Thesis (Ph. D.)--University of Florida, 1980. / Description based on print version record. Typescript. Vita. Includes bibliographical references (leaves 165-168).

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Thesis (M.S. in M.S.E.)--School of Materials Science and Engineering, Georgia Institute of Technology, 2004. Directed by Christopher J. Summers. / Includes bibliographical references (leaves 148-152).

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[pt] Métodos analíticos foram desenvolvidos para a determinação seletiva de alcalóides de interesse farmacológico. Com o objetivo de permitir a determinação seletiva de camptotecina (CPT) em formulações farmacêuticas de irinotecana (CPT-11) ou de topotecana (TPT), dois métodos espectrofluorimétricos e um eletroforético, com detecção por fotometria de absorção, foram propostos. Os métodos espectrofluorimétricos permitiram a determinação seletiva de CPT usando um ajuste de alcalinidade do meio associado ao uso de varredura sincronizada ou de derivada de 2ª ordem. Alternativamente, o procedimento de derivação fotoquímica (com otimização com planejamento composto central) eliminou completamente as interferências no sinal do CPT. Nas condições otimizadas, a espectrofluorimetria permitiu a determinação de CPT em misturas contendo até 50 vezes mais TPT ou contendo até 10 vezes mais CPT-11. A resposta analítica indicou faixas lineares de trabalho e homoscedasticidade. O limite de detecção (LD) foi da ordem de 10(-10) mol L(-1) para o método baseado na derivação fotoquímica e uma ordem de grandeza a menos para os métodos sem derivatização fotoquímica. Testes foram feitos em medicamentos a base de TPT e de CPT-11 e as recuperações ficaram em torno de 100%. Esses resultados foram comparáveis aos obtidos com método de referência (HPLC). O estudo de incerteza de medição por fluorimetria indicou que a maior contribuição do processo era a preparação de solução por avolumação. A contribuição dessa fonte foi minimizada pela preparação de solução por meio de ajuste de massa, causando um grande impacto na redução da incerteza expandida. O método baseado na eletroforese eletrocinética capilar micelar (MEKC) permitiu a quantificação simultânea de TPT, CPT e CPT-11. Para conseguir o ajuste final das melhores condições, foi feito um estudo univariado seguido de um planejamento composto central. Para se melhorar a sensibilidade da detecção em até 76 vezes, foi utilizado um processo de pré-concentração no capilar por modo de empilhamento e uma cela de caminho óptico alongado. A escolha do tampão borato (pH 8,5) contendo SDS e acetonitrila permitiu condições robustas 7 de sinal de tempo de migração. A resposta analítica mostrou faixa linear e homoscedatidade, além de repetitividade em torno de 3,5%. O LD foi da ordem de 10(-7) mol L(-1) (TPT) e 10(-8) mol L(-1) (CPT-11 e CPT). Testes de recuperação em amostras de saliva fortificadas foram feitos e comparados com os obtidos por um método de referência (HPLC) de forma a mostrar a exatidão adequada para o método proposto. Para a determinação seletiva de B-carbolinas, a fosforimetria em substrato sólido (SSRTP) foi utilizada. O ajuste do átomo pesado seletivo e a aplicação de técnica de varredura sincronizada e de 2ª derivada aumentaram o grau de seletividade, pois induziu fosforescência dos analitos de interesse na amostra e melhorou a resolução espectral em relação aos interferentes. O ajuste da quantidade de HgCl2 (0,81 mg) permitiu a determinação seletiva de harmol na presença de quantidades até 10 vezes maiores de harmine, harmane, norharmane e harmaline. O método SSRTP seletivo proposto para determinação de harmol foi comparado com o resultado obtido por um método de referência adaptado baseado em MEKC, o qual também mostrou sua capacidade para a determinação seletiva de harmol na presença dos interferentes. LD absoluto na ordem de ng e comportamento linear da resposta analítica foram obtidos. No caso do método analítico desenvolvido para a determinação de harmane na presença de harmine em chás, estudos de otimização mostraram o AgNO3 como sal de átomo pesado no substrato, solução de amostra em pH 11 e medições feitas em 322 nm do espectro de 2ª derivada da varredura sincronizada ((delta)(lambda) = 109 nm). Testes de interferência mostraram que a matriz do chá não tem influência no sinal do harmane e que nas / [en] Analytical methods were developed