Tese de mestr.. Engenharia Engenharia do Ambiente. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 2000

A Avaliação do Ciclo de Vida (ACV) é uma ferramenta da gestão ambiental que identifica os aspectos ambientais e avalia os impactos ambientais associados aos produtos, durante todo o seu ciclo de vida, em outras palavras, do berço ao túmulo. O ciclo de vida inicia-se quando todos os recursos requeridos (sejam eles materiais ou energéticos) para a manufatura de determinado produto são extraídos da natureza e finaliza-se após o cumprimento da função pelo produto, retornando ao meio ambiente. Devido à quantidade de dados que necessita ser coletada, um estudo de Avaliação do Ciclo de Vida somente torna-se viável caso exista a disponibilidade de um banco de dados nacional constituído por inventários do ciclo de vida dos principais insumos empregados pela sociedade - matérias primas, energia, etc. Estes inventários possuem caráter de regionalidade e representatividade, podendo tornar novos estudos mais completos, confiáveis e fáceis de serem concluídos. A ACV vem assumindo uma importância a nível global, o Brasil vem se aprimorando na capacitação e uso desta técnica. O GP2 - Grupo de Prevenção da Poluição do Departamento de Engenharia Química da Escola Politécnica da USP, tem como seu principal objetivo a contribuição para o aprimoramento de recursos humanos necessários e consolidação do uso da ACV no Brasil. Desse modo, as atividades do GP2 têm se concentrado na construção de um banco de dados que deve ser adequado, obrigatoriamente, às condições regionais. O presente estudo está inserido nessa linha de pesquisa e tem como propósito a elaboração do Inventário do Ciclo de Vida (ICV) para o papel offset produzido no Brasil. O papel offset pertence a categoria de papéis de imprimir e, atualmente, representa o tipo de papel mais produzido no país. O resultado deste estudo consiste em um inventário consolidado dos aspectos ambientais considerados significativos para a produção da madeira, a extração da celulose, a fabricação do papel offset e outros subsistemas associados, sob as condições tecnológicas típicas dominantes no Brasil. A qualidade do estudo está intrinsecamente ligada à cadeia produtiva do papel offset, que se baseou primordialmente em dados primários. Os resultados do estudo mostraram-se coerentes com um estudo parcial realizado no Chile. Uma análise mais apurada para os resultados encontrados no estudo, com base em pesquisas internacionais, não se fez necessária, considerando as diferenças tecnológicas e de matérias-primas empregadas no ciclo de vida do papel de outros países. / The Life Cycle Assessment (LCA) is a tool for the environmental management which identifies its aspects and evaluates its environmental impacts related to the products during its whole life cycle. In other words, a cycle that goes from cradle to grave. The life cycle begins when all the required resources (material or energetic) to manufacture a certain product are extracted from the nature and it ends after accomplishing its function, returning to the environment. Due to the amount of data to be collected, a study of the life cycle assessment is only viable in case there is a national data base available formed by inventories of the main input used by the society, such as raw material, energy, and so on. These inventories have a regional and representative character, allowing new studies to be fuller, more reliable and easier to be concluded. The LCA has taken on a world wise importance. Brazil has been improving its competence and usage of such technique. The GP2 - Preventing Pollution Group from the Chemical Engineering Department of Escola Politécnica at USP - has as its primal objective the contribution to an improvement of necessary Human Resources and the consolidation of the LCA usage. In this manner, GP2 activities have to be focused on a data base construction, which should be compulsorily adequate to the regional conditions. The present study is inserted in such line of research and has as its purpose the elaboration on a Life Cycle Inventory (LCI) for the offset paper made in Brazil. The offset paper belongs to the printing paper category and, lately, represents the most used type of paper in this country. The result of such study consists in a solid inventory of the environmental aspects considered meaningful for wood production, cellulose extraction, offset paper manufacture and other related subsystems under typical predominant technological conditions in Brazil. The quality of this study is significantly related to the production chain of the offset paper, which was based mainly on primary data. The results of this study showed to be coherent to the ones achieved in a Chilean study, even though they were partial results. A more refined analysis on the pursued results in the study, based on international researches, isn't necessary, considering the technological differences and raw material used in the paper life cycle in other countries.

