Ocimum selloi Benth., planta nativa do Brasil, efetuando-se também, estudo comparativo do rendimento e composição química destes óleos essenciais de folhas obtidos através da técnica de hidrodestilação e dióxido de carbono supercrítico, para a melhor condição de cultivo obtida nos estudos de adubação orgânica e mineral. O experimento de cultivo em campo foi desenvolvido em área da Fazenda Experimental Lageado da Faculdade de Ciências Agronômicas (FCA) - UNESP, Botucatu -SP. O delineamento experimental adotado foi blocos ao acaso, com parcelas subdivididas no tempo (split plot in time), com quatro repetições. As parcelas foram constituídas pelos tratamentos de adubação, num total de quatro tratamentos e uma testemunha, e as subparcelas, pelos cortes. Utilizou-se propagação por sementes. Foram realizados cinco cortes por população, sendo estes efetuados aos 189, 308, 406, 490 e 592 dias após o plantio (DAP) para a população PR, e aos 203, 339, 410, 497 e 599 DAP para a população SP... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo). / Abstract: The aim of this work was to evaluate the influence of two levels of organic fertilization (25 000 and 50 000 kg. ha-1 of bovine manure) and two levels of mineral fertilization (NPK - ammonium sulfate- 150 and 75 kg. ha-1; simple super phosphate -100 and 50 kg. ha-1, KCl - 210 and 105 kg. ha-1) at five harvest times (seasonality) in the aerial phytomass production (steams, leaves and inflorescences) and the yield and chemical composition of the essential oil of leaves and inflorescences of two populations: Paraná (PR) and São Paulo (SP) of Ocimum selloi Benth. O. selloi is a native plant from Brazil. A comparative study of the yield and chemical composition of these leaf essential oils obtained through the hydrodistillation technique and supercritical carbon dioxide extraction was realized, for the best cultivation condition obtained in studies of organic and mineral fertilization. The experiment was developed in area of the Department of Plant Production, Lageado Experimental Farm, Agronomical Sciences College (FCA) - UNESP/Botucatu - SP.The experimental design was completely randomized blocks, with split plot in time, with four repetitions. The plots were constituted by the main treatments (fertilization) and, the sub-plots, constituted by the harvest time (seasonality). Propagation for seeds was used. The cuts were made at 189, 308, 406, 490 e 592 days after the transplant (DAT) for PR population, and at 203, 339, 410, 497 e 599 DAT for SP population... (Complete abstract, click electronic address below). / Orientador: Márcia Ortiz Mayo Marques / Coorientador: Lin Chau Ming / Doutor

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina. Centro de Ciencias Agrarias. Programa de Pós-graduação em Ciência dos Alimentos / Made available in DSpace on 2012-10-21T15:05:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 211025.pdf: 469987 bytes, checksum: 8441447a2699044c04f2e6b978d85613 (MD5) / A fotoxidação tem efeito significativo na qualidade dos óleos vegetais. Esse tipo de oxidação depende da característica do produto em relação a insaturações, barreira contra o oxigênio, e principalmente da transmissão de luz pela embalagem. No Brasil, cerca de 40 % dos óleos vegetais são embalados em polietileno tereftalato (PET) tornado-os mais expostos à luz e comprometendo sua estabilidade. Para reduzir a fotoxidação, tem sido utilizado absorvedor de ultravioleta como o Tinuvin 234 (2-(2-hidroxi-3,5 di (metil benzil)) fenil benzotriazol). No presente trabalho foi verificado a estabilidade oxidativa do óleo de soja embalado em PET contendo 0; 0.12 % e 0.22 % de absorvedor de UV (Tinuvin 234). O óleo mantido a temperatura ambiente (25 oC) sob luz fluorescente (634 lux), foi monitorado após 30 dias e a cada 15 dias até completar seis meses de armazenamento, através do índice de peróxido (IP), ácidos graxos livres (AGL), extinção específica a 232 e 270 nm (EE) e análise sensorial (AS) segundo normas AOCS. De acordo com a análise de variância e de contraste entre os coeficientes lineares de cada tratamento constatou que não houve diferença significativa (p<0,0001) ao longo do período de armazenamento em relação a todas as variáveis analisadas (IP, AGL, EE e AS). O óleo de soja embalado em PET com 0.22 % de Tinuvin 234 obteve a maior nota sensorial, mas a diferença entre os tratamentos não foi significativa. A adição do absorvedor de ultravioleta (Tinuvin 234) em embalagens PET em concentrações de 0.12 % e 0.22 % não aumentou significativamente a estabilidade do óleo exposto à luz fluorescente, quando comparados ao óleo de soja embalado em PET sem adição do Tinuvin 234.