for the selective determination of alkaloids of pharmacological interest. Aiming the selective determination of camptothecin (CPT) in irinotecan (CPT-11) or topotecan (TPT) based pharmaceutical formulations, two spectrofluorimetric methods and one electrophoretic method with absorciometic detection were proposed. The spectrofluorimetric method allowed the determination of CPT using the adjustment of the alkalinity of the sample solution associated with the use of synchronous scanning or 2nd order spectral derivation. Alternativelly, the photochemical derivatization (optimized by central composite design) completely eliminated interferences on the CPT signal. The optimized conditions allowed the spectrofluorimetric determination of CPT in mixtures containing up to 50 times more TPT or up to 10 times more CPT-11. The analytical response presented linear working ranges and homocedasticity. The limit of detection (LD) was in the order of 10(-10) mol L(-1) for the method based on photochemical derivatization and one order of magnitude higher for the methods without photochemical derivatization. Tests were made using TPT and CPT-11 based comercial drugs and recoveries were around 100%. Such results were comparable to those obtained with the reference method (HPLC). A study of fluorimetric measurement uncertainty indicated that the greatest contribution in the process was the preparation of solution by volume. The contribution from this source was minimized by the preparation of solutions by weight measurement which caused a major impact in reducing the expanded uncertainty. The method based on micellar electrokinetic capillary electrophoresis (MEKC) allowed the simultaneous quantification of TPT, CPT and CPT-11. To achieve final adjustment of conditions, an univariated study was made followed by a central composite design. To improve the sensitivity of detection up to 76 times, a pre-concentration in the capillary by the normal stacking mode was used along with an extended optical path cell. The choice of borate buffer (pH 8.5) containing SDS and acetonitrile implicated in robust conditions of signal and migration times. The response showed analytical linear working range and homocedasticity, and 9 repeatability of around 3.5%. The LD was in the order of 10(-7) mol L(-1) (TPT) and 10(-8) mol L(-1) (CPT-11 and CPT). Recovery tests using spiked saliva samples were made and compared with those obtained by a reference method (HPLC) to show the appropriated accuracy for the proposed method. For the selective determination of B-carbolines, solid surface room temperature phosphorimetry (SSRTP) was used. The adjustment of the selective heavy atom and the application of synchronized scanning technique and 2nd order spectral derivation, increased the degree of selectivity, because induced phosphorescence of the analytes of interest in the sample and improved spectral resolution. The adjustment of the amount of HgCl2 (0.81 mg) allowed the selective determination of harmol in the presence of up to 10 times higher amounts of harmine, harman, harmaline and norharman. The method proposed for selective SSRTP determination of harmol was compared with the results obtained by an adapted method based on MEKC, which also showed its ability to determine harmol in the presence of interferences. The absolute limit of detection in the ng order and linear behavior of the analytical response was obtained. For the analytical method developed for the determination of harman in the presence of harmine in teas, optimization studies indicated the following conditions: AgNO3 as the heavy atom salt deposited on the substrate, sample solution at pH 11 and measurements made at 322 nm of the 2nd order derivated synchronous scanning spectrum ((delta)(lambda) = 109 nm). Tests showed that, in optimized conditions, the tea matrix had no influence on the harman signal and and that harman could be determined in samples containing harmine in concentrations up to two times higher. The

