Made available in DSpace on 2014-06-11T19:22:54Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2011-07-29Bitstream added on 2014-06-13T20:10:04Z : No. of bitstreams: 1 basso_gg_me_sjrp_parcial.pdf: 127718 bytes, checksum: 3bfde1c4f9ff597bf78cc0fd338d9fe8 (MD5) Bitstreams deleted on 2015-08-28T16:08:53Z: basso_gg_me_sjrp_parcial.pdf,. Added 1 bitstream(s) on 2015-08-28T16:09:58Z : No. of bitstreams: 1 000670722.pdf: 6039395 bytes, checksum: a8326c9658e562fa0ebe828de242a31a (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Financiadora de Estudos e Projetos (FINEP) / Partículas poliméricas com tamanho e morfologia controlados e propriedades físico-químicas adequadas são amplamente utilizadas em aplicações médicas, como na embolização, uma técnica cirúrgica utilizada para tratar malformações arteriovenosas (MAVs), conter hemorragias, tratar localmente tumores hipervascularizados (THVs) e outras doenças vasculares. Este procedimento é realizado com materiais de diferentes formas e composições, sendo as partículas de poli(álcool vinílico) (PVA) freqüentemente utilizadas por apresentarem um alto grau de desempenho. Elas estão disponíveis no mercado nas morfologias esférica e não-esférica, sendo que as esféricas apresentam uma maior eficácia no tratamento. O presente trabalho objetivou desenvolver e aprimorar partículas esféricas de PVA e poli(acetato vinílico) (PVAc) para serem utilizadas em embolização. Suas sínteses foram realizadas em duas etapas: a polimerização em suspensão do monômero acetato vinílico (VAc) em PVAc e a saponificação do polímero PVAc em PVA, com variações na velocidade de agitação e na concentração da solução de hidróxido de sódio (NaOH), na etapa da saponificação. As partículas foram caracterizadas por microscopia eletrônica de varredura (MEV), difração de raios-X (DRX), calorimetria diferencial de varredura (DSC) e ressonância magnética nuclear de 13 C - cross polarization / magic angle spinning (13 C RMN CP/MAS). Foram analisadas a distribuição de tamanhos, a dimensão fractal, a determinação da biocarga, que determinou os parâmetros de esterilização por radiação gama, e a citotoxicidade, pelo teste de “Reatividade Biológica in vitro”. Os resultados indicaram que a morfologia esférica foi obtida durante a primeira etapa da síntese e que essa morfologia não foi afetada pelo segundo processo. A velocidade de agitação e a concentração de NaOH influenciaram... / Polymeric particles with controlled size and morphology and appropriated physicochemical properties are widely used in medical applications, such as embolization, a surgical technique used to treat arteriovenous malformations (AVMs), stop bleedings, treat locally hypervascular tumors (HVTs) and other vascular diseases. This procedure is performed with materials of different shapes and compositions, and the poly(vinyl alcohol) (PVA) particles are often used for presenting a high degree of performance. They are commercially available in spherical and non-spherical morphologies, and the spherical particles have a greater efficacy in the treatment. This study aimed to develop and improve spherical PVA and poly(vinyl acetate) (PVAc) particles for use in embolization. Their syntheses were performed in two stages: the suspension polymerization of vinyl acetate (VAc) monomer in PVAc and the saponification of PVAc polymer in PVA, with variations in the stirring speed and the concentration of sodium hydroxide (NaOH) solution, at the saponification step. The particles were characterized by scanning electronic microscopy (SEM), X-ray diffraction (XRD), differential scanning calorimetry (DSC) and 13 C nuclear magnetic resonance - cross polarization / magic angle spinning (13 C NMR CP/MAS). We analyzed the size distribution, the fractal dimension, the determining of the bioburden, which determined the parameters of sterilization by gamma irradiation, and the cytotoxicity, by the “Biological Reactivity in vitro”. The results indicated that the spherical morphology was obtained during the first stage of the synthesis and that this morphology was not affected by the second process. The stirring speed and the NaOH concentration influenced the size of the particles. The commercial particles have a fractal dimension greater than the synthesized particles... (Complete abstract click electronic access below)

