Orientador: Wagner Vilegas / Banca: Gilberto Luiz Pozetti / Banca: Nidia Franca Roque / Banca: Dionéia Camilo Rodrigues de Oliveira / Banca: João Batista Fernandes / Resumo: Liquens são organismos compostos por um fungo e uma ou mais algas. Crescem lentamente e seus metabólitos secundários são principalmente depsídeos, depsidonas, dibenzofuranos, xantonas, antraquinonas e terpenos. Diversos metabólitos de liquens possuem atividade biológica, como por exemplo antibiótica, antitumoral, analgésica, entre outras. Neste trabalho, investigamos 10 espécies coletadas no Estado de Mato Grosso do Sul, Brasil, Parmotrema tinctorum, P. dilatatum, P. cf. delicatulum, P. cf. miranda, P. cf. flavescens, Pseudoparmelia hypomiltha, P. sphaerospora, Usnea meridionalis, Usnea sp. e Heterodermia microphylla. As espécies foram extraídas com solventes orgânicos, fracionadas por métodos cromatográficos e identificadas por métodos químicos e espectrométricos. Desses liquens, isolamos e identificamos atranorina, 5-cloroatranorina, orselinato de etila, zeorina, ácidos lecanórico, protocetrárico, salazínico, estítico, constítico, hipostítico, úsnico, difractáico e secalônico. Esses compostos foram testados quanto à atividade fungitóxica contra Cladosporium sphaerospermum e quanto à atividade citotóxica frente à Artemia salina. Atranorina, orselinato de etila, ácidos úsnico e difractáico inibiram o crescimento do fungo. Ácido único foi o composto mais ativo frente à Artemia salina. Os compostos isolados foram também testados quanto à atividade antitumor in vitro e in vivo. Ácido secalônico foi ativo em relação às células KB e o ácido salazínico inibiu os tumores sarcoma 180 e carcinoma de Erlich. / Abstract: Lichens are organisms composed by a fungi and one or more algae. They are slow-growing organisms and their secondary metabolites are mainly depsides, depsidones, dibenzofurans, xantones, antraquinones and terpene derivatives. Several metabolites have biological activities as antibiotic, antitumor, analgesic among others. In this work, we have investigated ten species collected in the State of Mato Grosso do Sul, Brazil, Parmotrema tinctorum, P. dilatatum, P. cf. delicatulum, P. cf. miranda, P. cf. flavescens, Pseudoparmelia hypomiltha, P. sphaerospora, Usnea meridionalis, Usnea sp. and Heterodermia microphylla. The species were extracted with organic solvents, fractionated by chromatographic methods and identified by chemical and spectrometric methods. From these lichens we have isolated and identified atranorine, 5- chloroatranorine, zeorine, ethyl orselinate and lecanoric, protocetraric, salazinic, stictic, constictic, hipostictic, usnic, diffractaic and secalonic acids. These compounds were tested for fungitoxic activity against Cladosporium sphaerospermum and for citotoxic activity against Artemia salina. Atranorin, ethyl orselinate, usnic and diffractaic acids inhibited the growth of the fungus. Usnic acid was the most active against Artemia salina. The compounds isolated were tested in vitro and in vivo also for antitumor activity. Secalonic acid was active for KB cells and salazinic acid inhibited the sarcoma-180 and Erlich carcinoma tumors. / Doutor