O presente trabalho de mestrado descreve o estudo da viabilidade da aplicação de ferro de valência zero no tratamento de quatro classes de corantes muito utilizados pela indústria têxtil: corante preto remazol B (azo), vermelho remazol RB 133 (triazina), azul remazol brilhante RN (antraquinona) e turquesa remazol G 133 (ftalocianina). O processo também foi aplicado na remediação de um efluente têxtil. O Fe0 mostrou uma grande eficiência na degradação dos corantes estudados, empregando-se uma concentração de Fe0 de 5 g L-1 (oriundo de um resíduo de processo metalúrgico) no tratamento de soluções de azocorantes com concentração de 100 mg L-1, obteve-se uma taxa de descoloração superior a 90% em apenas 15 minutos de tratamento. Uma característica bastante favorável do processo proposto foi sua ampla faixa operacional de pH, observando-se uma degradação do grupo cromóforo superior a 80% para soluções com pH entre 1,5 e 9 (sendo a faixa ótima observada entre 3 e 5). O processo também se mostrou pouco susceptível a variações na concentração de corante (faixa estudada: 25 - 150 mg L-1). Por outro lado, a eficiência do tratamento com ferro de valência zero mostrou-se dependente do tamanho de partícula, da massa e da superfície do material metálico. O mecanismo de degradação também variou em função do emprego de condições anaeróbias ou aeróbias. Para 15 minutos de tratamento, a descoloração dos corantes e do efluente têxtil atingiu níveis ao redor de 95% independente da condição anaeróbia/aeróbia. Entretanto na presença de O2 , observou-se uma redução do carbono orgânico total de até 75% (contra cerca de 25% na condição anaeróbia), mostrando que quando esta espécie aceptora de elétrons esta presente, o mecanismo envolve etapas de oxidação, provavelmente associadas a reações do tipo Fenton. O processo de tratamento emp~egando Fe0 apresentou uma cinética de pseudo-primeira ordem para a degradação dos grupos cromóforos e para a mineralização da matéria orgânica dos corantes e do efluente real. Para os corantes, as constantes cinéticas apresentaram a seguinte ordem: ftalocianina < azo < antraquinona < triazina. De um modo geral, o processo remediatiyo estudado apresentou boas características, que o capacitam como uma alternativa promissora para o tratamento de corantes e efluentes têxteis. / This work describes a study to evaluate the viability of zero-valent iron in the treatment of four classes of dyes that are commonly used in the textile industry: Remazol Black B (azo), Remazol Red RB133 (triazine), Remazol Brilliant Blue RN (anthraquinone) and Remazol Turquoise G133 (phtalocyanine). The process was also apllied in the textile effluent remediation. Fe0 process showed a great efficiency in the degradation of the studied dyes, it was obtained a discoloration level higher than 90% in just 15 minutes of treatment employing 5 g L-1 of Fe0 (obtained from of a metallurgic residue) in the degradation of 100 mg L-1 azodye solutions. A quite favorable characteristic of the proposed process was the wide pH operational range; the degradation of chromophore group was upper to 80% for azodye solutions with pH between 1,5 and 9 (the optimum range observed between 3 and 5). The process showed low susceptibility to variations in dye concentration (studied range: 25 - 150 mg L-1). On the other hand, the efficiency of the treatment with zero-iron valence zero was dependent on particle size, mass and surface of the metallic material. The degradation mechanism also varied as function of anaerobic and aerobic conditions. For 15 minutes of treatment, the discoloration of studied dyes and textile effluent reached levels around 95% independent of anaerobic/aerobic condition. However, in the presence of O2, the total arganic carbon showed a reduction up to 75% (versus just around 25% observed in the anaerobic condition). These results showed that when this electron acceptor species is present, the mechanism involves oxidation stages, probably associated with type Fenton reactions. The treatment using Feo presented pseudo-first arder kinetics for the degradation of chromophore groups and for organic matter mineralization. The kinetic constants presented the following order for the studied dyes: phtalocyanine < azo < anthraquinone < triazine. In general, the studied remediative process showed some good characteristics, which makes it a promising alternative for the treatment of dyes and textile effluents.

