Orientador: José Eduardo de Oliveira / Banca: Márcia Nasser Lopes / Banca: Luís Vitor Silva do Sacramento / Banca: Marcos Roberto Monteiro / Banca: Dionéia Camilo Rodrigues de Oliveira / Resumo: O trabalho descreve a identificação, isolamento, elucidação estrutural de constituintes químicos de Gomphrena elegans, bem como a avaliação do perfil químico e a avaliação das potenciais atividades antineoplásica, alelopática, inseticida e antifúngica dos extratos dessa espécie provenientes de coleta realizada em março de 2007. As extrações das substâncias orgânicas foram feitas por sonicação durante 120 minutos e o sistema de solvente mais favorável foi hexano, clorofórmio, metanol e água. Os estudos fitoquímicos dos extratos das folhas, caule aéreo, caule submerso e raiz adventícia resultaram na identificação de 54 substâncias naturais pertencentes a classes distintas e o sal KNO3. A cromatografia CG-EM dos extratos hexânicos permitiu identificar 37 substâncias sendo: 14 alcanos (pentadecano, hexadecano, heptadecano, octadecano, nonadecano, 3-etil-5-(2- etilbutil)-octadecano, eicosano, docosano, tricosano, tetracosano, pentacosano, hexacosano, heptacosano e nonacosano); 7 alcenos (1-hexadeceno, 1-octadeceno, 3-eicoseno, 8-metil-1-deceno, 9-eicoseno, docoseno e 1-hexacoseno); 8 ésteres (palmitato de metila, palmitato de etila, linoleato de metila, linolenato de metila, 6- octadecenoato de metila, linoleolato de etila, linolenato de etila e 9-octadecenoato de etila); 1 aromático (diisobutil ftalato); 4 terpenos (dihidroactinidiolide, 7,11,15-trimetil- 3-metileno-hexadec-1-eno, laurenan-2-ona e esqualeno); 1 álcool (1-hexadecanol) e 2 cetona (6,10,14-trimetil-2-pentadecanona e 7,9-di-ter-butil-oxaspiro[4.5]deca-6,9- dien-2,8-diona). Os extratos clorofórmicos, metanólico e aquoso possibilitaram o isolamento de 20 substâncias sendo: 3 esteróides (b- sitostenona, b-sitosterol e 5α- estigmasta-7,22-dien-3b-ol); 2 terpenos (jatrofona e esqualeno); 6 ésteres... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: This work describes the identification, isolation and the structure of Gomphrena elegans chemical components. It also assesses the chemical profile and potential anticancer, allelopathic, insecticidal and antifungal activity of extracts from this species, collected in March 2007. Organic compounds were extracted through sonication during 120 minutes. The most favorable solvent system was: hexane, chloroform, methanol and water. The extracts phytochemical studies (from leaves, aerial stem, submerse stem and adventitious root) identified 54 natural substances from different classes and the KNO3 salt. Gas chromatography copled with mass spectrometry (GC-MS) of hexane extracts identified 37 substances: 14 alkanes (pentadecane, hexadecane, heptadecane, octadecane nonadecane, 3-ethyl-5-(2- ethyl-butyl)-octadecane eicosane, docosane, tricosane, tetracosane, pentacosane, hexacosane, heptacosane and nonacosane); 7 alkenes (1-hexadecene, 1- octadecene, 3-eicosene, 8-methyl-1-decene, 9-eicosene, docosene and 1- hexacosene); 8 esters (methyl palmitate, ethyl palmitate, methyl linoleate, methyl linolenate, 6-octadecenoate methyl, ethyl linoleolate, ethyl linolenate and 9- octadecenoate ethyl); 1 aromatic (diisobutil phthalate); 4 terpenes (dihydroactinidiolide, 7,11,15-trimethyl-3-methylene-hexadeca-1-ene, laurenan-2-one and squalene); 1 alcohol (1-hexadecanol) and 2 ketones (6,10,14-trimethyl-2- pentadecanone and 7,9-di-tert-butyl-oxaspiro[4.5]deca-6,9-dien-2,8-dione). The chloroform, methanol and water extracts allowed the isolation of 20 substances... (Complete abstract click electronic access below) / Doutor