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:22:54Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2012-08-01Bitstream added on 2014-06-13T19:49:16Z : No. of bitstreams: 1 valle_rml_me_sjrp.pdf: 866733 bytes, checksum: 903cda2dc88f2ecf24f8cec8bd5ce702 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Neste trabalho utilizamos simulações de Monte Carlo para estudar as propriedades elétricas e conformacionais de polianfóteros fracos, investigando o efeito da estrutura primária, do pH da solução da valência dos contraíons. O polímero foi representado por um conjunto de esferas rígidas conectadas por um potencial harmônico (modelo bead-spring ) e os contraíons da solução, de valência 1, 2 e 3, foram tratados de maneira explícita segundo o modelo primitivo restrito. Todo o sistema foi confinado em uma célula esférica com o polímero fixado em seu centro. Dentre as análises de propriedades elétricas do polianfótero, foi observado que a fração de grupos básicos protonados se aproxima do caso ideal com o aumento da valência dos contraíons, para todas as sequências primárias estudadas. Diferentemente do que ocorre para homopolímeros carregados, nos quais os efeitos de correlação entre contraíons multivalentes provocam alta compactação da cadeia, o raio de giração de polienfóteros com contra ons trivalentes se mostrou muito próximo de cadeias (self-avoiding walk ). Em relação ao efeito da sequência primária, cadeias com baixa carga líquida apresentaram maior compactação nos casos de distribuição de monômero com menor número de blocos, assim como já previsto na literatura utilizando eletrólito implícito através da teoria de Debye-Hückel. A medida que aumentamos o valor de pH, o polinafótero ca carregado e conformações globulares não são mais observadas. Nestas condições, verificamos a formação de estruturas conhecidas como tadpoles apenas utilizando contraíons monovalente. Em nossa análise de Scaling, os valores conhecidos na literatura para o índice v da relação Rg ~ N vm foram obtidos para os casos Alternado (caso SAW) e Dibloco (caso globular) em regimes de pH nos quais a macromolécula está neutra apenas considerando diluição infinita / In this work we use the Monte Carlo simulations to study conformational and electrical properties of weak Polyampholytes and investigate the e ect of the primary structure, pH and the valency of the counterion on these conformations. The polymer was represented by a set of rigid spheres connected by a harmonic potential (bead-spring model) and the counterions of the solution of valency 1, 2 and 3 were treated explicitly according to the restricted primitive model. The system was enclosed in a spherical cell with the polymer set at its center. Among the analysis of electrical properties of the polyampholyte, it was observed that the fraction of protonated basic groups approaches the ideal case with the increase in valency of the counterion for all the primary sequence studied. Di erently from what occurs for homopolymers, in which the e ects of correlation between multivalent counterions cause high compression of the chain, the radius of gyration of polyampholytes considering trivalent counterions is very close to those obtained for Gaussian chains with excluded volume interaction (Self-Avoiding Walk ). Regarding the e ect of primary sequence, chains with low net charge showed higher compression in cases of fewer blocks monomers distribution, as already provided in previous work using implicit counterions by the Debye-H uckel theory. As the pH increased, the polyampholyte has a net charge and globular conformations are no longer observed. Accordingly, we observed the formation of structures known as tadpoles using monovalent counterions. In our analysis of Scaling, the known values for the index (in Rg N m) were obtained for Alternating case (SAW) and Diblock case (globular) in pH regimes in which the macromolecule has no net charge and only considering in nite dilution

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:22:55Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2011-02-10Bitstream added on 2014-06-13T20:10:06Z : No. of bitstreams: 1 silva_da_me_sjrp.pdf: 1617803 bytes, checksum: ac272edc3fa2d00a58fa6e743064acda (MD5) / Embolização e quimioembolização são exemplos de procedimentos minimamente invasivos aplicados em medicina com objetivo de evitar e/ou amenizar efeitos colaterais causados por tratamentos e intervenções cirúrgicas convencionais. Partículas de poli(álcool vinílico) (PVA) destacam-se entre os materiais utilizados nesses procedimentos por apresentarem características físico-químicas desejáveis como elevada compressibilidade, biocompatibilidade e biodegradabilidade. A proposta deste trabalho foi sintetizar e caracterizar microesferas de PVA/PVAc com tamanhos de partículas entre 30µm e 1200µm por reação de polimerização em suspensão seguida por uma etapa de saponificação. Além disso, estudar a influência da concentração de solução alcalina no processo de saponificação. A caracterização morfológica e estrutural foi feita com auxílio das técnicas de microscopia eletrônica de varredura (MEV) e difração de raios-X (DRX). Além da caracterização físico-química, foi realizado o estudo histopatológico mediante implante subcutâneo das partículas em ratos, análise de dimensão fractal e entropia de Shannon. Os resultados mostraram que a concentração de solução alcalina exerce forte influência na cristalinidade, coloração e características superficiais do polímero obtido. As partículas com alta cristalinidade (saponificadas com solução 25 mol/L de NaOH) induziram à reação inflamatória similar ao comportamento observado para partículas disponíveis comercialmente, enquanto que as partículas menos cristalinas (saponificadas com solução 4 mol/L de NaOH) resultaram