Submitted by Edisangela Bastos (edisangela@ufpa.br) on 2013-02-28T22:44:01Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23898 bytes, checksum: e363e809996cf46ada20da1accfcd9c7 (MD5) Dissertacao_AdsorcaoCromoHexavalente.pdf: 1176139 bytes, checksum: 0a7b138f5d251aa312f96a767f0af4cd (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Rosa Silva(arosa@ufpa.br) on 2013-03-05T13:27:28Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23898 bytes, checksum: e363e809996cf46ada20da1accfcd9c7 (MD5) Dissertacao_AdsorcaoCromoHexavalente.pdf: 1176139 bytes, checksum: 0a7b138f5d251aa312f96a767f0af4cd (MD5) / Made available in DSpace on 2013-03-05T13:27:28Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23898 bytes, checksum: e363e809996cf46ada20da1accfcd9c7 (MD5) Dissertacao_AdsorcaoCromoHexavalente.pdf: 1176139 bytes, checksum: 0a7b138f5d251aa312f96a767f0af4cd (MD5) Previous issue date: 2012 / A remoção de cromo hexavalente de soluções de surfactante aniônico (LAS) por carvão ativado granulado (CAG) comercial foi estudada. Na caracterização do CAG foram empregados métodos padronizados ASTM (diâmetro médio de Sauter, dDMS e pH) e método BET (S, área superficial específica). Os grupos de superfície e PCZ do adsorvente foram determinados, pelo método de Boehm e titulação potenciométrica, respectivamente. Os resultados da caracterização do adsorvente: dDMS=2,4 mm; pH=9,0; S=677,4 m² g-1; grupos básicos (70%) comparados com os grupos ácidos e o PCZ no intervalo de (4,8-8,6). Os ensaios de adsorção do surfactante LAS foram realizados em mesa agitadora (140 rpm/24 h./27 oC); 2,0 g CAG/50 mL de solução, as concentrações do LAS foram determinadas, pelo método padrão do azul de metileno. Os resultados obtidos da remoção percentual em função da concentração inicial e da remoção percentual em função da variação do tempo em todas as concentrações de LAS estudadas foram superiores a 99 %. Os ensaios de adsorção do metal Cr(VI) (5 – 20 mg/L) foram realizados em banho termostático (140 rpm/27 oC); 2,0 g CAG/50 mL de solução; 1 e 24 horas de processo e sem e com adição de surfactante (70; 140; 210; 280; 350; 533 e 700 mg/L). As concentrações iniciais e residuais de metal foram determinadas pelo método colorimétrico da 1,5 difenilcarbazida. A adsorção do metal, sem a adição de LAS não foi satisfatória, a remoção foi em torno de 15%. O percentual de remoção do metal com adição surfactante atingiu valores, em torno de 70% para a menor concentração do metal (5 mg/L) e entre (58 – 65%) paras as demais concentrações. / The hexavalent chromium removal from solutions of anionic surfactant (LAS) by granular activated carbon (GAC) commercial was studied. At CAG characterization was used ASTM standard method (Sauter mean diameter, dDMS e pH) and method BET (S, specific surface area). Adsorbent surface group and PCZ were determined by the method of Boehm and potentiometric titration, respectively. The adsorbent characterization results: dDMS=2.4 mm, pH=9.0,S=677.4 m²/g; basic groups (70%) compared with the acidic groups and PCZ in the range (4.8 – 8.6). Tests of adsorption of the surfactant LAS were carried out in shaker (140 rpm/24 h./27ºC), 2.0 g CAG/50 mL, the LAS concentration were determined by methylene blue standard method. The removal results versus initial concentration and removal versus time of all LAS concentrations were more than 99%. The adsorption of Cr(VI) (5 – 20 mg/L) were carried out in thermostatic bath (140 rpm/27ºC); 2,0 g CAG/50 mL; 1 and 24 hours of processing; without and with addition of surfactant (70, 140, 210, 280, 350, 533 and 700 mg/L). The initial e residual concentrations of metal were determined by 1,5-diphenylcarbazide colorimetric method. The metal removal without the addition of LAS was not satisfactory values were obtained, around 15%. The metal removal with surfactant reached values, around 70% to the lowest metal concentration (5 mg/L) and between (58-65%) for the other concentrations.