[pt] Neste trabalho, a fosforimetria em temperatura ambiente em substrato sólido (SSRTP) foi utilizada para o desenvolvimento de método para determinação ultra-traço e seletiva de criseno e de pireno em amostras complexas contendo diversos outros hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (HPA). O criseno e o pireno foram selecionados por serem classificados pela Agência Americana de Proteção ao Meio Ambiente (U.S. Environmental Protection Agency - EPA) como dois dos dezesseis HPA poluentes prioritários e por serem conhecidos como uma ameaça à saúde pública e à integridade dos ecossistemas marinhos. A capacidade seletiva da SSRTP foi explorada por meio do efeito externo seletivo do átomo pesado e do ajuste de pH da solução carreadora de solução de analito para o substrato de celulose. O efeito da modificação da celulose com o surfactante SDS também foi investigado, assim como o uso da varredura de modo sincronizado para melhoria da resolução espectral. O nitrato de prata em substratos contendo SDS foi identificado como indutor seletivo de fosforescência do criseno em relação ao pireno e demais HPA em estudo (antraceno, benzo[a]pireno, 1-hidroxipireno, fluoranteno, fenantreno, benzo[ghj]perileno e 1,2 benzoantraceno). Já o pireno foi determinado seletivamente com varredura convencional e sincronizada de fosforescência em substratos contendo nitrato de chumbo como indutor seletivo e soluções carreadoras de analito em meio básico (pH 12). Essa seletividade foi em relação aos HPA citados, e ao 1- hidroxipireno, mesmo este tendo uma estrutura molecular muito semelhante a do pireno. O planejamento fatorial foi usado, principalmente visando verificar as interações mútuas entre os efeitos das diferentes variáveis do método desenvolvido, e, conseqüentemente, a escolha da melhor condição experimental. Neste estudo, foram enfatizados: (i) a análise experimental estatística (testou-se a significância dos efeitos dos fatores usando a análise de variância, teste F e teste t), (ii) o uso do método gráfico (gráfico de Pareto) para a interpretação das interações (entre as variáveis) e dos resultados obtidos, assim como o refinamento do modelo, se necessário, excluindo variáveis irrelevantes. As características de desempenho foram obtidas, a fim de se validar o método proposto, obtendo assim a credibilidade técnica das medições. Testes estatísticos (testes de hipótese) com o uso de material de referência certificado (SRM NIST 1647d) e método de referência alternativo (HPLC com detecção por fluorescência) também foram incluídos no processo de validação e os resultados encontrados estão dentro do nível de 95% de confiança. Os limites de detecção do criseno e do pireno em termos de massa efetiva do analito depositada no substrato (limite de detecção absoluto - LDA) encontram-se na ordem do ng. A quantificação das fontes de variação associadas à medição, a incerteza da medição, foi estimada pelo ISO GUM e método de simulação de Monte-Carlo. Testes de seletividade com criseno e pireno na presença de outros HPA também foram realizados e os resultados obtidos permitiram que a técnica fosse utilizada para determinações seletivas. A aplicação do método em diferentes tipos de matrizes (bílis de peixe e aguardente de cana) também foi realizada e os percentuais de recuperação encontrados foram 109 (+ -) 18% (criseno) e 108 (+ -) 20% (pireno). Esses resultados são comparáveis com os obtidos por HPLC-fluorescência: 104 (+ -) 13% (criseno) e 102 (+ -) 15% (pireno). Estudos de caracterização, homogeneidade e estabilidade do criseno em matriz biológica, bílis de peixe da espécie Mugil liza, e a estimativa da incerteza da medição do material analisado também foram realizados. A incerteza da medição encontra-se na ordem do ng (referente à massa efetiva depositada no substrato de celulose). / [en] In this work, solid surface room-temperature phosphorimetry (SSRTP) was used to develop ultra-trace and selective methods for determination of chrysene and pyrene in complex samples containing several other polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs). Both chrysene and pyrene were selected because they are classificated by the U.S. Environmental Protection Agency (EPA) as two out of the sixteen major pollutants, affecting public health and marine ecosystems. The selective capability of SSRTP was explored through the selective external heavy atom effect and the adjustment of pH of the analyte solution used to carry out the analyte to the cellulose substrate. Cellulose modification with the use of the surfactant sodium dodecyl sulphat (SDS) has also been evaluated as well as the use of synchronous scanning to improve its spectral resolution. Silver nitrate together with SDS was identified as selective phosphorescence inducer for chrysene in the