Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2011. / Submitted by Alaíde Gonçalves dos Santos (alaide@unb.br) on 2012-04-09T11:26:31Z No. of bitstreams: 1 2011_ClaudineiFabianoDeOliveira.pdf: 3656720 bytes, checksum: 8867c7b5aebb64a6df5fc6ce61e84310 (MD5) / Approved for entry into archive by Leila Fernandes (leilabiblio@yahoo.com.br) on 2012-04-09T12:37:20Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2011_ClaudineiFabianoDeOliveira.pdf: 3656720 bytes, checksum: 8867c7b5aebb64a6df5fc6ce61e84310 (MD5) / Made available in DSpace on 2012-04-09T12:37:20Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2011_ClaudineiFabianoDeOliveira.pdf: 3656720 bytes, checksum: 8867c7b5aebb64a6df5fc6ce61e84310 (MD5) / Óxidos mistos do tipo CexZr1-xO2 (0,1 ≤ x ≤ 0,9) foram preparados pelo método sol-gel em solução aquosa de NH3, usando como precursores ZrOCl2•8H2O e CeCl3•7H2O e empregados em combustão de particulados de diesel. Os catalisadores foram caracterizados por FRX/EDX, adsorção de nitrogênio, TG/DTG, DRX de pó, FTIR/DRIFTS e Raman. Em adição, a acidez foi avaliada por adsorção e desorção de piridina. Os resultados de DRX indicaram a formação de soluções sólidas que progressivamente distorceram da simetria de rede cúbica para tetragonal. Os estudos de Raman confirmaram que a ligação Ce-O era mais forte na série de óxidos mistos do que no CeO2, por causa da contração da cela em consequência da inserção de zircônio. O Ce0,8Zr0,2O2 foi o material mais ácido e mais ativo, deslocando a temperatura de combustão (Tm) de 622 para 547 ºC (contato fraco) ou 404 ºC (contato forte). A energia de ativação calculada para a combustão catalítica deste óxido otimizado confirmou que a temperatura de combustão era mais baixa em todas as situações, quando comparada a do processo térmico. O catalisador foi utilizado cinco vezes sem nenhuma perda considerável de atividade e manteve suas propriedades estruturais. Em adição, estes óxidos mistos foram utilizados como suportes para o ácido 12-tungstofosfórico (H3PW12O40, H3PW) por impregnação aquosa em solução de HCl 0,1 mol L-1 nas proporções de: 5, 10, 15, 20, 25, 30, 40, 50 e 60% em massa. Os dados de FTIR, DRX e MAS-RMN de 31P confirmaram que não houve decomposição da estrutura de Keggin durante a preparação. O H3PW suportado aumentou significativamente a acidez destes materiais e dispersou o poliácido na superfície, o qual tornou todos os prótons disponíveis, acessíveis à molécula de piridina. A monocamada do xH3PW/Ce0.8Zr0.2O2 ficou em torno de 15 a 20% em massa, de acordo com os cálculos teóricos e do TOF para a reação de esterificação do ácido oléico com etanol. A conversão para o melhor catalisador (20%H3PW/Ce0.8Zr0.2O2) foi de 87,5%, na razão molar 1:6 (ácido oléico:etanol), em 4 h de reação e com 10% em massa do catalisador (relativo ao ácido oléico). _______________________________________________________________________________________ ABSTRACT / Mixed oxides of CexZr1-xO2 (0.1 ≤ x ≤ 0.9) were prepared by sol-gel method, in aqueous ammonia solution with CeCl3•7H2O and ZrOCl2•8H2O as precursors and employed in diesel soot combustion. The catalysts were characterized by XRF/EDX, nitrogen adsorption, TG/DTG, powder XRD, FTIR/DRIFTS and Raman. In addition, the acidity was evaluated by adsorption and desorption of pyridine. XRD indicated the formation of solid solutions that progressively distorted the lattices from cubic symmetry into tetragonal. Raman studies confirmed that the Ce-O bonding was stronger in the mixed oxide series than in CeO2 because of the cell contraction, as a result of the zirconium insertion. Ce0.8Zr0.2O2 was the most acidic and active material, shifting the combustion temperature (Tm) from 622 to 547 ºC (loose contact) or 404 ºC (tight contact). The calculated activation energy for the catalytic combustion of this optimized oxide attested that the combustion temperature was lower under all conditions, compared to the thermal process. The catalyst was utilized five times without any appreciable loss of activity and maintained its structural properties. In addition, these mixed oxides were used as support for 12-tungstophosphoric acid (H3PW12O40, H3PW) via impregnation in aqueous solution of HCl 0.1 mol L-1; with 5, 10, 15, 20, 25, 30, 40, 50 and 60 wt%. The FTIR, XRD and P31 MAS-NMR data confirmed that no decomposition of the Keggin structure occurred. The supported H3PW increased significatively the acidity of the materials and dispersed the polyacid in the surface, which made all available protons accessible to pyridine probe. The monolayer for xH3PW/Ce0.8Zr0.2O2 was about 15 to 20 wt% of H3PW, according to theoretical and TOF calculation for the esterification of oleic acid with ethanol. The conversion to the best catalyst (20%H3PW/Ce0.8Zr0.2O2) was 87.5%, at ratio of acid:ethanol = 1:6, for 4 h reaction and 10 wt% of catalyst (related to oleic acid).