em baixa intensidade de reação inflamatória no tecido celular subcutâneo dos ratos. Dimensão fractal... / Embolization and chemoembolization are examples of minimally invasive procedures applied in medicine in order to avoid and/or reduce side effects caused by conventional treatments and surgeries. Particles of poly(vinyl alcohol) (PVA) stand out among these materials due to desirable physical and chemical characteristics such as high compressibility, biocompatibility and biodegradability. The purpose of this study was to synthesize and characterize PVA/PVAc microspheres with sizes between 30µm and 1200µm by reaction of suspension polymerization step followed by a process of saponification. Moreover, study the influence of the concentration of alkaline solution in the process of saponification. The morphological and structural characterization was made with scanning electron microscopy (SEM) and X-ray diffraction (XRD). In addition to the physico-chemical characterization, it was carried the histopathological study by subcutaneous implantation of particles in rats, analysis of fractal dimension and Shannon´s entropy. The results indicated that the concentration of alkaline solution strongly influence the crystallinity, color and surface characteristics of the polymer. Highly crystalline particles (saponified with 25 mol/L NaOH) induced inflammatory reaction similar to the behavior observed for the commercial particles, while particles with lower crystallinity (saponified with 4 mol/L NaOH) presented lower inflammation in the subcutaneous tissue of rats. Fractal dimension and Shannon´s entropy showed satisfactory correlation with the histopathological analysis: the values have changed as the permanence time of particles in rats, behavior was satisfactory from a clinical standpoint because it corroborates the qualitative changes observed in the subcutaneous tissues in response to disturbance of the immune... (Complete abstract click electronic access below)

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:24:08Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2004-03-04Bitstream added on 2014-06-13T20:12:00Z : No. of bitstreams: 1 sarabiaquiroz_am_me_arafo.pdf: 3560698 bytes, checksum: f88f8b3c667a0f2fcd2dd88014f22ffb (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / O presente estudo avaliou a conversão da polimerização de resinas compostas expostas à luz halógena e LED. Foram realizados corpos de prova e divididos em 64 grupos experimentais, onde variaram o tipo de luz (halógena e LED) utilizada, tempo de exposição à luz (20 e 40 segundos), profundidade do corpo de prova (1,2,3,e 4mm) e tempo de avaliação após a irradiação (0, 24,48 e 168 horas após a irradiação), cada grupo tinha cinco repetições. Os corpos de resina foram cortados e armazenados em ambiente seco e escuro. Foram confeccionadas pastilhas com 5mg de KBr e 50æg de pó de resina e os picos de absorbância foram registrados com o espectrômetro de infravermelho (FTIR). Os valores de conversão foram determinados na proporção das áreas obtidas com Microcal Origin 6.0 de C=O (pico em 1720) / C=C (pico em 1638). Os resultados da conversão foram analisados estatisticamente com os testes de ANOVA e Tukey. Obtendo-se, os seguintes resultados: A luz Halógena dá melhores resultados de polimerização que o LED, 40 segundos de exposição a luz dá melhores resultados de conversão, independente do tipo de luz, a menor profundidade o valor de conversão é melhor as 168 horas, que as observadas as 24 e 0 horas. Concluindo-se, que a conversão de polimerização das resinas compostas está influenciada pela fonte de luz, tempo de exposição à luz, profundidade do corpo de prova e tempo de avaliação. / The purpose of this study was to determine the polymerization conversion of the resin-composites exposed to halogen light and LED. Five specimens were made for each of the 64 groups, varying type of light (halogen and LED), time of exposure (40 and 20 seconds) deepness of the specimen (1, 2, 3 and 4mm) and time of the evaluation (0, 24, 48 and 168 hours after light irradiation) .The specimens were stored in a dry and dark area and were pulverized into a fine powder with a mortar and a pestle. Fifty æg of powder were mixed with approximately 5mg of potassium bromide, and the absorbance peaks were recorded by FTIR. The value of conversion was determined from the ratio of areas obtained with Microcal Origin 6.0 of C=O (peak at 1720) /C=C (peak at 1638). The results were statistically analyzed with ANOVA and Tukey tests. The results observed were the following: i) halogen light gives better polymerization results than LED light, ii) 40 seconds to light exposure give s better results of conversion, iii) as less deepness , more is the conversion (with both types of light) , iv) With 168 hours of observation, the polymerization is better than with 0 or 24 hours of observation. Conclusion: polymerization conversion of the resin composites is influenced by the type of light, time of exposure to light, deepness of the specimen and time of observation.