Orientador: Alberto José Cavalheiro / Banca: Jairo Kenupp Bastos / Banca: José Angelo Silveira Zuanazzi / Resumo: A espécie Trichilia catigua, é uma árvore de 3 a 5 metros de altura, de distribuição ampla nos países da América do Sul, é conhecida como catuaba ou catiguá ou Angelim rosa, é utilizada popularmente como tônico mental e físico e especialmente como estimulante sexual. Cinchonaínas A e B foram escolhidas como marcadores químicos para a padronização do extrato hidroalcóolico de cascas de catuaba por serem as substâncias majoritárias desse extrato e também possuírem atividades antioxidante e antibacteriana. Como os padrões de cinchonaínas ainda não são comercializados foi realizado, neste trabalho, o isolamento, identificação, determinação de pureza absoluta e estudo de estabilidade destes compostos para que possam ser utilizados adequadamente como padrões de trabalho. A purificação das cinchonaínas foi feita em CLAE preparativo, utilizando coluna de fase reversa C18 e gradiente linear de CH3COOH (0,1%) em H2O/MeOH e a identificação foi realizada através da análise dos espectros de massas de alta resolução e RMN de 1H e 13C. Foram realizados também estudos de estabilidade em solução para cinchonaína A, B e extrato hidroalcóolico da casca de catuaba em diferentes condições de armazenamento. Os estudos de estabilidade acelerada foram realizados de acordo com RE 398 da ANVISA em condições de temperatura (40ºC) e umidade (75% UR). Estes estudos indicaram que os padrões de cinchonaína A e B são estáveis quando mantidos secos sob condições ambientais, com prazo de validade estimado de dois anos. No entanto, em solução hidrometanólica (MeOH:H2O 1:1) ocorre rápida oxidação com formação das di - orto - quinonas, indicando que as soluções mães desses padrões não podem ser estocados por mais de 1 dia. O estudo de estabilidade em solução, mostrou que o perfil cromatográfico das soluções hidroalcóolicas da planta não apresentou... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Trichilia catigua, is a tree which grows 6.56 to 13.12 feet, widely distributed in South America, and is known as catuaba, catiguá or Angelim renders rose-colored and is popular used as mental and physical tonic and especially as sexual stimulant. Cinchonains A and B were chosen as chemical markers to standardize the extract in focus due the major concentration of those substances in the hydroalcoholic extract from bark of catuaba and also due to antioxidant and anti bacterial activities related to them. Since the cinchonains standards are not commercialized, we had to perform the isolation, identification, absolute purity and stability study of these compounds, so that they could be properly used as standards. The cinchonains purification was performed in HPLC using preparative C-18 reverse phase column and H2O/MeOH as solvent, by running a linear gradient. The identification was obtained through high resolution mass spectrum and 1H e 13C NMR (Nuclear Magnetic Resonance). Stability studies were executed in solution of cinchonain A, B and hydroalcoholic extract from bark of catuaba in different storage conditions. The accelerated stability studies were performed according to RE 398, November 12nd of 2004 - ANVISA under temperature of 40 °C and humidity of 75% UR. These studies indicated that standards of cinchonain A and B are stable when they are dried and kept under ambient conditions, having a shelf life estimated of two years. However, in hydromethanol solution (MeOH:H2O 1:1), rapid oxidation occurs leading to di-orthoquinones formation, indicating that stock standards solutions cannot be stored more than 1 day. The stability study on solution showed that the chromatographic profile of the plant hydroalcoholic solution did not present alteration within 7 days, indicating that samples can be prepared and stored during this period. The parameters... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

Resumo: A área de biocatálise está em franco desenvolvimento e fungos associados a espécies vegetais dos biomas brasileiros são biocatalisadores em potencial, praticamente inexplorados. Nesse contexto, o presente trabalho descreve a avaliação do potencial biocatalítico de 7 fungos endófitos isolados de espécies vegetais do Cerrado. Foi avaliada a capacidade dos micro-organismos Nigrospora sphaerica, Schizophyllum commune, Phomopsis sp., Tricoderma viridae, Aspergillus versicolor, Xylaria sp. e Phomopsis stipata biotransformarem ou biodegradarem os substratos ácido gálico e cassina. O estudo de tolerância dos