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Ciências Biológicas, Instituto de Física, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Ensino de Ciências, 2013. / Submitted by Alaíde Gonçalves dos Santos (alaide@unb.br) on 2013-10-01T13:46:44Z No. of bitstreams: 1 2013_RenataSampaioCardim.pdf: 1221902 bytes, checksum: a9f3dc1a8ac91bbfaf974aa8d0d21b5f (MD5) / Approved for entry into archive by Guimaraes Jacqueline(jacqueline.guimaraes@bce.unb.br) on 2013-10-16T13:11:29Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2013_RenataSampaioCardim.pdf: 1221902 bytes, checksum: a9f3dc1a8ac91bbfaf974aa8d0d21b5f (MD5) / Made available in DSpace on 2013-10-16T13:11:29Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2013_RenataSampaioCardim.pdf: 1221902 bytes, checksum: a9f3dc1a8ac91bbfaf974aa8d0d21b5f (MD5) / O mercado de trabalho atual demanda profissionais com postura cada vez mais participativa para desenvolver várias habilidades diante dos problemas atuais. O perfil do estudante do século XXI, que é mais dinâmico e tem mais acesso à informação, se adequa a esta realidade. Diante dessas mudanças, é mandatório repensar o processo de educação. Para tanto, é preciso propor e testar algumas alternativas no sistema educacional. Nesse sentido, buscamos com este trabalho propor uma metodologia que inclui a elaboração de um plano da disciplina e uma ementa programa, além da sua aplicação e avaliação em uma disciplina introdutória de Química Orgânica, com moldes que se adéquem melhor à realidade dos alunos. A metodologia foi aplicada e testada com alunos da disciplina de Química Orgânica Fundamental da UnB. Nela, são propostas sugestões de abordagem dos conteúdos de química orgânica que podem subsidiar professores que ministram as disciplinas introdutórias nos cursos de graduação e nos Institutos Federais. Busca-se, dessa forma, proporcionar uma aprendizagem mais efetiva para essa disciplina e uma participação mais ativa dos alunos. A metodologia apresenta aspectos que desenvolvem a autonomia de trabalho dos alunos e apresenta uma didática favorável à interação entre o professor e o aluno, além de permitir uma aproximação do conteúdo com situações presentes no cotidiano de algumas profissões. A disciplina foi dividida em módulos para facilitar a apresentação dos conteúdos e a organização dos mesmos em grandes planos. Em cada módulo foram apresentados minisseminários, em que os alunos estudaram e discutiram temas relacionados ao cotidiano e mercado de trabalho. Ao final de cada módulo aplicou-se uma avaliação discursiva para analisar o aproveitamento e rendimento dos alunos. Os resultados foram discutidos e avaliados neste trabalho e as sugestões propostas pelos alunos já foram incorporadas na preparação da ementa programa com o intuito de melhorar a metodologia e facilitar a sua aplicação. _______________________________________________________________________________________ ABSTRACT / The actual job market increasingly demands professionals with posture active and effective, to be able to develop various skills facing the problems encountered. The XXI century student profile is more dynamic and has more access to information, fitting in this reality. Given these changes, it’s mandatory to rethink the educational process. Therefore, it is necessary to propose and test some alternatives in the educational system. In this sense, we aim with this work to propose a program template for an introductory course in organic chemistry, in a manner that fit best to the reality of the students. The methodology was implemented and tested with students of Fundamental Organic Chemistry of UnB. Suggestions are proposed for addressing the contents of organic chemistry, supporting teachers who instruct the introductory graduation courses and Federal Institutes. Thus, the purpose is to provide a more effective learning for the discipline and increasing the active