presence of pyrene and other PAHs which are being studied (anthracene, benzo[a] pyrene, 1- hidroxipyrene, fluoranthene, phenanthrene, benzo[ghi] perylene and 1,2 benzoanthracene). On the other hand, pyrene was selectively determined with synchronous and conventional phosphorescence scanning in substrates treated with lead nitrate as a selective inducer and using analyte carrier solution with pH 12. This selectivity towards pyrene was achieved in the presence of all the other tested PAHs, including the 1- hidroxipyrene, even though they have quite similar molecular structures. A factorial design was applied in order to verify mutual interactions among factors of the different variables and to find the best experimental conditions. It has been emphasized in this study: (i) statistical experimental analysis (testing the significance of the factors using the analysis of variation, F-test and t-test), (ii) graphic method (Pareto´s chart) to the interpretation and evaluation of the interactions among all the variables and obtained results, the model was refined whenever necessary so exclude irrelevant variables. After choosing the best experimental condition, the performance characteristics were obtained validating the proposed method. Statistical tests were applied in order to compare results obtained using a standard reference material analysis (NIST SRM 1647d). The proposed method was also compared with a reference analytical technique (HPLC with fluorescence detection) and the results obtained are within 95% confidence level. Chrysene and pyrene absolute detection limits were found in the ng order. The quantification of the variation sources associated to the measurement (the measurement´s uncertainty) was estimated based on ISO GUM and Monte-Carlo simulation method. Selectivity tests for chrysene and pyrene, in presence of the other PAHs were also performed. The methods were applied to different types of samples (fish bilis and spirit drink from sugar cane) and the recoveries were 109 (+ -) 18% (chrysene) and 108 (+ -) 20% (pyrene) by SSRTP. These results are comparable to ones obtained by HPLCFluorescence: 104 (+ -) 13% (chrysene) and 102 (+ -) 15% (pyrene). Characterization, homogeny and stability studies in a biological matrix (fish bilis of the type Mugil liza) and the estimation of uncertainty of the analysed material were also done. The measurement uncertainty was found in ng order (in terms of the effective mass deposit in the cellulose substrate).

[pt] No presente trabalho, a cromatografia eletrocinética capilar micelar (MECC) e a fosforimetria em temperatura ambiente em substrato sólido (SSRTP) foram utilizadas como técnicas analíticas para a determinação de duas estrobilurinas (picoxistrobina e piraclostrobina) e de uma fluoroquinolona (enrofloxacina), respectivamente. As condições ótimas de analise por MECC foram determinadas a partir de um estudo univariado dos seguintes parâmetros experimentais e instrumentais: pH do eletrólito de corrida, concentração do tampão, concentração de surfactante (dodecil-sulfato de sódio - SDS), tipo e quantidade de modificador orgânico, temperatura de trabalho e diferença de potencial aplicada. Depois de definidas as condições ótimas (tampão borato 40 mmol L-1, pH igual a 8,5; SDS 30 mmol L-1; acetonitrila 15 por cento em volume, 25 gruas Celsius e 25 kV) foi realizado um estudo para diminuir o limite de detecção (LD) e o limite de quantificação (LQ) do método. Para tal, foi usado o modo de pré-concentração no capilar denominado modo de empilhamento normal (NSM). Nessa abordagem, as soluções de padrões e amostras foram dissolvidas em uma solução de maior impedância (água: borato 40 mmol L-1 pH igual a 8,5 50:50 por cento v/v). Uma cela de caminho óptico alongado também foi utilizada para a tentativa de aumentar a sensibilidade do método. As curvas analíticas foram construídas com o uso de padrão interno (azoxistrobina) e apresentaram comportamento linear e homocedástico com valores de R2 próximos a 0,999. Com o modo NSM, os valores de LD (xb mais 3sb) e de LQ (xb mais 10sb) para a picoxistrobina e para a piraclostrobina ficaram na ordem de 10-7 mol L-1. A precisão do método (repetitividade e reprodutibilidade interna) apresentaram valores entre 5 e 8 por cento para tempo de migração e área dos picos. O método foi aplicado na análise de urina e água de riacho, ambas fortificadas com as