micro-organismos aos substratos permitiu selecionar as concentrações nas quais o ácido gálico (1,0 g L-1) e a cassina (0,5 g L-1) foram adicionados ao meio reacional na etapa de biotransformação/biodegradação. Todos os micro-organismos estudados se mostraram capazes de biotransformar o substrato ácido gálico. Os 26 produtos biotransformados são mais apolares que o composto de partida e foram encontrados na fase aquosa ou no micélio microbiano. Em relação à cassina, os endófitos Schizophyllum commune, Tricoderma viridae e Xylaria sp. não a metabolizaram, mesmo após 14 dias de incubação.Os endófitos Nigrospora sphaerica e Aspergillus versicolor a biodegradaram, enquanto que Phomopsis stipata e Phomopsis sp. a biotransformaram em 6 e 3 novos compostos, respectivamente. Os produtos de biotransformação do ácido gálico e da cassina terão suas estruturas determinadas em trabalhos futuros, e a partir desses dados poderemos inferir as reações que os fungos são capazes de realizar, e consequentemente sugerir as atividades enzimáticas presentes nos fungos endófitos estudados / Abstract: The area of biocatalysis is developing fast and fungi associated with plant species of Brazilian biomes are potential biocatalysts, virtually unexplored. In this context, this work describes the evaluation of biocatalytic potential of seven fungal endophytes isolated from species of the Cerrado. We evaluated the ability of the micro-organisms Nigrospora sphaerica, Schizophyllum commune, Phomopsis sp., Tricoderma viridae, Aspergillus versicolor, Xylaria sp. and Phomopsis stipata to biotransform or biodegrade the substrates gallic acid and cassine. The study of microorganisms tolerance to the substrate allowed to select the concentrations in which the gallic acid (1.0 g L-1) and cassine (0.5 g L-1) were added to the reaction medium in step biotransformation/ biodegradation. All microorganisms studied are quite capable of biotransform substrate gallic acid. The 26 biotransformed products are less polar than the starting compound and were found in the aqueous phase or microbial mycelium. In relation to the cassine, the endophytes Schizophyllum commune, Tricoderma viridae and Xylaria sp. didn't metabolize it, even after 14 days of incubation. Endophytes Nigrospora sphaerica and Aspergillus versicolor biodegraded the cassine, while Phomopsis stipata and Phomopsis sp. biotransformed this substrat in six and three new compounds, respectively. The biotransformation products of gallic acid and cassine will have their structures determined in future studies, allowing to infer which biotransformations occurred, and therefore suggest which the enzyme activities are found in the fungal endophyte studied / Orientador: Angela Regina Araujo / Coorientador: Lucimar Pinheiro Rosseto / Banca: Daniela Alonso Bocchini Martins / Banca: Edson Rodrigues Filho / Mestre

Orientador: Angela Regina Araujo / Banca: Jairo Kenupp Bastos / Banca: Andersson Barison / Resumo: O projeto proposto tem como objetivo principal a obtenção de substâncias bioativas a partir do estudo químico e biológico do extrato bruto produzido pelo fungo endofítico Saccharicola sp. isolado do caule da espécie vegetal Eugenia jambolana. O extrato bruto foi analisado por RMN de 1H e HPLC-DAD, objetivando a avaliação do perfil químico e assim, definir a metodologia de isolamento das substâncias. A seguir, o extrato bruto foi submetido a técnicas cromatográficas e espectrométricas para o isolamento e a determinação estrutural das substâncias isoladas, respectivamente. Uma das substâncias isoladas é inédita, com esqueleto também inédito na literatura e produzida em grande quantidade, a outra é conhecida como acido anofínico, pertencente a classe dos cromenos, com poucos trabalhos descritos e através de ESI-MS foram identificadas as substâncias ácido 4-hidróxi-3-prenilbenzóico, ácido 4-hidróxi-3-(3-metil-3-buten-1-il) benzóico, ácido 2,2-dimetil-2H cromeno-6-carboxílico além de outras três pertencentes a classe da substância inédita. / Abstract: The proposed project's main objective is to obtain bioactive substances from chemical and biological