Os sorventes não tecidos de polipropileno (PP) são utilizados na recuperação de óleos devido às suas características hidrofóbicas e oleofílicas. O objetivo deste trabalho foi avaliar uma manta não tecida de PP quanto às suas características físico-químicas, capacidade de sorção e cinética de sorção e dessorção de óleos, potencial de reuso, flutuabilidade, resistência física em ambientes hostis e toxicidade. O estudo físico-químico da manta compreendeu a determinação da espessura, densidade, morfologia (microscopia eletrônica de varredura), propriedades térmicas (calorimetria diferencial de varredura e análise termogravimétrica) e químicas (espectroscopia na região do infravermelho com transformada de Fourier). Os testes de sorção de óleos foram divididos em ensaios realizados em meio homogêneo (contendo apenas óleo) e em meio heterogêneo (contendo água e óleo). Em meio homogêneo determinou-se a capacidade de sorção de óleos seguindo as normas ASTM 726-12 de curta e longa duração e CT BIO n.º 95, e as cinéticas de sorção e dessorção de óleos. Os óleos usados nos ensaios ASTM e estudos cinéticos foram óleo diesel, petróleo intemperizado e lubrificante de transmissão SAE 85W-140. Pelo método CT BIO foram desenvolvidos ensaios apenas com os óleos diesel e lubrificante. Em meio heterogêneo foram realizados ensaios cinéticos de sorção e o estudo das isotermas de adsorção utilizando óleo diesel e petróleo intemperizado. A medida da espessura da manta indicou uma espessura real 29,2% menor que a nominal. Além disso, foi observado que a manta não apresentava uniformidade quanto à sua espessura e densidade, dependendo da região em que a amostra era coletada. As fibras apresentaram um diâmetro variável e morfologia de aspecto visual rugoso. As propriedades térmicas e grupos funcionais presentes na manta indicaram características de um PP isotático puro. Nos ensaios de sorção em meio homogêneo segundo método ASTM de longa duração, as capacidades máximas de sorção de óleo diesel, petróleo e lubrificante foram de 5,3; 12,3; e 18,7 g.g-¹, respectivamente. Observou-se que os resultados obtidos pelo método ASTM de curta e longa duração não apresentaram diferenças estatísticas significativas, e denotam valores de sorção crescentes conforme o emprego de óleos mais viscosos. Os estudos cinéticos em meio homogêneo indicaram uma rápida sorção e dessorção de óleo diesel e petróleo, ao contrário do óleo lubrificante que é mais viscoso. Em meio heterogêneo, observou-se que o valor da capacidade de sorção de óleo diesel no equilíbrio apresentou resultados semelhantes ao se variar a concentração do meio, diferentemente dos valores obtidos quando utilizado o petróleo como sorvato. Entre os modelos cinéticos testados para determinar a cinética de sorção em meio heterogêneo, o modelo de pseudo-segunda ordem foi o que melhor se correlacionou com os resultados experimentais. No estudo das isotermas de adsorção, Langmuir representou bem o processo de sorção de diesel, enquanto que tanto Langmuir como Freundlich e Tenkim apresentaram bons coeficiente de determinação quando o sorvato foi o petróleo. A manta apresentou resultados satisfatórios nos ensaios de flutuabilidade, assim como mostrou não conferir risco de toxicidade ao meio ambiente. Finalmente, obteve-se que o material sorvente pode ser reutilizado diversas vezes, apesar da elevada perda da sua capacidade de sorção após passar pelo primeiro ciclo de reuso. / Submitted by Ana Guimarães Pereira (agpereir@ucs.br) on 2015-02-23T11:45:43Z No. of bitstreams: 1 Dissertacao Marcelo Zaro.pdf: 2459960 bytes, checksum: 6c994bba1a66ce9db9f7322fd790de5e (MD5) / Made available in DSpace on 2015-02-23T11:45:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertacao Marcelo Zaro.pdf: 2459960 bytes, checksum: 6c994bba1a66ce9db9f7322fd790de5e (MD5) / Nonwoven polypropylene sorbents (PP) are used for oil spill recovery due to their hydrophobic and oleophilic properties. The aim of this work was evaluate a nonwoven polypropylene sorbent with regard to its physicochemical features, oil sorption capacity, kinetics of sorption and desorption of oil, reusability, buoyancy, physical resistance in tough conditions and toxicity. The physicochemical study of the sorbent included the determination of its thickness, density, thermal (thermal gravimetric analysis and differential scanning calorimetry) and chemical properties (Fourier transform infrared spectroscopy) and fibers morphology (scanning electron microscopy). The sorption analysis were divided in tests performed in homogeneous (containing only oil) and in heterogeneous (cointaining oil and water) medium. In homogeneous medium were performed studies over de oil sorption capacity according to the testing methods ASTM 726-12 (short and long test) and CT BIO n.º 95, and the kinetics of sorption and desorption of oil. The oils utilized in the tests following the ASTM method and in the kinetic studies were diesel, weathered crude petroleum and lubricant oil SAE 85W-140. The studies related to the CT BIO method used only diesel and lubricant oil as sorbates. In heterogeneous medium were realized kinetics tests and the study of adsorption isotherms using diesel and weathered crude petroleum. The measure of the sorbent thickness revealed that the real thickness is 29,2% lower than the nominal value stated by the manufacturer. In addition, it was noted that the sorbent did not exhibit uniformity with regard to its thickness and density, depending on the region that the samples were collected. The fibers showed a variable diameter and a rough visual aspect. The thermal properties and functional groups present in the sorbent indicated similar characteristics of a pure isotatic PP. The oil sorption tests performed in homogeneous medium, according to the ASTM method of long duration, resulted in a maximum diesel, petroleum and lubricant sorption of 5.3; 12.3; and 18.7 g.g-¹. The variation of the results obtained using the ASTM method of short and long duration did not show significant statistical differences. The results indicate growing values of sorption when the viscosity is increased. The kinetics studies in homogeneous medium showed a fast process of sorption and desorption of diesel and petroleum, differently of the behavior observed for lubricant oil, which is more viscous. In heterogeneous medium and different concentrations, it was obtained that the values of the diesel sorption capacity in the equilibrium were similar, unlike the values obtained when using petroleum. Among the kinetic models used for the determination of the sorption kinetics in heterogeneous medium, the pseudo-second order model was the one that fitted the best to the experimental data. In the study of the adsorption isotherms, Langmuir represented successfully the diesel adsorption process, whereas both Langmuir as Freundlich and Temkin showed good coef icients of determination when the petroleum was used as the sorbate. The sorbent reached satisfactory results in the buoyancy tests and did not confer toxicity to the environment. Finally, it was noticed that the sorbent material can be reused plenty times, besides de high loss of its oil sorption capacity after the first cycle of reuse.