Le but de cette thèse est de développer des catalyseurs hétérogènes utilisés dans l’estérification de l’acide oléique en triméthylpropane afn de produire un bio-lubrifiant : le triméthylolpropane trioléate. Quatre groupes de catalyseurs furent étudiés 1) hétéropolyacides (HPA) immobilisés sur de la silice après dépôt d’oxyde de zirconium; une forte immobilisation des HPA sur la silice fut obtenue avec notamment une bonne résistance au phénomène de lixiviation garantissant une bonne stabilité du catalyseur. 2) silice macroporeuse (Si(HIPE)) fonctionnalisée avec trois différentes phases actives (HPA, SO3H-/PO3H2-, phosphates de zirconium) : ces catalyseurs présentent une morphologie facile à manipuler mais la réaction se trouve être inhibée par emprisonnement des réactifs et des produits dans les pores. 3) nanoparticules magnétiques fonctionnalisées (MNP) : plusieurs approches furent étudiées pour protéger les MNP lors d’une utilisation à bas pH. La surface recouverte ou greffée avec des MNP a été modifiée pour les groupements sulfoniques. Catalyseurs MNP sont non seulement actifs mais aussi facilement récupérables (propriété magnétiques) et donc réutilisables et recyclables. 4) résines échangeuses de cations ; elles ont montré un réel potentiel industriel grâce à une stabilité remarquable et une possibilité de recyclage unique. Pour les résines de type gel, une étape dite de « pre-swelling » a été développée pour augmenter leurs productivités. Ces résines sont sélectives vers la formation des mono- et diesters, tandis que le triester se forme à cause de la présence d’acide oléique résiduel ou la température élevée du système. Cette coopération entre les catalyses homogène et hétérogène permet de paramétrer la réaction industrielle en la démarrant avec la résine échangeuse d’ions à basse température et la terminer à plus haute température pour obtenir le triester. / This project aims at developing heterogeneous catalysts for the esterification of oleic acid (OA) with trimethylolpropane (TMP) to produce an automotive bio-lubricant, namely trimethylolpropane trioleate (TMPTO). Four groups of catalysts were studied: 1) heteropolyacids (HPA) immobilized onto silica through the link of zirconia; 2) functionalized with three different active phases (HPA, SO3H-/PO3H2-, zirconium phosphates) macroporous Si(HIPE); 3) functionalized magnetic nanoparticles (MNP); and 4) cation ion-exchange resins. We developed a method for the strong immobilization of the HPA onto silica and obtained stable-toward-leaching catalysts (first group of catalysts) which can be easily recycled for the further uses. The Si(HIPE)-materials (second group) have convenient shape that makes them easy to operate but they inhibited the reaction due to entrapment of the reagents and the products inside the small pores. The work dedicated to MNP (third group) investigated different approaches to protect MNP for the use at low pH of the reaction of interest. We found that silica coating of MNP as well as organic silane grafting promote the MNP stability. The surface of coated and grafted MNP was modified to the sulfonic moieties. The MNP-catalysts are easily recoverable by magnet, active and recyclable. Concerning the ion-exchange resins (fourth group), they possess unique stability and recyclability showing potential for the industrial applications. For the gel-type resin the so-called “pre-swelling” step was developed to increase the productivity of the resin. We also found that the resins catalyze the formation of mono- and diesters, whereas the final triester is generated thanks to the residual OA or high temperature of the system. This cooperative scenario between heterogeneous and homogeneous catalysis allows designing the industrial reaction starting with ion-exchange resin at lower temperature and completing it at higher temperature to obtain the triester.