study of the crude extract produced by the endophytic fungus Saccharicola sp. isolated from the stem of the plant species Eugenia jambolana. The crude extract was analyzed by 1H NMR and HPLC-DAD, aiming at assessing the chemical profile and thus define the methodology for isolation of substances. Next, the crude extract was subjected to chromatographic and spectrometric techniques for the isolation and structural determination of individual substances, respectively. One of the isolated substance is unique, with skeleton also unprecedented in the literature, which was produced in large quantities, and another one known as anofinic acid belonging to the class of chromenes, with few studies in the literature, and by ESI-MS were identified substances 4-hydroxy-3-prenilbenzóico acid, 4-hydroxy-3-(3-methyl-3-buten-1-yl) benzoic acid, 2,2-dimethyl-2H-chromene-6-carboxylic acid plus three others belonging to the class of novel substance. / Mestre

Orientador: Wagner Vilegas / Banca: Humberto Marcio Santos Milagre / Banca: Nivaldo Boralle / Banca: Veridiana Vera de Rosso / Banca: Danielle Ferreira Dias / Resumo: O projeto teve como objetivo padronizar extratos para tratar doenças crônicas mais prevalentes na população brasileira. A espécie investigada foi Arrabidaea brachypoda (Bignoniaceae), gênero do qual são relatadas várias atividades farmacológicas. Folhas e cascas das raízes foram secas em estufa. Os pós obtidos de cada parte foram percolados com etanol 70% v/v, a mistura foi filtrada e concentrada em rotaevaporador. Os extratos obtidos foram submetidos a clean-up em cartuchos Sep-Pak de fase reversa e analisados por HPLC-PDA. Os perfis cromatográficos mostraram que ambos são ricos em substâncias fenólicas. Fracionamento do extrato das raízes forneceu 7 substâncias inéditos dentre eles 6 flavonóides diméricos raros, sendo um deles majoritário no extrato. Esta substância serviu de marcador para padronização do extrato. Fracionamento cromatográfico do extrato das folhas forneceu 13 substâncias, 10 delas relatatas aqui pela primeira vez na espécie. A rutina é majoritária nesse extrato e foi usada como marcador para padronização do mesmo. Ensaios biológicos demonstraram que os extratos e substâncias de A.brachypoda possuem atividade anti-inflamatória, anti-úlceras gástricas e anti-protozoários. Este projeto resultou em dois pedidos de patentes internacionais. / Abstract: The project aimed to standardize extracts to treat most prevalent chronic diseases in our population. The specie investigated was Arrabidaea brachypoda (Bignoniaceae), genus of which are reported various pharmacological activities. Leaves and barks of the roots were dried in an oven. The obtained powders were percolated each part with 70% ethanol v / v, the mixture was filtered and concentrated on rotaevaporator. The extracts were subjected to clean-up cartridges Sep-Pak reverse phase and analyzed by HPLC-PDA. The chromatographic profiles showed that both are rich in phenolic substances. Fractionation of the extract of the roots provided novel compounds 7, 6 of them rare dimeric flavonoids, being a majority of them in the extract. This substance served as a marker for standardization of the extract. Fractionation of leaf extract provided 13 substances, 10 of them reported here for the first time in this species. Rutin is a majority in this extract and was used as a marker for standardization of the same. Biological assays showed that extracts and compounds of A.brachypoda possess anti-inflammatory activity, anti-gastric ulcer and anti-protozoa. This project resulted in two international patent applications. / Doutor