Submitted by JULIANA FRIZARIN SAS RODRIGUES DOS SANTOS null (julianafrizarin@yahoo.com.br) on 2017-04-27T02:18:35Z No. of bitstreams: 1 Juliana Frizarin Campos Sás33.pdf: 1373618 bytes, checksum: b57a53096f87b32c52b1f3772bfc5e3d (MD5) / Approved for entry into archive by Luiz Galeffi (luizgaleffi@gmail.com) on 2017-05-03T13:59:38Z (GMT) No. of bitstreams: 1 sas_jfc_me_sjrp.pdf: 1373618 bytes, checksum: b57a53096f87b32c52b1f3772bfc5e3d (MD5) / Made available in DSpace on 2017-05-03T13:59:38Z (GMT). No. of bitstreams: 1 sas_jfc_me_sjrp.pdf: 1373618 bytes, checksum: b57a53096f87b32c52b1f3772bfc5e3d (MD5) Previous issue date: 2017-03-31 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / O trabalho reporta a síntese de dois novos complexos de cobalto(II), coordenados a ligantes tetraimínicos, estes foram denominados [Co(beb)](PF6)2 e [Co(bfb)](PF6)2. Os complexos foram caracterizados por Espectroscopia de Infravermelho (FT-IR), Espectroscopia de Ultravioleta-visível (UV-Vis) e Voltametria Cíclica (VC). A polimerização radicalar de acetato de vinila (VAc) foi iniciada pelo azobisisobutironitrila (AIBN) e realizada na presença de [Co(beb)](PF6)2 ou [Co(bfb)](PF6)2 como agentes controladores, a temperatura de 65 ºC. As massas moleculares de poliacetato de vinila (PVAc) foram analisadas por GPC e Cg. / This study describes the synthesis of two novel cobalt(II) complexes, coordinated to tetraimine ligands [Co(beb)](PF6)2 and [Co(bfb)](PF6)2, where beb = 1,2-diphenylethane-bis(N2 -benzylidene-N1 -methyleneethane- 1,2-diamine) and bfb = 1,2-diphenylethane-bis(N2 -benzylide-N1 - methylenebenzene-1,2-diamine). The complexes were characterized by FT-IR, UV-Vis and Cyclic Voltammetry. The radical polymerization of vinyl acetate (VAc) initiated by azobisisobutyronitrile (AIBN) was carried out under different reaction conditions in the presence of [Co(beb)](PF6)2 or [Co(bfb)](PF6)2 as mediators. The systematic variation of the reaction conditions, such as [initiator]/[Co] and [monomer]/[Co] molar ratios, affected the polymerization rates and the molecular weights, reaching a certain level of control. The [Co(beb)](PF6)2 complex was shown to be more efficient in controlling the polymerization of VAc when compared to the [Co(bfb)](PF6)2 complex.