[pt] Esta pesquisa foi motivada pela percepção do momento favorável pelo qual a indústria de óleo e gás passa no Brasil com a descoberta de novas reservas de petróleo, e com o crescimento econômico do país. A partir dessas novas descobertas, diversas oportunidades começam a surgir para empresas que atuam nesta indústria. Porém, devido à complexidade e ao alto investimento necessário para atuar nesse segmento de mercado, a formação de alianças estratégicas se torna indispensável para melhor aproveitar essas diversas oportunidades. Sendo assim, o objetivo do trabalho é contribuir aos estudos sobre alianças estratégicas globais, através de um estudo de caso, identificando as alianças estratégicas existentes entre a empresa Technip Brasil e os atores-chave da indústria de óleo e gás, em termos de constituírem oportunidades e/ou ameaças. Dada a relevância da pesquisa e desenvolvimento para a evolução do setor e a ausência de um estudo que delimite as implicações estratégicas destes tipos de alianças, o presente estudo visa suprir esta lacuna. Para tal, ele adaptou o arcabouço de análise estratégica relacional global de Macedo-Soares (2011) para as alianças identificadas. Os resultados encontrados demonstram a relevância estratégica e a importância da formação dessas alianças, no sentido de aproveitar as oportunidades e mitigar as ameaças no nível da indústria de óleo e gás. / [en] This research was motivated by the perception of momentum that the oil and gas industry is going through in Brazil, with the discovery of new oil reserves, and consequent economic growth of the country. Thus, from these new discoveries, several opportunities begin to arise for companies operating in this industry. However, due to the high complexity and investment required to serve this market segment, the formation of strategic alliances have become necessary to take better advantage of these various opportunities. Therefore, the objective is to contribute to studies on global strategic alliances, through a case study, identifying strategic alliances between the company Technip Brazil and the key players of the oil and gas in terms of constituting opportunities and / or threats. Given the importance of research and development for the evolution of the sector and the absence of a study that establishes the strategic implications of these types of alliances, the research aims to fill this gap. To this end, this study adapted the framework for strategic analysis of global relational from Macedo-Soares (2011) for identified alliances. The results demonstrate the strategic relevance and importance of the formation of these alliances, in order to seize opportunities and mitigate threats at the level of oil and gas industry.

[pt] Um dos principais problemas no funcionamento de oleodutos submarinos que transportam óleos parafínicos é o reinício do escoamento depois de longas paradas na produção. Durante o percurso desde o reservatório até a plataforma, o óleo (que sai a elevadas temperaturas), é submetido a uma queda brusca de temperatura em função da troca de calor com o leito do mar. Este fenômeno é acelerado em paradas de produção. O resfriamento faz com que as moléculas de parafina se precipitem, formando um gel que pode bloquear totalmente a linha. Nestas condições, para o reinício do escoamento pode ser necessária uma pressão bem maior do que a pressão de funcionamento normal do duto. Assim, é fundamental o conhecimento da pressão mínima necessária ao reinício do escoamento, para permitir a determinação da potência das bombas do oleoduto. Sabe-se da literatura que o comportamento viscoplástico é a principal característica reológica do óleo parafínico a baixa temperatura. Neste trabalho estudamos o reinício de escoamento utilizando um material viscoplástico ideal, a saber, soluções aquosas de Carbopol. As soluções de Carbopol foram caracterizadas reologicamente, e as curvas de escoamento medidas foram ajustadas utilizando a função viscosidade de Herschel-Bulkley. Testes preliminares de validação acusaram a presença de deslizamento na parede do tubo (inicialmente de aço inox), o que levouà troca para um tubo de resina poliester com a parede interna roscada. Testes de validação com um óleo newtoniano mostraram