participation of students. The methodology has aspects that develop the autonomy of student work and presents a didactic favorable interaction of teacher and student, in addition to allow an approximation of the content with the daily situations of some professions. The course is divided into modules to facilitate the presentation of content and organize them in large plans. In each module were presented seminaries where students learned and discussed issues related to theire very day and labor market. At the end of each module was applied a discursive evaluation to analyze the performance of students.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Química, 2013. / Submitted by Albânia Cézar de Melo (albania@bce.unb.br) on 2013-12-03T12:32:20Z No. of bitstreams: 1 2013_AndreFelipeCamaraAmaral.pdf: 2836475 bytes, checksum: 44b767a89e3f8b373a28b902734fdeaf (MD5) / Approved for entry into archive by Patrícia Nunes da Silva(patricia@bce.unb.br) on 2014-01-29T20:02:46Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2013_AndreFelipeCamaraAmaral.pdf: 2836475 bytes, checksum: 44b767a89e3f8b373a28b902734fdeaf (MD5) / Made available in DSpace on 2014-01-29T20:02:46Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2013_AndreFelipeCamaraAmaral.pdf: 2836475 bytes, checksum: 44b767a89e3f8b373a28b902734fdeaf (MD5) / As reações multicomponentes (RMC) oferecem inúmeras vantagens e, devido à característica de formar produtos diversos, com elevado grau de complexidade e contendo praticamente todos os átomos presentes nos reagentes, vêm a cada dia sendo mais utilizadas na síntese de candidatos a fármacos. Sabendo disso, o objetivo do presente trabalho foi sintetizar uma série de compostos contendo as unidades tetrazólicas e cetopiperazínicas, visando unir o potencial farmacológico que possuem em um único sistema. A metodologia adotada para as sínteses foi a modificação da reação multicomponente de Ugi, na qual o ácido carboxílico foi substituído pelo ácido hidrazóico (HN3), gerado in situ através da utilização da azida de sódio (NaN3) ou da trimetilsilil azida (TMSN3). As reações de formação dos tetrazóis se completaram em tempos reacionais reduzidos e com rendimentos elevados, mostrando a eficiência da metodologia adotada. Foram geradas, no total, 19 novas moléculas contendo o núcleo tetrazólico. Além disso, um estudo por química computacional foi realizado a fim de se obter as estruturas otimizadas e os valores das análises populacionais de Mulliken. Os dados obtidos após os procedimentos de modelagem molecular foram utilizados para explicar as variações nos valores de deslocamento químico dos hidrogênios das moléculas obtidas. ______________________________________________________________________________ ABSTRACT / Multicomponent Reactions (MCR) offer many advantages, and due to their ability to rapidly create molecular diversity, molecular complexity and allowing the generation of compounds containing essentially all the atoms of the reactants, they have become an important way to synthesize novel bioactive products. Thus, the aim of this work was to synthesize a range of new compounds containing tetrazole and ketopiperazine nuclei as synergistic products. The methodology for the synthesis was the modification of the Ugi multicomponent reaction, in which the carboxylic acid was replaced by hydrazoic acid (HN3), obtained in situ from sodium azide (NaN3) or trimethylsilylazide (TMSN3). The reaction proceeds smoothly in reduced reaction times to generate the corresponding tetrazoles in moderate to excellent yields under microwave irradiation. There were obtained 19 new molecules cointaining tetrazolic nucleus. Furthermore, calculations were performed in order to obtain the optimized structures and Mulliken population analysis data. The molecular modeling procedure was used to do explain the differences in chemical shifts of the hydrogens in the products.

Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Química, 2013. / Submitted by Albânia Cézar de Melo (albania@bce.unb.br) on 2014-01-03T15:31:52Z No. of bitstreams: 1 2013_AngelicaFatimaSilvaBarreto.pdf: 12510703 bytes, checksum: cb5334c8a4180b03dcad3a6ca794a07b (MD5) / Approved for entry into archive by Patrícia Nunes da Silva(patricia@bce.unb.br) on 2014-01-29T19:57:34Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2013_AngelicaFatimaSilvaBarreto.pdf: 12510703 bytes, checksum: cb5334c8a4180b03dcad3a6ca794a07b (MD5) / Made available in DSpace on 2014-01-29T19:57:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2013_AngelicaFatimaSilvaBarreto.pdf: 12510703 bytes, checksum: cb5334c8a4180b03dcad3a6ca794a07b (MD5) / Peptidomiméticos são uma classe interessante de compostos que mimetizam as propriedades e a estrutura natural dos peptídeos. Peptóides são oligômeros peptidomiméticos, formados de N-glicinas substituídas que se difereciam dos peptídeos devido a suas cadeias laterais estarem conectadas no átomo de nitrogênio, diferentemente dos peptídeos, nos quais estão conectadas ao átomo de carbono α. Atualmente, uma das metodologias mais eficazes para a síntese de peptóides é a reação de Ugi 4 componentes (U-4CR). No presente trabalho, foi utilizada uma rota sintética já desenvolvida em nosso grupo de pesquisa por meio de reações de Ugi consecutivas para a síntese de peptóides. Com o objetivo de obter uma metodologia rápida e eficiente para síntese de peptóides funcionalizados via reações de Ugi consecutivas, investigou-se o emprego da irradiação por micro-ondas nesta rota sintética. Após o desenvolvimento, esta metodologia foi aplicada na síntese de um análogo da Verticilida. Neste trabalho, desenvolveu-se também uma estratégia sintética utilizando a combinação de reações multicomponentes de isocianetos (reações de Ugi e Passerini) assistidas por micro-ondas para a síntese de depsipeptóides cíclicos. Depsipeptóides são peptóides contendo grupo éster ao invés de grupo amida. Um estudo preliminar das reações de Passerini assistidas por micro-ondas vislumbrando melhores condições reacionais foi realizado e, posteriormente, utilizou-se esta reação como etapa chave na síntese de ciclodepsipeptóides. Uma rota geral para a síntese desses compostos, em apenas cinco etapas - empregando uma reação de Ugi e uma reação de Passerini seguidas das respectivas desproteções e uma segunda reação de Ugi para ciclização- foi desenvolvida. Seis depsipeptóides cíclicos foram sintetizados inspirados na Sansavamida A, que é um depsipeptídeo cíclico natural, produzido por um fungo marinho (Fusarium spp.), que apresenta citotoxicidade para linhagens de células cancerígenas. ______________________________________________________________________________ ABSTRACT / Peptidomimetics are an interesting class of compounds that mimic the properties and natural structures of the peptides. Peptoids are peptidomimetic oligomers, formed from N-substituted glycines that differ from peptides because their side chains are connected to the nitrogen atom, unlike peptides, in which they are attached to the α carbon atom. Currently, one of the most effective methodologies for the synthesis of peptoids is the Ugi four component reaction (U-4CR). In this study, we used a synthetic route previously developed in our research group through consecutive Ugi reactions for the synthesis of peptoids. In order to obtain a fast and efficient method for the synthesis of functionalized peptoids via consecutive Ugi reactions, we investigated the use of microwave irradiation in this synthetic route. After developed, this methodology was applied in the synthesis of an analogue of Verticilide. In this work, it was also developed a synthetic strategy using a combination of microwave-assisted multicomponent reactions of isocyanides (Passerini and Ugi reactions) for the synthesis of cyclic depsipeptoids. Depsipeptoids are peptoids containing an ester group instead of an amide group. A preliminary study of the microwave-assisted Passerini reaction was carried out in order to find the best reaction conditions and then we used this reaction as the key step in the synthesis of ciclodepsipeptoids. A general route for the synthesis of these compounds, in only five steps- using an Ugi reaction and a Passerini reaction followed by the respective deprotection and a second Ugi reaction in the cyclization- was developed. Six cyclic depsipeptoids were synthesized inspired by Sansalvamide A, which is a cyclic depsipeptide produced by a natural marine fungus (Fusarium spp.), which presents cytotoxicity against cancer cell lines.