Orientador: Vanderlan da Silva Bolzani / Co-orientador: Eduardo Maffud Cilli / Banca: Angela Regina Araujo / Banca: Humberto Márcio Santos Milagre / Banca: Mario Sérgio Palma / Banca: Josean Fechine Tavares / Resumo: O Brasil tem uma das maiores biodiversidades do mundo, no entanto poucos peptídeos derivados de plantas tem sido estudados desse bioma, constituindo uma rica fonte para buscar peptídeos com características estruturais e funções ecológicas interessantes. Neste estudo são descritos a investigação de orbitídeos e ciclotídeos em 24 espécies vegetais. Os orbitídeos referem-se a todos os peptídeos cíclicos ciclizados N-C que não apresentam ligação dissulfeto. Os ciclotídeos, grupo de mini- proteínas caracterizam-se por apresentar uma estrutura (CCK ) conferindo -lhes uma notável estabilidade. Após a análise específica para estes compostos, foi possível selecionar três espécies para prosseguir com os estudos de isolamento: J. ribifolina , H. calceolaria e B. vulgaris . J. ribifolia ( Pohl ) Baill ( syn. Adenoropium ribifolium Pohl, J. gossypifolia var. ribifolia ( Pohl ) Müll. ), conhecida como "pinhão -manso" e "pinhão rasteiro", é um arbusto da família Euphorbiaceae, que geralmente cresce na região semi-árida do nordeste brasileiro. Plantas do gênero Jatropha, compreendem cerca de 175 espécies, ricas em compostos bioativos, como alcalóides, terpenos, lignanas, flavonóides e orbitídeos. A partir dos extratos etanólico de J. ribifolia, coletada no Estado da Paraíba, um novo octapeptídeo cíclico foi isolado por métodos cromatográficos, incluindo HPLC. A análise conformacional foi estabelecida por dados de RMN e dinâmica molecular. A síntese desse orbitídeo foi realizada por síntese em fase sólida (SPPS)-Fmoc/tBu. As atividades antimicrobiana, citotóxica e antimalárica foram avaliadas, para ambas as formas: circular e seu análogo linear sintéticos. Ribifolina (IC50 41,92 mM) foi moderadamente eficaz contra a o Plasmodium falciparum 3D7, mas seu análogo linear (IC50 519μmol / L) mostrou-se fraco em inibir a sobrevivência do parasita. Estes compostos não apresentam qualquer citotoxicidade contra... / Abstract: Brazil has one of the largest biodiversity in the world, however only a few plant-derived peptides have been studied from our biomes, constituting a rich source of peptides with interesting structural features and ecological functions, and so far, with potential pharmacological properties. In this study are described the investigation of orbitides and cyclotides in 24 species from plants. The orbitides refer to all N-to-C cyclized peptides from plants that do not contain disulfides and cyclotides, mini-proteins group characterized by a cyclic topology, collectively known as cyclic cystine motif (CCK) conferring them with remarkable stability. After the specific analysis for these compounds, was possible to select three species for to isolated your peptides: J. ribifolina, H. calceolaria e B. vulgaris. J. ribifolia (Pohl) Baill (syn. Adenoropium ribifolium Pohl, J. gossypifolia var. ribifolia (Pohl) Müll.), known as "pinhão-manso" and "pinhão rasteiro", is a shrub of the Euphorbiaceae family that commonly grows in the semiarid region of northeastern Brazil. Plants of the genus Jatropha, which comprises approximately 175 species, have been established as a rich source of bioactive compounds such as alkaloids, terpens, lignans, flavonoids and cyclic peptides, so called orbitides. From the EtOH extracts of the J. ribifolia, collected in the states of Paraíba, an octapeptide cyclic, was isolated by a multi-step chromatography procedures, including HPLC. Conformational analysis of these peptides has been evaluated by using of NMR experiments and simulated annealing molecular dynamics. The synthesis of the new cyclic peptides were accomplished by solid-phase peptide synthesis (SPPS)-Fmoc/tBu. The antimicrobial, citotoxity and antimalarial activities are being evaluated for both the circular and linear synthetic form of the novel orbitide from J. ribifolia. Ribifolin (IC50 41.92 μM) was moderately effective against the Plasmodium... / Doutor