estrobilurinas. As amostras de urina foram previamente passadas em coluna de extração em fase sólida (C-18). As recuperações obtidas para a piraclostrobina foram 75 mais ou menos 4 por cento para as amostras de urina e 94 ou menos 10 por cento para as amostras de água de riacho. Para a picoxistrobina os valores de recuperação foram de 109 mais ou menos 9 por cento e 102 mais ou menos 9 por cento para as amostras de urina e água do riacho respectivamente. As características fosforescentes da enrofloxacina foram estudadas de modo univariado em função de vários parâmetros experimentais tais como o tipo e quantidade de sal de átomo pesado indutor de fosforescência, presença de surfactante modificador de superfície de celulose, influência de concentração hidrogeniônica na solução do analito e estudo do tempo de exposição ao UV para a formação de fotoproduto de sinal mais estável. As melhores condições para o método fosforescente para enrofloxacina foram obtidas em solução básica (solução acetona: NaOH 0,05 mol L-1 50:50 por cento v/v) irradiada com UV por 30 min e substrato contendo 80 Vg de TlNO3. O método foi aplicado em formulações farmacêuticas contendo enrofloxacina e que são utilizadas na medicina veterinária (solução e comprimidos). Um método com a técnica de cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC) adaptado da literatura foi utilizado para análise das amostras de enrofloxacina, sendo os resultados comparáveis àqueles obtidos por SSRTP. A curva analítica apresentou resposta linear e homoscedástica na faixa de trabalho escolhida com R2 maior que 0,99. Os valores de LD (xb mais 3sb) e de LQ (xb mais 10sb) foram respectivamente 2,1 and 4,8 ng respectivamente. A precisão (repetitividade e reprodutibilidade interna com troca de analista) do método apresentaram valores entre 2 e 19 por cento. A incerteza de medição do sinal fosforescente foi calculada usando o método sistemático indicado no ISO GUM e valores entre 18 e 26 por cento foram alcançados, com valores de repetitividade com troca de substrato a fonte mais importante de incerteza. No procedimento de validação, os valores de concentração de enrofloxacina encontrados nas amostras de medicamento analisadas por SSRTP e por HPLC foram estatisticamente semelhantes (valor de texperimental iguais a 0,48 e 1,04 sendo menor que o valor de tcrítico igual a 2,23). / [en] In the present work, micellar electrokinectic capillary chromatography (MECC) and solid surface room-temperature phosphorimetry (SSRTP) were used as analytical techniques for the determination of two strobilurins (picoxystrobin and pyraclostrobin) and of one fluoroquinolones (enrofloxacin), respectively. The experimental conditions for MECC have been optimized using an univariate approach for the following experimental and instrumental parameters: pH of the working electrolyte, concentration of the buffer, concentration of surfactant (sodium dodecyl-sulphate - SDS), type and amount of organic modifier, working temperature and applied potential. After defined the best conditions (borate buffer 40 mmol L(-1) pH=8.5; 30 SDS mmol L(-1); acetonitrile 15% in volume, 25 ºC and 25 kV), a study was carried through to improve the limit of detention (LD) and the limit of quantification (LQ) of the method. In order to do that, an on-line analyte pre-concentration called normal stacking mode (NSM) was used. In such approach, the standards and samples have been dissolved in a solution of higher impedance (water: borate 40 mmol L(-1) pH=8.5 50:50% v/v). A high sensitivity detection cell also was used to attempt the increasing of the sensitivity of the method. The analytical curves have been constructed with the use of an internal standard (azoxystrobin) and a linear response and homocedastic behavior were observed with R2 values of at least 0.999. The NSM mode allowed the values of LD (x(b) + 3(sb)) and of LQ (x(b) + 10(sb)) in the order of 10(-7) mol L(-1) for picoxystrobina and pyraclostrobina. The precision of the method (repeatability and intermediate precision) was characterized by values between 5 and 8%. The method was applied in the analysis urine and stream water, both type of samples fortified with the strobilurins. The urine sample was previously passed through a solid phase extraction column (C-18). The recoveries achieved for pyraclostrobina were 75  +- 4% for urine and 94  +- 10% for stream water samples. For