Em contrapartida ao modelo produtivo proposto pela Revolução Verde, surgem iniciativas que estão ganhando espaço, que são relacionadas à produção orgânica e agroecológica, normalmente praticadas pela agricultura familiar. O objeto a ser analisado na presente pesquisa é caracterizado por não apresentar uma distinção clara entre sociedade e natureza, consistindo em uma iniciativa híbrida, sendo uma cadeiarede agroecológica, que atua na plantação, transformação, criação, produção e comercialização de roupas e acessórios de algodão agroecológico, chamada Justa Trama. Ela é composta por sete cooperativas e associações presentes em diversas regiões brasileiras, e todas participam de todo o processo decisório e de planejamento do empreendimento de natureza híbrida. Por isso, as interações em vários de seus membros. A presente pesquisa então busca compreender qual é o papel dos relacionamentos na dinâmica da cadeia-rede de produção sustentável de algodão agroecológico, considerando-se as diferentes dimensões envolvidas em todo o seu processo, desde o plantio até o consumidor final? Com o objetivo geral de analisar os relacionamentos entre os atores (humanos e não-humanos) na cadeia-rede Justa Trama e quais são as lógicas que governam a cadeia, a partir de uma perspectiva de quatro dimensões do desenvolvimento sustentável (ambiental, social, econômica e cultural) em todo o processo produtivo, desde o plantio até o consumidor final. Através da metodologia proposta pela teoria ator-rede e de rizomas, o princípio cartográfico, onde o pesquisador busca descrever e mapear os fenômenos e dinâmicas compreendidas através de suas percepções. Teorias do desenvolvimento sustentável, complexidade, ator-rede e rizomas são contempladas para a construção de um framework que possibilite a análise proposta. Como principais resultados tem-se a compreensão dos diferentes actantes humanos e não-humanos e as transformações que eles produzem, através dos seus relacionamentos, sendo as três principais os ideais de cooperação, solidariedade e sustentabilidade, através de uma visão holística e de construção de um novo mundo. Foram identificados os principais mediadores, os nós (ações) e a translação da caminhada. Observou-se diferentes graus de prioridade sobre as quatro dimensões do desenvolvimento sustentável em todos os actantes da cadeia-rede estudada. Mas o principal resultado foi verificar que muitos nós (ações) influenciados pelos mediadores, ligados aos movimentos sociais foram realizados sem uma análise econômicofinanceira, a priori, considerando-se as dimensões culturais, sociais e ambientais, enquanto buscava-se esse equacionamento econômico-financeiro. / Against the Green Revolution production pattern, there are few initiatives that are gaining ground, related to organic production and agroecology, usually made by family farmers. The object of the present research is characterized by the absence of a clear distinction between society and nature, consisting of a hybrid initiative, being an agroecological net-chain, which operates in the planting, processing, creation, production and marketing of clothing and accessories agroecological cotton, called Justa Trama. It is composed of seven cooperatives and associations present in several Brazilian regions, and all of them participate in all decision making and planning of the project. Considering the different dimensions envolved in the productive process, from the planting to the end consumer, what is the role of the relationships in the net-chain dynamic of the agroecologic cotton sustainable production? This research aims at Analyse relationships between human and non-human actors and what is the logic that guide the net-chain, through a 4 dimension perspective of sustainable development (social, environmental, economic and cultural), in the whole productive process, from the planting to the end consumer. Through the methodology proposed by the actor-network theory and rhizomes, the cartography principle, where the researcher seeks to describe and map the dynamic phenomena and by their perceptions. Theories of sustainable development, complexity, actor-network and rhizomes are reviewed to construct a framework to facilitate the analysis. As main results, the understanding of the different actants humans and nonhumans and the transformations they make, through their relationships, and the three major ideals of cooperation, solidarity and sustainability, through a holistic view of constructing a new world. As main results, were found the comprehention of the different actants, both human and non-human. And also the transformations they produce, through their relationships. The three main transformations produced in this case were the ideals of cooperation, solidarity and sustainability, through a holistic vision of world construction. Moreover, were identified the main mediators, the nodes (actions) and the translations happening in the production process of Justa Trama. The four dimensions of sustainable development were identifyied in all actants of the studied net-chain and they presented different levels of priority in the different organizations. But the main result was to verify that many nodes influenced by the mediators and liked to social movements happened without an economic or finance analysis, a priori, were considered only the cultural, social and environmental dimensions, while they were looking for their economic and finance balance.