Relata-se a síntese de 3 isotiocianatos heterocíclicos fluorescentes, 2-(2-hidróxi- 5' -isotiocianatofenil)benzoxazol, 2-(2-hidróxi-5' -isotiocianatofenil)benzimidazol e 2- (2-hidróxi-5' -isotiocianatofenil )oxazolo[ 4,5-b ]piridina. Estas substâncias apresentam pontes de hidrogênio intramoleculares fortes e um grande deslocamento de Stokes, que presume-se advir de um processo de transferência intramolecular de prótons no estado (eletrônico) excitado. Realizou-se a reação dos isotiocianatos sintetizados com aminas e proteínas e estudou-se as propriedades fotofisicas dos produtos formados, com o intuito de verificar-se a viabilidade de uso daqueles isotiocianatos como etiquetas tluorescentes. Verificou-se a formação de produtos tluorescentes pela reação entre os isotiocianatos e aminas e proteínas, tendo aqueles potencial utilidade como etiquetas fluorescentes. / The synthesis of three tluorescent heterocyclic isothiocyanates. 2-(2' -hydroxi- 5' -isothiocyanatephenyl )benzoxazole, 2-(2' -hydroxi-5' - isothiocyanatephenyl)benzimidazole and 2-(2' -hydroxi-5'- isothiocyanatephenyl)oxazolo[4,5-b]piridine IS reported. These substances present strong intramolecular hydrogen bonds and a large Stokes shift, wich is thought to be due a excited state intramolecular proton transfer (ESIPT) processo Reactions of those isothiocyanates with amines and proteins have been performed and the photophysical properties ofthe products have been studied in the aim to prove the feasibility oftheir use as tluorescent labels. It has been found that the synthesized isothiocyanates form tluorescent products with amines and proteins. having potential utility as tluorescent labels.

Orientadora: Iêda Maria Begnini. / Dissertação (mestrado) - Universidade Regional de Blumenau, Centro de Ciências Exatas e Naturais, Programa de Pós-Graduação em Química.

Orientador: Ricardo Andrade Rebelo. / Dissertação (mestrado) - Universidade Regional de Blumenau, Centro de Ciências Exatas e Naturais, Programa de Pós-Graduação em Química.

O aumento na produção de hortaliças orgânicas se deve principalmente a adequação do sistema de produção orgânico às características de pequenas propriedades com gestão familiar, priorizando a redução de insumos externos a propriedade. Um dos fatores essenciais no cultivo de hortaliças é a produção de mudas, sendo o substrato de semeadura o insumo essencial para obtenção de mudas de qualidade, das quais se espera obter plantas com alto valor produtivo. Neste sentido, o objetivo do presente trabalho foi verificar a eficiência de substratos formulados a base de casca de arroz carbonizada (CAC), composto de tungue (CT) e húmus de minhoca (H) na produção e indução de resistência a doenças em mudas de alface e beterraba, bem como seu desempenho a campo em diferentes épocas do ano em sistema orgânico de produção. Primeiramente, avaliaram-se as características químicas e físicas dos substratos formulados, através das análises de laboratório, nas duas épocas de cultivo. Em seguida, foi avaliada a eficiência dos substratos formulados a base de composto de tungue na produção e desenvolvimento das mudas de alface, no período de verão. No período de outono foi avaliadas a eficiência dos substratos a base de CT+H+CAC e também a base de H+CAC na produção de mudas e desempenho no campo de alface e beterraba. Também foi conduzido um estudo sobre a influência dos substratos orgânicos na ativação de enzimas peroxidase, polifenoloxidase e β 1,3 glucanase. O composto de tungue e húmus de minhoca misturados com CAC utilizados como substrato na produção de mudas de alface e beterraba mostrouse superiores ao substrato comercial. Os substratos utilizados na produção das mudas de alface e beterraba interferiram na qualidade da muda produzida e na capacidade produtiva das plantas obtidas a partir destas mudas. Características físicas e químicas do substrato prejudicam o desenvolvimento das mudas e aumentam a atividade das enzimas peroxidase e polifenoloxidase. O uso do composto de tungue e húmus de minhoca pode ser utilizado como substrato orgânico. / The increase in the production of organic vegetables is mainly due to adequacy of the organic production system to the characteristics o small properties with family management, prioritizing the reduction of inputs from outside the farm. One of the key factors in growing vegetables is the production of seedlings, being the substrate for sowing the essential ingredient for obtaining quality seedlings, which are expected to obtain plants with high production value. In this sense, the aim of this work was to verify the efficiency of substrates formulated based carbonized rice husk (CRH), tung compound (TC) and earthworm humus (H) in the production and induction of disease resistance in seedlings of lettuce and beets, as well as their performance in the field in different seasons in organic production system. First, were evaluated the chemical and physical characteristics of substrates formulated, through laboratory analysis, the two growing seasons. Then, was evaluated the efficiency of substrates formulated based tung compound in production and development of lettuce in the summer period. During the autumn, were evaluated the efficiency of substrates based tung compound and CRH and also were evaluated in the substrates based of earthworm humus and CRH the seedling production and field performance of lettuce and beets. A study about the influence of organic substrates in the activation of peroxidase, polyphenoloxidase and β 1,3 glucanase was also conducted. The tung compound and earthworm humus mixed with carbonized rice husk used as a substrate in the production of lettuce and beets proved superior to commercial substrate. The substrates used in the production of lettuce and beets interfered in the quality of the seedling produced and productive capacity of the plants obtained from these seedlings. Physical and chemical characteristics of the substrate harm the development of seedlings and increase the activity of peroxidase and polyphenol in lettuce and beets seedlings. The use oh tung compound and earthworm humus can be used as organic substrate.