picoxystrobin, the recovery values were 109  +- 9% and 102  +- 9% respectively for urine and stream water samples. The phosphorimetric characteristics of enrofloxacin have been studied in an unvaried way for experimental parameters such as the type and quantity of phosphorescence inducer (heavy atom salt), surfactant used as cellulose surface modifier, influence of the hidrogenionic concentration in the analyte solution and study of the UV exposition time for the formation of a more signal stable photoproduct. The best conditions for the phosphorimetric method for enrofloxacin were the use of basic solution (solution acetone: NaOH 0.05 mol L-1 50:50% v/v) irradiated with UV for 30 min and cellulose substrates containing 80 Vg of TlNO3. The method was applied in pharmaceutical formulations containing enrofloxacin employed in veterinary medicine (solution and pills). A method based on high efficiency liquid chromatography (HPLC), adapted from literature, was used as a reference method and the the results obtained for enrofloxacin was comparable to the ones achieved by SSRTP. The analytical curve presented linear and homocedastic behavior with R2 values higher than 0.99. The LD (x(b) + 3(sb)) and the LQ (x(b) + 10(sb)) values were 2.1 and 4.8 ng respectively. The precision (repeatability and intermediate precision with change of analyst) of the method presented values between 2 and 19%. The uncertainty of the phosphorescence measurement was calculated using the systematic method indicated in the ISO GUM. Values between 18 and 26% had been achieved, with the repeatability with substrate change the most important source uncertainty. In the validation procedure, enrofloxacin concentration values found in the medicine samples analyzed by SSRTP and HPLC were statistically similar ( t(experimental) value of 0.48 and 1.04 smaller than the t(critic) value of 2.23).

[pt] Neste trabalhou desenvolveu-se métodos analíticos baseados na fosforimetria em temperatura ambiente em substrato sólido (FTASS) para determinação seletiva de fluorquinolonas. Mais especificamente, avaliou-se a viabilidade do uso do nitrato de tório como sal de átomo pesado indutor de fosforescência visando a determinação seqüencial de norfloxacino (NOR) e levofloxacino (LEV), determinação seletiva de NOR em presença de ciprofloxacino (CIP), assim como a determinação seletiva de CIP em presença de gatifloxacino (GAT) ou moxifloxacino (MOX). Realizou-se uma cuidadosa comparação entre o sinal fosforescente obtido com o uso do nitrato de tório e os obtidos pelos sais indutores tradicionalmente utilizados na FTASS. Estudou-se univariadamente o efeito da quantidade de sal indutor de átomo pesado depositado no substrato sólido, a quantidade de um surfactante modificador de superfície e a concentração hidrogeniônica da solução carreadora de analito na magnitude do sinal fosforescente. Também foram avaliadas possíveis interações entre esses fatores experimentais por meio de um planejamento fatorial 23. Com a estratégia de análise bem definida, desenvolveram-se metodologias para a determinação de NOR, LEV e CIP em formulações farmacêuticas comerciais e simuladas e em urina enriquecida sem que se fosse aplicado procedimentos de separação do analito de interesse das outras substâncias concomitantes. Para tal, a estratégia de varredura sincronizada foi fundamental. Os parâmetros analíticos de mérito obtidos com o uso do nitrato de tório foram comparados com os obtidos com o do acetato de cádmio (átomo pesado indutor de fosforescência de fluorquinolonas já descrito na literatura). Em todos os casos estudados, a resposta analítica apresentou comportamento linear em função da massa depositada de NOR, LEV e CIP no substrato (R2>0,99), com boa repetitividade e sensibilidade (avaliada pelos limites de detecção e quantificação absolutos na ordem de ng). Tanto nas formulações farmacêuticas quanto em urina enriquecida, os resultados obtidos com o método desenvolvido com o uso do sal de tório na determinação seqüencial de NOR/LEV e na determinação seletiva de NOR/CIP foram mais vantajosos que os obtidos com o uso do sal de cádmio. Em ambos os casos, o método desenvolvido com o uso do Th(NO3) 4 mostrou-se válido desde que a proporção molar das misturas NOR/LEV e NOR/CIP não ultrapassem a condição de 1 (analito) para 5 (interferente). Para o método desenvolvido na determinação seletiva de CIP em misturas contendo