O Brasil é o segundo maior produtor de citros do mundo, com 22 milhões de toneladas em 2011 (FAO, 2013). No RS, a produção de citros se concentra em pequenas propriedades de agricultura familiar, muitos destes pomares conduzidos no sistema de cultivo orgânico. Pomares sob manejo orgânico têm apresentado menor produtividade do que aqueles conduzidos pelo sistema convencional. Uma das causas que se tem atribuído é a dificuldade no manejo de pragas, doenças e adubação no sistema orgânico. O objetivo do trabalho foi mensurar os parâmetros físicos do solo e a disponibilidade de água para as plantas e relacioná-los com a produtividade de pomares conduzidos por sistemas de manejo convencional e orgânico em um argissolo espessarênico. Para isso, foram utilizados dois pomares de citros, localizados no município de Montenegro-RS, conduzidos há dez anos nesses dois sistemas de manejo e que foram determinados como tratamentos principais, além de uma área de referencia, escolhida nas adjacências dos pomares. Os subtratamentos foram os locais sem tráfego de máquinas, na linha onde passa o pneu do trator e na linha das plantas. Foi determinada a granulometria do solo, o carbono orgânico, a porosidade e a densidade do solo (DS), a curva de retenção de água, além da realização do ensaio de Proctor, a resistência mecânica do solo à penetração (RP), a taxa de infiltração de água e analisado o complexo sortivo do solo. A profundidade amostrada foi estratificada de acordo com o atributo analisado na camada de 0 e 40 cm. A aplicação do composto orgânico em superfície no pomar manejado sob sistema orgânico originou uma camada orgânica superficial com 5 a 10 cm de espessura. O pomar sob manejo orgânico apresentou maior porosidade total, maior microporosidade e maior retenção de água na camada superficial rica em material orgânico. Essa camada ainda apresentou menor DS. O tráfego de máquinas alterou os parâmetros físicos em ambos os pomares, principalmente a DS, a RP, a macroporosidade e a infiltração de água no solo. A menor produtividade do pomar orgânico não foi consequência da alteração dos parâmetros físicos do solo devido ao tráfego de máquinas. / Brazil is the biggest citrus producer in the world with 165 million productive plants in the year of 2010 (FAO, 2013). In the state of Rio Grande do Sul (RS) citrus production is concentrated in small family agriculture properties, being many of these orchards conducted through organic farming system. Orchards managed under organic system have presented lower productivity compared to conventional system orchards. One of the causes that have been attributed to it is the difficulty to control pests and diseases, as well as fertilization on the organic system. The present study aims to measure the physical parameters of the soil and the availability of water to plants and relate them with productivity in both organic and conventional system orchards, in Arenic Ultisol. For this purpose, two citrus orchards were used, both in Montenegro city (RS). The orchards have been conducted in these two systems for ten years and those were considered the main treatments plus a separate reference chosen in the vicinity of orchards. The subplots were no traffic zones (ST), the line where the tire of the tractor runs over (TR) and plants line (LP). Soil particle size, organic carbon, soil bulk density, soil porosity, water retention curve, Proctor test, soil mechanic resistance to penetration, water infiltration, and soil sorptive complex were determined. The sampled depth was stratified according to the variable in the 0 to 40 cm layer. The application of organic compost fertilizer generated a layer high on organic matter, in the 0 to 10 cm depth. The organic orchard showed higher total porosity, higher microporosity and higher water retention in the surface soil layer. This layer presented lower soil density. Machine traffic altered physical parameters in both systems, especially soil density and penetration resistance, macroporosity and soil-water infiltration. The lower productivity in the organic orchard is not due to physical parameters alteration from machine traffic.