excelente concordância com a solução analítica (Hagen-Poiseuille). Resultados numéricos foram obtidos usando as funções viscosidade determinadas nos testes de reometria, e confrontados com os resultados experimentais obtidos com as soluções de Carbopol. / [en] On of the main problems in the operation of subsea pipelines that convey paraffin oils is the flow startup after long stoppages. Along the path from the reservoir to the platform, the oil experiences significant heat losses, especially to the low-temperature water at the sea bottom. When there is no flow, the oil may reach very low temperatures. Cooling induces wax precipitation and hence gelification of the oil, which may cause blockage of the pipeline. Under these circumstances, pressures much higher than the usual ones may be needed to cause the flow to restart. The knowledge of the minimum pressure level that causes flow after prolonged stoppages is an important piece of information that is needed in the specification of the pipeline pumps. It is known from the literature that the viscoplastic behavior is the main rheological characteristic of gelled oils. In this work we analyzed the flow startup using an ideal viscoplastic material, namely, aqueous Carbopol solutions. These solutions were rheologically characterized, and the measured flow curves were fitted to the Herschel-Bulkley rheological function. Preliminary validation tests unveiled the presence of wall slip at the stainless steel tube wall. For this reason, a different tube was employed, whose material was a polyester resin and whose inner tube wall was roughened. Validation test results for a Newtonian oil were in excellent agreement with the analytical solution (Hagen-Poiseuille). Numerical results were obtained using the viscosity functions determined from the rheological measurements, and confronted with the experimental results for the Carbopol solutions.

Orientador: Clóvis Augusto Ribeiro / Coorientador: Luis Octávio Regasini / Banca: Salvador Claro Neto / Banca: Osvaldo de Freitas / Resumo: A síntese de novos materiais a partir de recursos renováveis é uma tendência atual em vários grupos de pesquisa. A tecnologia farmacêutica é uma das áreas que mais pode se beneficiar desses avanços, utilizando os conhecimentos e os produtos obtidos para formulação de sistemas de liberação de fármacos mais modernos e seguros. Assim, o presente projeto de mestrado teve como objetivo a síntese de polímeros supramoleculares formados a partir de adutos óleo de rícino maleinizado- meglumina como potenciais sistemas carreadores para fármacos. Para atingir o objetivo delineado dois precursores maleinizados foram sintetizados em dois graus distintos de maleinização, em seguida, cada um desses precursores foram submetidos à reação com meglumina em diferentes razões estequiométricas, origando um total de quatro adutos. A caracterização estrutural dos adutos confirmou que a transferência de próton mediante reação ácido-base é primordial para o processo de formação dos mesmos e, além disso, demonstrou que a proporção de meglumina desempenha papel importante no arranjo microestrutural desses adutos. A caracterização térmica evidenciou o caráter macromolecular dos adutos com a presença de transições vítreas nas curvas de DSC de aquecimento e reaquecimento. Por fim, o estudo de sistemas adutos-água através de DSC demonstrou a presença de diferentes tipos de água, sugerindo diferentes tipos de arranjos microestruturais dependendo da composição do sistemas. Microscopia de luz polarizada evidenciou mesofases liquido-cristalinas hexagonal e lamelar para cinco dos diferentes sistemas estudados / Abstract: The synthesis of new materials from renewable resources is a current trend in many research groups. The pharmaceutical technology is one of the areas that can most benifit from these advances, using the knowledge and the products obtained for formulation of more modern drug delivery systems. In this work our goal was to synthesize novel supramolecular polymers derived from adducts formed from maleated castor oils and meglumine as potential carrier for drugs. Two precursors were synthesized in two different degrees of maleation, then they were subjected to a reaction of meglumine in stoichometric