Submitted by ANA TERESA MALULY PRONI null (atmaluly@gmail.com) on 2017-08-23T23:42:10Z No. of bitstreams: 1 Dissertação final PG.pdf: 11739184 bytes, checksum: c29a110c8218312fa826f50a4756d1d4 (MD5) / Approved for entry into archive by Luiz Galeffi (luizgaleffi@gmail.com) on 2017-08-25T14:07:17Z (GMT) No. of bitstreams: 1 proni_atm_me_araca.pdf: 11739184 bytes, checksum: c29a110c8218312fa826f50a4756d1d4 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-08-25T14:07:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 proni_atm_me_araca.pdf: 11739184 bytes, checksum: c29a110c8218312fa826f50a4756d1d4 (MD5) Previous issue date: 2017-08-10 / O objetivo deste estudo foi analisar o efeito da aplicação e da fotoativação prévia de diferentes sistemas adesivos em superfície de cerâmica de dissilicato de lítio, com ênfase na resistência da união cimento-cerâmica e na análise das propriedades mecânicas nanodureza e módulo de elasticidade dos diferentes adesivos e do cimento resinoso utilizado. Quarenta e nove blocos de resina composta (Z350XT A6B) e de blocos cerâmicos (e.max CAD LT D3) foram divididos em sete grupos experimentais (n=7), os quais foram cimentados entre si de acordo com o sistema adesivo utilizado na superfície dos blocos cerâmicos: Grupo 1: sem adesivo; Grupo 2: Adper™ Scotchbond™ Multi-Purpose Adhesive (SBMP) sem fotoativação; Grupo 3: SBMP com fotoativação; Grupo 4: Adper™ Single Bond 2 (SB2) sem fotoativação; Grupo 5: SB2 com fotoativação; Grupo 6: Single Bond Universal (SBU) sem fotoativação; Grupo 7: SBU com fotoativação. Em todos os grupos experimentais, o cimento resinono utilizado foi o RelyX Ultimate. Após 24 horas do processo de cimentação, todos os conjuntos foram submetidos à termociclagem entre 5°C e 55°C, com tempo de permanência de 28 segundos e tempo de transferência de 2 segundos para envelhecimento (10.000 ciclos). Os conjuntos foram então seccionados para obtenção de palitos para análise da resistência de união e das propriedades mecânicas de nanodureza e módulo de elasticidade dos adesivos e do cimento resinoso utilizado. Os dados foram submetidos à ANOVA e teste de Fisher (α = 0,05). Os resultados mostraram que os grupos SBMP e SB2 sem fotoativação apresentaram os menores valores de resistência de união, enquanto que para as propriedades mecânicas de nanodureza e módulo de elasticidade os maiores valores foram encontrados somente para o grupo SBMP com fotoativação, mostrando que a resistência de união foi influenciada pela interação dos materiais utilizados. Para as propriedades mecânicas analisadas, a fotoativação prévia dos sistemas adesivos não apresentou diferença estatisticamente significante na comparação entre os grupos. De acordo com os resultados obtidos, concluiu-se que a aplicação de sistemas adesivos na superfície silanizada da cerâmica se mostrou desnecessária. Dentre os adesivos estudados, o SBU foi o único material que se mostrou eficaz com ou sem fotoativação prévia. Para os demais adesivos estudados, SBMP e SB2, a fotoativação prévia se mostrou necessária para otimizar a resistência de união da interface adesiva estudada. / The aim of this study was to analyze the effect of the application and previous photoactivation of different adhesive systems on lithium dissilicate ceramics, with emphasis on the bond strength of cement-ceramic interface and the analysis of the mechanical properties (nanohardness and elastic modulus) of different adhesives systems and resin cement used. Forty-nine composite resin blocks (Z350XT A6B) and ceramic tablets (e.max CAD LT D3) which were divided into seven experimental groups (n = 7), according to the adhesive systems and photoactivation techniques of the materials inside the ceramic crown: Group 1: control (without adhesive system); Group 2: SBMP with no light-curing; Group 3: light-cured SBMP; Group 4: SB2 with no light-curing; Group 5: light-cured SB2; Group 6: SBU with no light-curing; Group 7: light-cured SBU. After the luting procedure with RelyX Ultimate, all specimens were submitted to thermocycling procedure (10,000 cycles). Sticks were then obtained for the analysis of microtensile bonding strength and nanohardness and elastic modulus of the resin componentes of the adhesive interface. Data were submitted to statistical analysis (ANOVA) and Fisher's test (α = 0.05). The results showed that the SBMP with no light-curing and SB2 with no light-curing groups had the lowest values ​​of bonding strength, while the highest values of the mechanical properties were achieved for the light-cured SBMP group, showing that the bonding strength as well as the mechanical properties were influenced by the interaction of materials. For mechanical properties analyzed, the light-curing of the adhesive systems didn’t present a statistically significant diference in the comparison between groups. In general, the application of adhesive systems on the silanized ceramic surface showed needless. Among the adhesives studied, SBU was the only system that showed effectiveness with or without previous light activation. For the other adhesive systems, SBMP and SB2, the previous light activation was necessary to optimize the bonding strength of the adhesive interface.