Made available in DSpace on 2014-06-12T15:49:00Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo4391_1.pdf: 679991 bytes, checksum: 1e49be45cc90f48e10c30b3e52af6a39 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2002 / O Brasil apresenta uma grande quantidade de plantas superiores que não foram estudadas, entre essas temos a Spigellia flemmingiana, uma representante da família Loganeaceae, que é utilizada popularmente como anti-helmíntica. No presente trabalho foram estudados os constituintes químicos, atividade antimicrobiana e anti-helmíntica dos extratos brutos de ciclohexano, acetato de etila e etanol da Spigelia flemmingiana. A atividade antimicrobiana foi avaliada frente ao Staphylococcus aureus, Bacillus subtilis, Escherichia coli, Candida albicans, Candida lypolytica e Candida parakrusei pelo método de difusão em disco e a atividade anti-helmíntica foi avaliada pela inibição direta da eclosão de ovos do helminto Haemonchus contortus em solução com os extratos da planta. Foram encontrados na planta pelo teste fotoquímico; Saponinas e Esteróides. Os testes de atividade antimicrobiana mostraram que nenhum dos extratos bruto inibiu o crescimento dos microrganismos utilizados. No entanto, os extratos ciclohexano e acetato de etila apresentaram atividade anti-helmíntica nos testes contra o Haemonchus contortus. Os extratos que apresentaram atividade antihelmíntica foram purificados para isolamento e determinação da estrutura do possível composto responsável pela atividade biológica. No extrato ciclohexano foi obtido o composto SFH-1 e no extrato acetato de etila, o composto SFA-2. O presente trabalho comprovou a utilização da Spigelia flemmingina como antihelmintica. O composto SFH-1, após análises espectrométricas foi identificado como o β-sitosterol, enquanto que o SFA-2 foi identificado como um derivado do ácido benzóico, o Ácido Vanilínico

Made available in DSpace on 2014-06-12T15:49:10Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo4399_1.pdf: 159604 bytes, checksum: a5d8cf021bed80f81cbaf06b69b9ff82 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2003 / Substâncias bioativas provenientes de plantas demonstram um excelente aproveitamento na produção de medicamentos. Estas substâncias estão presentes em todas as espécies vegetais encontradas em diversos biomas brasileiros, dentre eles os manguezais, que vem sofrendo constante processo de devastação nos últimos anos. De acordo com a etnofarmacologia a família Combretaceae possui espécies utilizadas na medicina popular no tratamento de várias doenças. Dois gêneros desta família possuem espécies que ocorrem nos manguezais brasileiros que são Laguncularia racemosa e Conocarpus erectus L., sendo está encontrada em menor quantidade. A espécie Conocarpus erectus L. também conhecida como mangue botão, fornece madeira pesada de cor avermelhada, que se tornam amarelo-clara quando secas, servindo para caibros, lenha e carvão. São utilizadas no tratamento de infecções catarrais, conjuntivites, diabetes e sífilis. Suas folhas são de forma espiraladas, com um pecíolo curto e glândulas características apresentando flores masculinas e femininas numa mesma árvore. Nosso estudo foi realizado no manguezal de Vila Velha, localizado em Itamaracá (PE), que apesar de apresentar diversos estudos científicos, não existe registro de estudo fitoquímico de nenhuma das espécies vegetais lá encontrada. Neste trabalho, realizamos a avaliação preliminar dos constituintes químicos das folhas de Conocarpus erectus L. de acordo com a metodologia descrita por (Matos, 1997). Avaliamos a atividade antimicrobiana dos extratos pelo método de difusão em discos de papel e a atividade citotóxica em células da Linhagem NCI-H292. O extrato n-hexânico foi submetido a fracionamento cromatográfico e as frações obtidas foram purificadas e analisadas por espectroscopia de RMN1H, RMN13C e IV. Das cinco substâncias obtidas o CEF4 é o estigmasterol, o CEF3 uma mistura e CEF1, CEF2 e CEF5 triterpenos pentacíclicos da série oleonena

Submitted by Isaac Francisco de Souza Dias (isaac.souzadias@ufpe.br) on 2016-06-30T17:26:25Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) TESE GILSON BEZERRA- 2015 .pdf: 9798851 bytes, checksum: 1356d8d68329652733a96796fc34771a (MD5) / Made available in DSpace on 2016-06-30T17:26:25Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) TESE GILSON BEZERRA- 2015 .pdf: 9798851 bytes, checksum: 1356d8d68329652733a96796fc34771a (MD5) Previous issue date: 2015-12-21 / CNPQ / A alilação de compostos carbonilícos é uma reação versátil e tem sido aplicada na síntese de diversos produtos naturais. Apesar de diferentes métodos utilizando espécies organometálicas alílicas de lítio, magnésio, zinco, estanho, boro e silício