and non-stoichometric ratios, yelding a total of four adducts. Structural characterizations confirmed that the próton transfer acid-base reaction is essential for the formation process of this adducts. The proportion of meglumine also plays an important role in the microstructural arrangement of them. Thermal characterization showed the macromolecular nature of the adducts with the presence of glass transitions in the DSC heating and reheating curves. Finally, the study of adducts-water systems by DSC showed the presence of different types of water, suggesting different microstructural arrangements depending on the composition of the systems. Polarized light microscopy showed liquid-crystlline mesophases hexagonal and lamellar for five of the different systems studied / Mestre

Orientador: Telma Teresinha Berchielli / Coorientador: Juliana Duarte Messana / Banca: Izabelle Auxiliadora Molina de Almeida Teixeira / Banca: Paulo Henrique Moura Dian / Resumo: O glicerol combinado com óleos vegetais poderia limitar a intensa biohidrogenação dos ácidos graxos de cadeia longa e a produção de metano sem causar efeitos deletérios sobre a população microbiana e digestibilidade. Três incubações in vitro foram conduzidas para avaliar o efeito do glicerol (0 or 150 g/kg MS) combinado com três diferentes dietas: Feno de Tifton 85 sem a inclusão de óleo (FSO), Feno de Tifton 85 + 80g de óleo de soja/kg MS (FOS) e Feno de Tifton 85 + 80 g de óleo de linhaça/kg MS (FOL) incubados por 0, 6, 12 e 24 h sobre a composição de ácidos graxos e os parâmetros de fermentação ruminal. A PCR em tempo-real (qPCR) foi utilizado para quantificação de microorganismos às 24 h. As arquéias metanogênicas ,bactérias celulolíticas e lipolíticas foram expressas em função das bactérias totais. Separadamente, a cinética de produção de gases foi avaliada nos tempos 2, 4, 6, 8, 10, 12, 14, 18, 22, 24, 36, 42 e 48 h. A digestibilidade verdadeira in vitro (DVIV) e a produção CH4 (%/g DMS) foram avaliadas às 48 h. Os valores de pH e as concentrações de amônia (NH3-N) foram menores nas dietas FSO comparado com FOS e FOL, independente da adição de glicerol (P<0,05). A proporção da Anaerovibrio lipolytica aumentou 84, 33 e 13 vezes nas dietas FSO, FOS e FOL com adição de glicerol, respectivamente, comparadas com as dietas sem glicerol (P<0,05). Ruminococcus albus, Ruminococcus flavefaciens e os subgrupos Butyrivrio VA e SA subgroup não foram alteradas com a inclusão dos óleos vegetais e de glicerol (P>0,05). As bactérias Fibrobacter succinogenes foram mais sensíveis a adição de óleos vegetais entre todas as bactérias celulolíticas (P<0,05). A DVIV e a produção de CH4 foram inferiores nas dietas FOS com adição de glicerol e na dieta FOL independente da adição de glicerol (P<0,05). A redução na produção de gases ocorreu nas dietas FOS e FOL associadas com glicerol ... / Abstract: Glycerol combined with vegetable oils could limit biohydrogenation and enhance the reduction in methane production without depressing digestibility and microbial population. Three in vitro incubations were conducted to evaluate the effect of glycerol (0 or 150 g/kg DM) combined with three different diets: Tifton 85 hay without oil seeds (HWO), Tifton 85 hay + 80g of soybean oil/kg DM (HSO) and Tifton 85 hay + 80 g of linseed oil/kg DM (HLO) incubated for 0, 6, 12 and 24 h on fatty acid composition and ruminal fermentation parameters. Real-time PCR was used to quantify microbial population at 24 h. Methanogens, fibrolitic and lipolityc bacteria were expressed as a proportion of total rumen bacterial 16 S rDNA. Separately, kinetic of gas production was assessed at 2, 4, 6, 8, 10, 12, 14, 18, 22, 24, 36, 42 and 48 h. In vitro true digestibility (IVTD) and CH4 (%/g DMD) production were evaluated at 48 h. The experimental design for fatty acid composition and ruminal parameters was a randomized block in a factorial arrangement 2 x 3 x 4, involving the following factors: glycerol (2), diets (3) and time (4). Microbial quantification, IVTD and CH4 were evaluated with the same design but without time as a factor. The pH value and ammonia (NH3-N) concentration were lower in HWO compared with HSO and HLO diets, regardless of glycerol addition (P<0.05). Anaerovibrio lipolytica proportion increased 84, 33 and 13 times in HWO, HSO and HLO diets with glycerol, respectively, compared with diets without glycerol (P<0.05). Ruminococcus albus, Ruminococcus flavefaciens and Butyrivrio VA and SA subgroup did not change with glycerol and oil addition (P>0.05). Among all cellulolytic bacteria, Fibrobacter succinogenes was the most sensitive to the addition of vegetable oil in the diet (P<0.05). CH4 production decreased in HSO diet associated with glycerol and HLO diets with or without glycerol addition (P<0.05). Lag time decreased in HWO and HSO diets ... / Mestre