Orientador: Leonardo Pezza / Co-orientador: Helena Redigolo Pezza / Banca: Edilene Cristina Ferreira / Banca: Matthieu Tubino / Resumo: Os princípios da Química Verde têm norteado o desenvolvimento de novos procedimentos analíticos que visam reduzir a utilização de substâncias tóxicas e a produção de resíduos que necessitam de tratamento de custo elevado e profissional treinado13. Com base nesses princípios, o presente trabalho propõe o desenvolvimento de uma metodologia ambientalmente mais amigável que possa ser aplicada à análise de ureia em leite e cosméticos.·. A ureia é usada em inúmeros setores industriais para vários usos funcionais como adesivos, pastas, vedadores, resinas, colas, enchimentos, catalisadores, umectantes e agentes desidratantes. Também é usada em suplementos alimentares de animais, fertilizantes e reagentes analíticos. Em produtos de consumo a ureia é encontrada em extensa variedade de amostras comerciais, tais como cosméticos, cremes hidratantes, xampus, condicionadores de cabelo, tinturas de cabelo e removedores de tintura, sabonetes líquidos, detergentes e outros produtos de limpeza, além de ser extensivamente usada em tratamentos para pele ressecada. Em produtos alimentícios como o leite bovino a ureia está presente na concentração media de 160 mg.L-1, porem a adição fraudulenta de ureia no leite para aumento de lucros altera a qualidade do leite em todos os componentes, principalmente os teores de proteína. Esta adulteração influencia diretamente o pagamento do leite por sua qualidade. A metodologia desenvolvida envolve a combinação spot test - espectroscopia de reflectância difusa utilizando dois reagentes cromogênicos diferentes (p-DAB e p-DAC) que reagem com a ureia resultando em um produto colorido. Posteriormente a metodologia foi aplicada para determinação de ureia em formulações dermatologias e leite bovino demonstrando ótimos resultados de precisão e exatidão, evidenciados pela boa recuperação, além de oferecer vantagens como simplicidade de execução... / Abstract: Green Chemistry principles have guided the development of new analytical procedures aimed at reducing the use of toxic substances and waste production that do not require costly treatment and trained professional13. Based on these principles, this paper proposes the development of a more environmentally friendly method that can be applied to the analysis of urea in milk and cosmetics. Urea is used in numerous industrial sectors for various functional uses as adhesives, binders, sealants, resins, fillers, catalysts, humectants and dehydrating agents. It is also used in supplements for animals, fertilizers and analytical reagents. In consumable products, urea is found in a wide variety of commercial samples such as cosmetics, moisturizers, shampoos, hair conditioners, hair dyes and dye removers, liquid soaps, detergents and other cleaning products, besides being extensively used in treatments for dry skin. In food products, such as cow milk, urea is present in the medium concentration of 160 mg.L-1, but the fraudulent addition of urea in milk to increase profits alters the quality of the milk on all components, especially the milk protein. This tampering directly influences milk payment for their quality. The clean method developed involves combining spot test - diffuse reflectance spectroscopy using two different chromogenic reagents (p-DAB and p-DAC), and was applied for determination of urea in dermatologic formulations and bovine milk, demonstrating great precision and accuracy results, evidenced by good recovery, plus offering advantages such as simplicity of implementation and low reagent consumption, generating minimal amount of waste, speed and security, portability and generating reliable results. / Mestre

Orientadora: Maysa Furlan / Banca: Nivaldo Boralle / Banca: Marcos Pivatto / Resumo: Cromanos e cromenos são metabólitos secundários comumente encontrados em espécies dos gêneros Piper e Peperomia, pertencentes à família Piperaceae. São caracterizados pela presença de um núcleo benzopirânico (um anel benzeno fundido a um anel pirano). Essa classe de substâncias é importante do ponto de vista farmacológico, uma vez que apresenta vasta gama de atividades biológicas, incluindo antifúngica, tripanocida, antioxidante e antiparasitária. Os benzopiranos isolados de espécies de Piper e Peperomia apresentam diversidade quanto aos substituintes da unidade aromática de suas estruturas químicas. Baseado no exposto, rotas biossintéticas distintas foram propostas. Em espécies de Piper essas rotas envolveriam