GAT, o Th(NO3)4 também mostrou-se mais adequado que o acetato de cádmio, Cd(OAc)2, sendo obtidos resultados satisfatórios, desde que a proporção molar CIP/GAT não ultrapassasse 1 para 2. No entanto, interferências do tipo nãoespectral foram observadas na presença de quantidades maiores de GAT (até 10 vezes mais), as quais podem ser facilmente corrigidas utilizando o método de adição do analito. Já nas misturas contendo CIP/MOX, o método desenvolvido para a determinação seletiva de CIP com o uso do sal de tório foi muito favorável em proporções equimolares e em quantidades contendo duas vezes mais MOX. Em misturas contendo maiores quantidades de MOX, observou- se interferências do tipo espectral que não puderam ser contornadas por sincronização, devido seus (Lambda)sinc.muito próximos. Porém, utilizando Cd(OAc) 2 nas misturas contendo CIP/MOX em razões molares maiores que 1:2 se observou interferências apenas do tipo não-espectral, que podem ser corrigidas por procedimento adequado de calibração. Esse caso foi o único cujo sal de cádmio mostrou-se superior ao método desenvolvido com o uso do sal de tório. / [en] In this work, analytical methods based on solid surface room-temperature phosphorimetry were developed aiming the selective determination of fluorquinolones. More spectilly, thorium nitrate was evaluated as phosphorescence inducer aiming the sequential determination of norfloxacin (NOR) and levofloxacin (LEV), selective determination of NOR in presence of ciprofloxacin (CIP), as well as the selective determination of CIP in the presence gatifloxacin (GAT) or moxifloxacin (MOX). In order to that, the phosphorescence induced by thorium nitrate was compared with the ones achieved using other traditionally employed heavy atom enhancers in solid surface room-temperature phosphorimetry (SSRTP). Univariated studies were made in order to evaluate the effect of the amounts of heavy atom salt and surface modifier present in the substrate as well as the influence of the pH of the analyte carrier solution. The interaction among these factors were also studied through experimental factorial desings (23). After the definition of the analytical strategy to be employed, analytical methods were developed for the determination of NOR, LEV and CIP in simulated mistures and analyte spiked urine without employing any procedure to physically separate the analyte from the others components of the sample. In order to do that, the use of syncronized scanning was fundamental. The analytical figures of merit achieved using thorium nitrate and cadmium acetate (heave atom inducer already reported in the literature for fluorquinolones) were campared. In both cases, linear analytical responses in function of the amount of analyted present in the substrate were achieved (R2>0,99). Good repetitivity of results and sensibility (evaluated through the estimation of the limits of detection and quantification) were in the ng order. When testing pharmaceutical formulations and spiked urine, the use of Th(NO3)4 showed clear advantage over Cd(OAc)2, allowing the sequential determination of NOR/LEV and the selective determination of NOR in the presence of CIP. The selective determination of NOR using Th(NO3)4 could be made for mixtures containing up to five times more LEV or CIP in molar proportion. For the developed method aiming the determination of CIP in mistures containing GAT, Th(NO3)4 was found to be more adequate heavy atom enhancer than Cd(OAc)2. The method was free from interferences for samples containing two times more GAT than CIP (in molar proportion). However, interferences observed for mixtures containing higher amounts of GAT could be easily corrected by the using of the standard addition method for quantification. In mixtures containing CIP and MOX, the developed method using Th(NO3)4 was suitable for mixtures containing equimolar proportions of these two fluorquinolones. Spectral interferences were observed for higher amounts of MOX. Such interference could not be resolved due to close (lambda) values characteristic for the two FQs. However, for the method using Cd(OAc)2 in mixtures containing CIP/MOX in molar proportion more them 1:2 only non spectral interferences were observed, but this interferences can be corrected by the use of proper calibration strategy. This was the only situation where Cd(OAc)2 demonstrate better results than Th(NO3)4.