terem sido descritas, a busca por métodos mais seletivos e verdes, com o uso de solventes e fontes de energia ambientalmente amigáveis continua sendo um tópico de interesse em química orgânica. Neste trabalho, um método verde, seguro e eficiente para a síntese de álcoois homoalílicos baseado na reação de aldeídos aromáticos e alifáticos com alliltrifluoroborato de potássio assistida por micro-ondas utilizando água como solvente foi desenvolvido. Os produtos foram obtidos em ótimos rendimentos, tempos reacionais curtos e sem a necessidade de qualquer catalisador. Em outra etapa do trabalho, diferentes métodos para a alilação assimétrica de aldeídos com aliltrifluoroborato de potássio ou alilestananas promovida por catalisadores quirais foram testados visando obter álcoois homoalílicos enantiomericamente enriquecidos. Catalisadores baseados em i) compostos macrocíclicos contendo grupos sulfinila quirais e seu complexo com európio, ii) -ciclodextrina, iii) rede metal-orgânica (MOF) com cobre e ácido D-tartárico, iv) aminoácidos, e v) sulfóxidos quirais foram testados em reações que envolveram catálise do tipo ácido ou base de Lewis e por transferência de fase. A determinação dos excessos enantioméricos dos produtos foi realizada a partir da conversão dos produtos obtidos no éster de Mosher correspondente seguido da análise por RMN 19F e HPLC com colunas quirais. De forma geral, todos os catalisadores testados apresentaram atividade catalítica, no entanto, não foi observada enantiosseletividade significativa nos produtos obtidos, sendo o melhor resultado obtido quando a MOF de cobre com o ácido D-tartárico foi utilizada, sendo observado o álcool homoalilico com 19% ee. Outros resultados promissores foram observados quando o complexo de európio trivalente com macrocíclico contendo grupos sulfinila foi utilizado como catalisadores para a reação de alilação com aliltrifluoroborato de potássio sendo necessário apenas 1% mol do catalisador para promover a reação. Adicionalmente, quando o tetralilestanho foi utilizado como agente de alilação a transferência de grupos alila foi muito eficiente, sendo a melhor descrita na literatura até o momento. / Allylation of carbonyl compounds is a versatile reaction and has been applied in the synthesis of many natural products. Although different methods using allyl lithium, magnesium, zinc, tin, boron and silicon organometallic species have been described, the search for more selective and green methods such as environmentally friendly solvents and alternative energy sources remains a topic of interest in Organic Chemistry. In this work, a green, safe and efficient method for the synthesis of homoallylic alcohols based on the reaction of aromatic and aliphatic aldehydes and potassium allyltrifluoroborate assisted by microwave using water as a solvent is described. The products were obtained in good yields, short reaction times and without the need of any catalyst. In addition, different methods for the asymmetric allylation of aldehydes employing potassium allyltrifluoroborate or allylstannanes promoted by chiral catalysts were tested in an attempt to obtain enantiomerically enriched homoallylic alcohols. Catalysts based on i) macrocyclic compounds containing chiral sulfinyl groups or its complex with europium, ii) -cyclodextrin, iii) a copper based metal-organic framework (MOF) containing D-tartaric acid, iv) amino acids, and v) chiral sulfoxides were tested in mechanisms involving Lewis acid or base and in phase transfer type catalysis. The determination of the enantiomeric excesses of the products was performed by converting the products into the corresponding Mosher esters followed by 19F NMR analysis or by HPLC employing chiral columns. In general, all tested catalysts shown activities, however, the observed enantioselectivity was not significant in the products obtained, being the best result obtained when a MOF of copper and D-tartaric acid was used, where it was observed the homoallylic alcohol 19% ee. Other promising results were observed when trivalent europium complex with the ligand macrocyclic compound containing sulfinyl groups has been used as catalysts for the allylation reaction with potassium aliltrifluoroborato, where only 1 mol% of catalyst was needed to promote the reaction. Additionally, when the tetraallyltin was used as the allylating agent, the transfer of allyl groups was very efficient; being the best result already described the literature.

Orientador: Albert James Kascheres / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-26T08:53:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Cunha_SilviodoDesterro_M.pdf: 8975118 bytes, checksum: 695a3ad41e2b1d5d9b4f41f706e6ee3e (MD5) Previous issue date: 1999 / Mestrado