Orientador: Edvaldo Aparecido Amaral da Silva / Coorientador: Renake Nogueira Teixeira / Banca: João Nakagawa / Banca: Maria Marcia Pereira Sartori / Banca: Ivan de Godoy Maia / Banca: Heloísa Oliveira dos Santos / Resumo: As principais condições ambientais, que afetam a degradação de clorofila em sementes de soja, são a seca e temperaturas extremamente altas, que acompanham as mudanças climáticas verificadas nas últimas décadas em algumas regiões do Brasil. O objetivo desse estudo foi realizar uma caracterização fisiológica em lotes de sementes de soja com diferentes porcentagens de sementes verdes, avaliar os efeitos da retenção de clorofila na qualidade fisiológica (germinação, vigor e longevidade) e na qualidade do óleo de sementes de soja além de avaliar a expressão de genes relacionados com esse fenômeno, considerando influências genéticas e ambientais. Foram avaliados 37 lotes de sementes de soja que apresentaram sementes verdes, de cultivares produzidas por produtores rurais (condições não controladas) em diferentes municípios do Brasil na safra 2014/2015. Os lotes com as maiores e as menores porcentagens de sementes verdes de cada cultivar foram selecionados com a finalidade de realizar uma caracterização fisiológica nas sementes dos lotes. Posteriormente, cinco lotes foram selecionados e organizados em duas combinações (Influência Ambiental e Influência Genotípica) e, após a classificação e divisão em amostras de sementes verdes e amarelas, foram avaliados quanto a qualidade fisiológica das sementes (viabilidade inicial, germinação, vigor e longevidade), parâmetros bioquímicos durante o armazenamento, qualidade do óleo (teor de óleo, teor de tocoferóis e tocotrienóis, teor de clorofil... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The main environmental conditions affecting the degradation of chlorophyll in soybean seeds are drought and extremely high temperatures that accompany the dramatic climatic changes observed in the last decades in some regions of Brazil. The aim of this study was to perform a physiological characterization in soybean seed lots with different percentages of green seeds, to evaluate the effects of chlorophyll retention on physiological quality (germination, vigor and longevity) and soybean oil quality and to evaluate the expression of genes related to this phenomenon, considering genetic and environmental influences. Overall, 37 soybean seed lots that presented green seeds of cultivars produced under real growing conditions (uncontrolled conditions) in different cities of Brazil in the 2014/2015 harvest season were evaluated. Lots with the largest and smallest percentages of green seeds of each cultivar were selected with the purpose of performing a physiological characterization in seed lots. Subsequently, five lots were selected and organized into two combinations (Environmental Influence and Genotypic Influence) and, after classification and division into green and yellow seed samples, the physiological quality of seeds (initial viability, germination, vigor and longevity) (tocopherol and tocotrienol, oil and total chlorophyll contents and oxidative stability), and expression of genes associated with chlorophyll retention (D1, D2, PPH2 and NYC1_1). The results showed that, regardless of cultivar or production region, lots with higher percentage of green seeds have lower physiological quality. In addition, it was verified that seeds with chlorophyll retention showed lower physiological quality (initial viability, germination, vigor and longevity), lower oil quality, with presence of residual chlorophylls, lower oxidative stability and lower tocopherol index and expression of D1, D2 ... / Doutor