a via do ácido chiquímico pela atuação do ácido para-hidroxibenzóico, enquanto que em espécies de Peperomia estaria operando a via do acetato. O presente trabalho teve como objetivo estudar a relação biossintética dos benzopiranos presentes nas espécies Piper aduncum e Peperomia obtusifolia, bem como a determinação da dinâmica metabólica envolvida na formação dos mesmos, tanto em nível metabólico como enzimático, uma vez que os cromenos isolados de Piper aduncum descrevem ritmo circadiano bem determinado. Estudos de variação circadiana realizados em Peperomia obtusifolia com o objetivo de acompanhar a formação do cromano ácido 3,4-diidro-5-hidróxi-2,7-dimetil-8-(3-metil-2-butenil)-2-(4-metil-1,3-pentadienil)-2H-1-benzopirano carboxílico (4) não demonstraram ritmo uniforme, do tipo sigmoidal, comum aos cromenos isolados de P. aduncum. O acúmulo do cromano 4 mostrou um máximo às 18h00, mas outros picos de concentração do mesmo foram observados às 06h00 e 15h00 e corroboram para o estabelecimento de um ritmo aleatório. Para a avaliação da origem biossintética de 4, foram realizados experimentos de incorporação utilizando precursor enriquecido... / Abstract: Chromanes and chromenes are secondary metabolites commonly found in species of the genera Piper and Peperomia, belonging to the Piperaceae family. They are characterized by the presence of a benzopyran core showing a benzene ring fused to a pyran ring. This class of compounds is pharmacologically important, since they from shown a broad range of biological activities including antifungal, trypanocidal, antioxidant and anti-parasitic. The benzopyrans isolated from Piper and Peperomia species showed diversity biosynthetic pathways, mainly related to the aromatic moieties. The biosynthesis of Piper species involve the shikimic pathway showing as the first precursor the p-hydroxybenzoic acid, whereas in Peperomia species would be operating the route of acetate. The present work aimed to study the biosynthetic relationship of benzopyrans present in Piper aduncum and Peperomia obtusifolia as well as to determine the metabolic dynamics involved in their formation related to metabolic and enzymatic levels, since the chromenes isolated from Piper aduncum describe well-defined circadian rhythm. Studies of circadian rhythm performed in Peperomia obtusifolia, aiming to follow the formation of chromane 3,4 -dihydro- 5 -hydroxy -2 ,7- dimethyl-8- (3-methyl -2- butenyl) -2 - (4 -methyl -1 ,3- pentadienyl )-2H -1- benzopyran carboxylic acid (4) from P. obtusifolia showed no uniform sigmoidal curve, common to the chromenes isolated from Piper aduncum. The accumulation of the chromane 4 showed a maximum at 18:00 pm, but others peaks of the same concentration were observed at 06:00 am and 15:00 pm, corroborating to establish a random pace. To evaluate the biosynthetic origin of the chromane 4, feeding experiments were conducted using a precursor enriched with stable isotopes (ethyl [2-13C ]-sodium acetate) in the leaves of P. obtusifolia. Experiments were performed using seedlings of P. obtusifolia. The enriched extracts... / Mestre

Resumo: Objetivou-se determinar a sorção do herbicida sulfentrazone em três solos: Latossolo Vermelho Distroférrico - textura argilosa; Latossolo Vermelho Distrófico - textura média; e Argissolo Vermelho Amarelo distrófico - textura arenosa/média. Esses foram coletados nas profundidades 0 - 0,2 m e 0,2 - 0,4 m, a fim de diferenciar os teores de matéria orgânica. Outro fator avaliado foi a umidade do solo quando o herbicida foi aplicado. O delineamento experimental utilizado foi o de blocos ao acaso com quatro repetições. Os tratamentos foram distribuídos em um esquema fatorial 3 (solos) x 2 (profundidades) e 3 (níveis de umidade no solo). Os três níveis de umidade no solo foram: 1) o herbicida diluído em um volume de água suficiente para umedecer 10 kg de solo seco, elevando a umidade para a capacidade de campo; 2) aplicação do herbicida diluído em um volume de água suficiente para saturar 10 kg de solo seco; 3) o herbicida aplicado em solo seco, usando micro-pipetas para produzir gotas de 10 μg, e depois de 12 h os vasos receberam água suficiente para elevarà capacidade de campo. A dose de sulfentrazone foi 0,6 kg ha-1 (1,2 L ha-1 do produto comercial Boral). Depois de 24 h e 7 dias, foi extraído a solução do solo de cada vaso. A concentração de sulfentrazone na solução do solo foi quantificada em Cromatografia Líquida de Alta Eficiência (CLAE) usando coluna C18 e detecção UV. Os pHs das soluções também foram determinados e seus valores usados para calcular a porcentagem de ionização do herbicida. As informações propiciaram o cálculo de Kd e Koc. Os valores de Kd variaram de... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo). / Abstract: The main objective of this research was to study the sulfentrazone sorption in three brazilian soils: "Latossolo Vermelho Distroférrico" an Oxisol with clay texture; "Latossolo Vermelho Distrófico" an Oxisol medium texture; and "Argissolo Vermelho Amarelo distrófico" an Entisol sandy texture. The soil samples were collected in two depth ranges: 0 - 0.2 m and 0.2 - 0.4m. The most remarkable difference between soil samples from the two depth ranges was the higher organic matter content in the surface. The experiment was designed in randomized blocks with four replications. The treatments were displaced in a factorial scheme 3 (soils) x 2 (depth ranges) x 3 (soil humidity levels). The three soil humidity levels were: 1) application of the herbicide diluted in a volume of water enough to humidify 10 kg of air dried soils up o field capacity; 2) application of the herbicide diluted in a volume of water enough to saturate 10 kg of air dried soils; 3) the herbicide was applied to air dried soil, using a micro pipette to produce droplets of 10 μL, and after 12 hours the pots received water enough to reach field capacity. The rate of sulfentrazone was 0.6 kg ha-1 (1.2 L ha-1 of the commercial product Boral). After 24 h and 7 days, it was extracted soil solution from each pot. The concentrations of sulfentrazone in the soil solutions were measured by HPLC using C18 column and UV detection. The pHs of the solutions were also assessed and the values were used to calculate the herbicide ionization percents. The information available allowed to calculate the values of Kd and Koc. The values of Kd and... (Complete abstract, click electronic address below). / Orientador: Dirceu Maximino Fernandes / Coorientador: Edivaldo Domingues Velini / Mestre

Relata-se a síntese de 3 isotiocianatos heterocíclicos fluorescentes, 2-(2-hidróxi- 5' -isotiocianatofenil)benzoxazol, 2-(2-hidróxi-5' -isotiocianatofenil)benzimidazol e 2- (2-hidróxi-5' -isotiocianatofenil )oxazolo[ 4,5-b ]piridina. Estas substâncias apresentam pontes de hidrogênio intramoleculares fortes e um grande deslocamento de Stokes, que presume-se advir de um processo de transferência intramolecular de prótons no estado (eletrônico) excitado. Realizou-se a reação dos isotiocianatos sintetizados com aminas e proteínas e estudou-se as propriedades fotofisicas dos produtos formados, com o intuito de verificar-se a viabilidade de uso daqueles isotiocianatos como etiquetas tluorescentes. Verificou-se a formação de produtos tluorescentes pela reação entre os isotiocianatos e aminas e proteínas, tendo aqueles potencial utilidade como etiquetas fluorescentes. / The synthesis of three tluorescent heterocyclic isothiocyanates. 2-(2' -hydroxi- 5' -isothiocyanatephenyl )benzoxazole, 2-(2' -hydroxi-5' - isothiocyanatephenyl)benzimidazole and 2-(2' -hydroxi-5'- isothiocyanatephenyl)oxazolo[4,5-b]piridine IS reported. These substances present strong intramolecular hydrogen bonds and a large Stokes shift, wich is thought to be due a excited state intramolecular proton transfer (ESIPT) processo Reactions of those isothiocyanates with amines and proteins have been performed and the photophysical properties ofthe products have been studied in the aim to prove the feasibility oftheir use as tluorescent labels. It has been found that the synthesized isothiocyanates form tluorescent products with amines and proteins. having potential utility as tluorescent labels.