Neste trabalho desenvolveu-se uma rota curta e convergente para a obtenção de esqueletos 4-azabiciclo[3.3.0]octano, intermediários avançados que contém todos os carbonos existentes na estrutura dos alcalóides pirrolizidínicos hiacintacina. Inicialmente foram realizadas reações de Michael entre alcinos ativados e o éster etílico da prolina, em condições brandas, gerando adutos enaminocarbonílicos de forma estereosseletiva para o isômero E, com rendimentos superiores a 80%. A posterior redução destes compostos enaminocarbonílicos, por hidrogenação ou por adição de hidreto, forneceu os aminodiésteres correspondentes com rendimentos entre 75 e 85%. Para o composto (2S)-1- benzilóximetil-3-etóxi-3-oxopropilpirrolidina-2-carboxilato de etila essa redução se mostrou estereosseletiva, com uma proporção de 3:1. Estes aminodiésteres foram submetidos a condensações de Dieckmann, através de duas metodologias sintéticas distintas: com a utilização de sódio metálico em refluxo de THF, e com hidreto de potássio a temperatura ambiente, e proporcionaram a obtenção de compostos enolésteres bicíclicos, com rendimentos entre 60 e 65%. Paralelamente, reações de redução com LiAlH4 destes aminodiésteres foram realizadas e proporcionaram a obtenção dos dióis correspondentes, com rendimentos entre 75 e 80%. Um derivado a-hidroxiéster foi obtido a partir da oxidação do enoléster bicíclico promovida por CeCl3.7H2O, com rendimento de 95%. A importância desta metodologia se dá ao fato de que ela proporcionou a inserção de um grupo hidroxila na posição a-éster, substituinte este, presente nos compostos-alvo. / In this work it was developed a short and convergent route for obtention of 4- azabicyclo[3.3.0]octane skeleton, advanced intermediates that possesses all existent carbons in the structure of hiacintacine pirrolizidinic alkaloids. Initially Michael reactions between activated alkynes and proline ethyl ester were performed, in mild conditions, leading to enaminocarbonylic adducts stereoselectively for isomer E, with yields higher than 80%. Further reduction of these enaminocarbonyl compounds, by hydrogenation or hydride addition, furnished the corresponding aminodiesters with yields between 75 and 85%. For the (2S)-1-benziloximethyl-3-ethoxi-3- oxopropylpirrolidine-2-ethyl carboxylate reduction has shown to be stereoselective in a 3:1 ratio. These aminodiesters were submitted to Dieckmann condensations through two distinct methodologies: using metallic sodium in refluxing THF, and with potassium hydride at ambient temperature, affording the obtention of bicyclic enolesters, with yields between 60 and 65%. In parallel, reduction reactions with LiAlH4 of these aminodiesters were performed leading to obtention of the corresponding diols, with yields between 75 and 80%. An a-hydroxyester was obtained from oxidation of the bicyclic enolester promoted by CeCl3.7H2O, in 95% yield. The importance of this methodology is the fact that it provided the insertion of an hydroxyl group in the a-ester position, a substituent present in the target compounds.