[pt] No método de injeção de água, o óleo no reservatório é varrido até os poços produtores através de frentes de deslocamento não uniformes, deixando óleo estagnado em grandes regiões do reservatório. Frentes uniformes de deslocamento e uma melhor varredura do reservatório podem ser obtidas diminuindo a razão de mobilidade entre a água e o óleo. Normalmente, esta diminuição é feita através da modificação da razão de viscosidade entre ambas as fases. No método de injeção de emulsões, o controle da mobilidade é alcançado bloqueando os poros ou caminhos gerados pela água com gotas da fase dispersa com diâmetro da mesma ordem ou maior do que o tamanho de poro. A aplicação de emulsões no controle da mobilidade e o efeito do bloqueio de poro podem ser desenvolvidos mediante a análise de diferentes regimes de escoamento de emulsões em meios porosos. Neste trabalho, o estudo do escoamento de emulsões em meios porosos foi realizado mediante duas abordagens experimentais utilizando um micro-capilar com garganta para modelar uma garganta conectando dois poros adjacentes. Na primeira abordagem experimental, quantificou-se a queda de pressão para diferentes vazões com emulsões de três tamanhos de gota e duas concentrações de óleo em dois capilares diferentes. Os resultados confirmam que a razão entre o diâmetro da garganta do capilar e o tamanho de gota influencia fortemente a relação vazão-queda de pressão. Os resultados mostram que, para baixos números de capilaridade, o escoamento de emulsões é dominado por efeitos capilares e leva a uma diminuição da mobilidade local. Na segunda montagem experimental, o sistema de micro-velocimetria por imagem de partículas ou u-PIV foi utilizado para medir campos de velocidade do escoamento através de micro-capilares com garganta. Resoluções espaciais da ordem de 20um foram obtidas para o campo de velocidade calculado pela média amostral de vários campos instantâneos de velocidade. Os resultados experimentais da relação vazão-queda de pressão e os campos de velocidade obtidos mediante o u-PIV representam informação de grande valor para o desenvolvimento de modelos de redes de capilares no estudo do escoamento de emulsões em meios porosos. / [en] During water injection, oil is swept through the reservoir to production wells by non-uniform displacement fronts originating large areas of entrapped oil in the reservoir. Uniform displacement fronts and better reservoir sweep can be achieved by improving the mobility ratio between water and oil. Usually, mobility ratio is reduced by changing the viscosity ratio between both phases. When injecting emulsions, mobility control is achieved by blocking water paths with dispersed phase drops with diameter of the same order of magnitude of the pore throats size. The application of emulsions as mobility control agents and the pore blocking effect may be developed by analyzing different flow regimes of emulsions through porous media. In the analysis presented here, two experimental setups were used using a constricted quartz capillary to represent a pore throat that connects two adjacent pore bodies to study the flow of emulsions in the pore scale. In the first experiment, pressure drop was measured at different imposed volumetric flow rates for three oil drop size emulsions at two oil concentrations and two different quartz capillaries. The results show that the ratio between the capillary constriction diameter and the oil drop size has a strong influence on the flow rate-pressure drop relation. Experimental results also indicate that the emulsion flow dominated by capillary effects (low capillary number) leads to a decrease of local mobility. In the second experiment, a microscopic particle image velocimetry (u-PIV) system was used to measure velocity fields of the flow of emulsion through a constricted micro-capillary. Ensemble-average was used in order to obtain resolution in the order of 20 um. The flow rate-pressure drop relation results and the u-PIV velocity fields of the emulsion flow through a constricted micro-capillary represent invaluable information that can be used in the development of a capillary network model to study the flow of emulsions through porous media.