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:06Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2012-04-13Bitstream added on 2014-06-13T19:38:01Z : No. of bitstreams: 1 cincotto_fh_me_sjrp.pdf: 789637 bytes, checksum: 23f32cf9d8279cacf5618ee5020c1dc6 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / A formação de filmes poliméricos contendo azobenzeno tem recebido atenção especial devido à sua aplicação em dispositivos fotônicos. Neste trabalho estudamos a eletropolimerização de Bismarck Brown R (4-3- (2,4-diamin-5-metilfenil)- 4-metilfenildiazenil]diazenil-6-metilbenzeno-1,3-diamindiclorohidrato), filmes ultra-finos sobre substratos de ITO. Foi realizado o estudo do comportamento do filme polimérico variando-se parâmetros durante a etapa de eletropolimerização para a otimização do poliBBR, visando o desenvolvimento de eletrodos modificados para serem utilizados como sensores químicos. O uso da técnica eletroquímica na preparação de filmes poliméricos tem diversas vantagens, tais como a formação do filme diretamente sobre diferentes substratos, controle de espessura do filme, alta reprodutibilidade, geração de polímeros dopados e possibilidade de imobilização de espécies durante a fase de polimerização. Os filmes ultra-finos depositados nos substratos condutores por eletropolimerização foram caracterizados eletroquimicamente (voltametria cíclica e pulso diferencial), espectroscopia de ultravioleta-visível e microscopia de força atômica (AFM). O trabalho se destaca por possuir pouco ou nenhum relato na literatura sobre os dados obtidos dos estudos eletroquímicos e ópticos do comportamento do polímero de Bismarck Brown R. Foram obtidos dados interessantes no comportamento óptico no estudo da imobilização de íons metálicos na estrutura polimérica do BBR, destacando-se as diferentes geometrias e conformações (cis e trans) investigadas no trabalho / The formation of azobenzeno containing polymeric films have been special attention due to its application in photonic devices. In this work we studied the electropolymerization of Bismarck Brown R (4-3-(2,4-diamin-5-methylphenyl)-4-methylphenyldiazenyl]diazenyl-6-methilbenzene-1,3-diamindiclorohidrato), ultra thin films on substrates of ITO. Was carried out study the behavior of the polymer film varying the parameters during the step for the electropolymerization polyBBR optimization, in order to develop modified electrodes to be used as chemical sensors. The use of electrochemical technique for preparing polymer films have several advantages, such as film formation directly on different substrates, film thickness control, high reproducibility, generating doped polymers and possible immobilization of species during the polymerization. The ultra-thin films deposited in conductive substrates were characterized electrochemically (cyclic voltammetry and differential pulse), UV-Vis spectroscopy and atomic force microscopy (AFM). The work stands out due to little or no reports in the literature on data obtained from studies of the electrochemical and optical behavior of polymer Bismarck Brown R. We obtained interesting data on optical behavior in the study immobilization of metal ion in the polymeric structure of the BBR, highlighting the different geometries and conformations (cis and trans) investigated in the work

Resumo: A utilização de corantes fluorescentes tem ajudado ao estudo da penetração de sistemas adesivos na estrutura dental e alguns compósitos, bem como na avaliação da microinfiltração e fendas na interface dente restauração. No caso das resinas compostas, esta técnica pode ser útil na verificação da profundidade de polimerização e vulnerabilidade físico-química das mesmas a corantes orgânicos. Neste intuito, nos propusemos a avaliar por meio de espectroscopia de fluorescência, a difusão de um corante orgânico em resinas compostas em função dos fatores: 1. Tipo de resina, 2. Fonte de luz, 3. Tempo de polimerização e 4. Tempo de imersão no corante. Para isso, foram realizados 2 grupos experimentais de acordo com a fonte de luz: lâmpada halógena- Grupo H e sistema LEDs - Grupo L. Cada grupo foi subdividido de acordo com a resina utilizada: 1. Micropartícula (Filtek A110/ 3M), 2. Híbrida (Z100/ 3M) e 3. Compactável (P60/ 3M), onde cada subgrupo teve 2 tempos de polimerização: 40 e 60 segundos, e 3 tempos de imersão em solução de Rodamina 6G a 0,1% em etilenoglicol: 0, 24 e 48 horas. Cada subgrupo possuía 5 amostras de 4 mm de diâmetro e 4 mm de espessura. Completados os tempos de imersão, foi obtida 1 fatia de 1,5 mm de espessura de cada amostra, para traçar o perfil espacial de fluorescência e calcular o coeficiente de difusão. Os resultados mostraram que a resina híbrida obteve os menores valores de difusão quando comparada com as outras. Além disso houve uma tendência da difusão diminuir com o aumento do tempo de imersão de 24 para 48 horas, bem como com o aumento do tempo de polimerização de 40 para 60 segundos. A lâmpada halógena determinou difusão significantemente menor nos corpos de prova quando comparado com o sistema LEDs, independente do tipo de resina utilizada. Com isto, podemos concluir que a difusão de corante... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo). / Abstract: The fluorescent markers have been used to assess the teeth and composites bonding systems penetration, microleakeage and teeth-restoration interface gaps. This markers also can be used to verify the resin deep polimenization and organic dyes susceptibility. In this work, the fluorescence spectroscopy was used to assess an organic dye difussion on composite resins, considering: 1- resin type, 2- light source, 3- polimerization time and 4- dye immersion time. The experimental groups of Halogen lamp (group H) and LEDs system (group L) were sub-divided according to resin type: 1- microfilled (FilteK A110/3M), 2- hybrid (Z100/3M) and 3- packable (P60/3M) with 40 and 60 seconds of polimerization time, three immersion times on ethylene glycol rhodamine 6G 0.1% solution: 0, 24 and 48 hours, with 5 specimens for each sub-group (4 mm of diameter and thickness). Once completed the immersion times, one 1.5 mm slice was obtained for each specimen and spatial fluorescence profile was traced to calculate a difussion coeficient. The results shown that, compared to other resins, an hybrid resin has the lowest difussion values. When the immersion time was increased of 24 to 48 hours and polimerization time of 40 to 60 seconds, a difussion decrease tendency was observed. The specimens cured by halogen lamp shown significantly lower difussion than that cured by LEDs system, independent of resin type. We can conclude that dye difussion into resin mass was influencied by the same factors that affect the polimerization, and when lower polimerization was present, more quickly will be the dye difussion. / Orientador: Osmir Batista de Oliveira Júnior / Coorientador: Vanderlei Salvador Bagnato / Banca: Maria Salete Machado Cândido / Banca: José Roberto Cury Saad / Banca: João Carlos Gomes / Banca: Edson Alves de Campos / Doutor

Resumo: O objetivo desse trabalho foi avaliar a capacidade de polimerização, através da estrutura dental, de três diferentes fontes de luz (Halógena, Laser de Argônio e LEDs), por meio do teste de microdureza. Para isto, foram confeccionados corpos-de-prova em uma matriz metálica circular contendo um orifício na porção central com 4 mm de diâmetro e 2 mm de profundidade. Utilizou-se a resina composta microhibrida Charisma (Heraeus-Kulzer), na cor A2, para a confecção dos corpos-de-prova. Cinco corpos-de-prova foram confeccionados para cada situação diferente, perfazendo um total de 140 corpos-de-prova, distribuídos em 3 grupos da seguinte maneira: GRUPO I - fonte de luz halógena utilizada pelos tempos de exposição de 20 e 40 segundos, para as espessuras de 0 (grupo controle); 1,2 mm; 1,5 mm e 2,0 mm de faceta de estrutura dental; GRUPO II - fonte de luz de laser de argônio utilizada pelos tempos de exposição de 20 e 40 segundos, para as espessuras de 0 (grupo controle); 1,2 mm; 1,5 mm e 2,0 mm de faceta de estrutura dental e GRUPO III - fonte de luz à base de LEDs utilizada pelos tempos de 20, 40 e 60 segundos, para as espessuras de 0 (grupo controle); 1,2 mm; 1,5 mm e 2,0 mm de faceta de estrutura dental. Após a confecção dos corpos-de-prova, estes foram armazenados em estufa a 37ºC durante 24 horas. Após o período de armazenamento, procedeu-se o teste de microdureza Vickers, realizando-se 12 impressões para a superfície de topo (voltada à fonte de luz) e 12 para a superfície de base (oposta à fonte de luz). Os dados foram submetidos à Análise Estatística de Variância (P<0,05). Os valores dos desvios padrão das medidas de microdureza foram menores do que 1% da média, indicando diferença estatisticamente significante entre quase todos os grupos. Baseados nos resultados encontrados, pudemos concluir que... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo). / Abstract: The objective of this study was evaluate the light-curing capacity, throught dental structure, of three differents light-curing device (Halogen, Argon Laser and LEDs), by microhardness testing. The specimes were made in a circular metallic mold with a of orifice in the cental portion measuring 4 mm in diameter and 2 mm in thickness. The composite resin was used the Charisma (Heraeus-Kulzer) at collor A2. Five samples was made by situation analyzed, adding up one hundred and forty samples: GROUP I - halogen light-curing device by exposure times of 20 and 40 seconds for the thickness 0 (control group); 1,2 mm; 1,5 mm and 2,0 mm of the structure dental facet; GROUP II - argon laser light-curing device by exposure times of 20 and 40 seconds for the thickness 0 (control group); 1,2 mm; 1,5 mm and 2,0 mm of the structure dental facet and GROUP III - LEDs light-curing device by exposure times of 20, 40 and 60 seconds for the thickness 0 (control group); 1,2 mm; 1,5 mm and 2,0 mm of the dental structure facet. After the polymerization procedures the specimes were stored at room temperature of 37ºC for 24 hours. After the storing, the microhardness testing was made, take effecting 12 impressions for the top surface and 12 for the botton surface. The hardness values means obtained were calculed and the statistically analised using Anova (P<0,05). According to the results, it was conclude that: 1) highest the thickness of the dental estructure face, have been a decreasing of the means values of microhardness, independent of the light-cured device utilized; 2) highest exposure times provided higher values means of the microhardness, independent of the light-cured device utilized; 3) the top surface showed the highest means values of hardness, independent of the light-cured device utilized; 4) the halogen light-cured device raised suitable... (Complete abstract, click electronic address below). / Orientador: Marcelo Ferrarezi de Andrade / Coorientador: Vanderlei Salvador Bagnato / Banca: Sillas Luiz Lordelo Duarte Júnior / Banca: João Carlos Gomes / Mestre