Orientador: Ana Cláudia Ruggieri / Resumo: A prática da adubação nitrogenada quando associada ao manejo com interceptação luminosa de 95% da luz incidente no dossel forrageiro, quer seja em sistema de pastejo em lotação intermitente ou continua, resulta em aumento na produção e qualidade de pastos de gramíneas tropicais. O objetivo desta pesquisa foi avaliar o efeito das doses da adubação nitrogenada sobre a produção e decomposição de liteira e quantificar as frações de carbono (C) do solo de uma área de pastagem de Brachiaria brizantha cv Marandu, manejada em lotação contínua e carga variável, com o intuito de manter a altura do pasto em 25 cm. Os tratamentos consistiram nas aplicações de nitrogênio (N) na forma de ureia: 0, 90, 180 e 270 kg N/ha. O delineamento estatístico utilizado foi inteiramente casualizado (DIC) com cinco repetições. Foi avaliada a produção e decomposição de liteira utilizando a metodologia dos quadrados a cada 14 dias. A decomposição da liteira e dos nutrientes também foi avaliada utilizado a técnica dos sacos de nylon nos tempos 4, 8, 16, 32, 64, 128 e 256 dias. Houve interação significativa (P<0.05) entre sazonalidade e produção e decomposição de liteira, porém, os efeitos das doses de N foram observados apenas em alguns meses. Tanto as doses quanto os dias de coleta influenciaram significativamente na decomposição da biomassa e dos nutrientes da liteira incubada. Os teores de FDN, FDA e cinzas permaneceram estáveis durante o período de incubação e a quantidade de lignina aumentou. O teor de... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The nitrogen fertilization technic when combined with 95% of light interception on the forage canopy management, whether in intermittent or continuous grazing system, results in an increase in the production and quality of tropical grasslands. The objective of this research was to evaluate the effect of nitrogen fertilization rates on litter production and decomposition and to quantify soil carbon (C) fractions of a Brachiaria brizanta cv Marandu pasture area, managed in continuous stocking and variable load, in order to maintain the grass height in 25 cm. The treatments consisted of N applications in the form of urea: 0, 90, 180 and 270 kg N/ha. The statistical design was a DIC with five replicates. The litter production and decomposition was evaluated using the squared methodology every 14 days. The litter and nutrients decomposition was also evaluated using nylon bags at times, 4, 8, 16, 32, 64, 128 and 256 days. There was significant interaction (P<0.05) between seasonality and litter production and decomposition, however, the effects of N doses were observed only in a few months. Both the doses and the days of collection influenced significantly the decomposition of biomass and the nutrients of the incubated litter. The contents of NDF, ADF and ash remained stable during the incubation period and the amount of lignin increased. The C content and the C / N ratio of litter decreased at the beginning and then stabilized. N content increased at the first moment and remained ... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

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A presente tese propôs abordar e investigar a existência de um fluxo infocomunicacional envolvendo os integrantes do público essencial de sustentação primário de informação orgânica, assente na utilização de meios de comunicação digitais não disponibilizados pelas organizações. Através de análise do estado da arte nas áreas de Comunicação Organizacional/Relações Públicas e da Ciência da Informação, foi constatada a inexistência de uma terminologia específica que abrangesse e categorizasse esta classe de informação. Esta lacuna, sintomática de um potencial aprofundamento científico, conduziu a uma proposta de identificação dos elementos da comunicação de informação efetuada através dos média digitais informais que caracterizam e facilitam o estabelecimento do conceito de informação orgânica digital espontânea. Consequentemente, esta investigação assumiu como objetivo geral conhecer o processo info-comunicacional digital espontâneo que ocorre entre os integrantes do público essencial de sustentação primário das organizações. O universo desta pesquisa desdobrou-se entre dois países em diferentes continentes e englobou uma organização portuguesa e duas organizações brasileiras. O produto desta investigação proporcionou um contributo para a construção, apresentação e defesa de uma proposta de Modelo info-comunicacional interno que deverá servir como parâmetro para: a) compreender, utilizar ou minimizar o fluxo espontâneo através de ações planeadas de Comunicação Organizacional/Relações Públicas, e b) reconhecer a existência de suportes de informações orgânicas distintos dos disponibilizados pelo sistema de gestão de informação da organização, permitindo assim a definição de estratégias de identificação e recolha dessa informação por parte dos responsáveis pelos serviços de Gestão da Informação para benefício da própria organização. (...).