O setor de produção de celulose mundial vem passando por mudanças significativas nas últimas décadas, principalmente no que tange à sua localização, haja vista o deslocamento de seu centro produtivo dos países desenvolvidos para os países emergentes. Dentre estes, destacam-se os da região do Cone Sul, especialmente o Brasil, o Chile e o Uruguai. O objetivo desta tese é investigar a formação de um paraíso de poluição, ou seja, a possibilidade de indústrias com elevado potencial poluidor estarem migrando para países com regulamentação ambiental supostamente mais branda. Para tanto, analisou-se a existência de diferenciais de conduta e de desempenho ambiental em dois grupos de empresas: um formado pelas empresas estrangeiras situadas na região e suas coirmãs no exterior, e outro pelas primeiras e as nacionais. Na conduta ambiental, analisaram-se as certificações ambientais, a divulgação de relatórios de sustentabilidade e, nestes, a publicação de níveis de emissão de poluentes e de investimentos direcionados ao controle da poluição e/ou de melhoria ambiental. O desempenho ambiental foi avaliado a partir dos parâmetros de emissão de poluentes no ar e na água propostos pela abordagem Best Available Techniques (BAT). Foi possível identificarem-se diferenças tênues de conduta ambiental entre as empresas estrangeiras e as nacionais, havendo, porém, diferenças importantes de desempenho. As plantas estrangeiras localizadas no Cone Sul apresentam, em geral, um desempenho ambiental superior ao das suas próprias coirmãs no exterior e ao das firmas nacionais do segmento. Como estas se diferenciam por serem plantas recentes, que começaram a operar na segunda metade de 2000, tudo indica que a tecnologia utilizada é igual, ou superior, àquela observada nos seus países de origem. Portanto, a hipótese de formação de um paraíso de poluição no Cone Sul não foi confirmada. Entretanto, há um eminente processo de efeito poluição em formação, basicamente decorrente da presença local de tantas instalações industriais de grande porte, muitas delas com capacidade produtiva instalada que excede a um milhão de toneladas/ano. / The sector of world cellulose production has undergone significant changes in recent decades, especially in regard to its location, given the displacement of its production center from developed to emerging countries. Among these countries, we highlight those of the Southern Cone, especially Brazil, Chile and Uruguay. The objective of this thesis is to investigate the formation of a pollution haven, that is to say, the possibility of industries with high pollution potential to be migrating to countries with supposedly more lenient environmental regulations. Therefore the existence of differential behavior and environmental performance was analyzed in two groups of companies: one formed by foreign companies located in the region and sister companies abroad, and another by the foreign companies and the national ones. As to the environmental conduct, the environmental certifications and the disclosure of sustainability reports were analyzed, and in these reports, the publication of emission levels of pollutants and investments directed to the control of pollution and / or environmental improvement. The environmental performance was evaluated from the parameters of pollutant emissions in air and water proposed by the Best Available Techniques (BAT) approach. It was possible to identify subtle environmental conduct differences between foreign and domestic enterprises, presenting, however, important differences in performance. Foreign industrial plants located in the Southern Cone show, in general, a superior environmental performance to those of their own sister companies abroad and to national firms in the sector. As these are different because they are newer plants which began operating in the second half of 2000, it seems that the technology used is equal to or higher than that observed in their countries of origin. Thus, the hypothesis of the formation of a pollution haven in the Southern Cone was not confirmed.

O setor de produção de celulose mundial vem passando por mudanças significativas nas últimas décadas, principalmente no que tange à sua localização, haja vista o deslocamento de seu centro produtivo dos países desenvolvidos para os países emergentes. Dentre estes, destacam-se os da região do Cone Sul, especialmente o Brasil, o Chile e o Uruguai. O objetivo desta tese é investigar a formação de um paraíso de poluição, ou seja, a possibilidade de indústrias com elevado potencial poluidor estarem migrando para países com regulamentação ambiental supostamente mais branda. Para tanto, analisou-se a existência de diferenciais de conduta e de desempenho ambiental em dois grupos de empresas: um formado pelas empresas estrangeiras situadas na região e suas coirmãs no exterior, e outro pelas primeiras e as nacionais. Na conduta ambiental, analisaram-se as certificações ambientais, a divulgação de relatórios de sustentabilidade e, nestes, a publicação de níveis de emissão de poluentes e de investimentos direcionados ao controle da poluição e/ou de melhoria ambiental. O desempenho ambiental foi avaliado a partir dos parâmetros de emissão de poluentes no ar e na água propostos pela abordagem Best Available Techniques (BAT). Foi possível identificarem-se diferenças tênues de conduta ambiental entre as empresas estrangeiras e as nacionais, havendo, porém, diferenças importantes de desempenho. As plantas estrangeiras localizadas no Cone Sul apresentam, em geral, um desempenho ambiental superior ao das suas próprias coirmãs no exterior e ao das firmas nacionais do segmento. Como estas se diferenciam por serem plantas recentes, que começaram a operar na segunda metade de 2000, tudo indica que a tecnologia utilizada é igual, ou superior, àquela observada nos seus países de origem. Portanto, a hipótese de formação de um paraíso de poluição no Cone Sul não foi confirmada. Entretanto, há um eminente processo de efeito poluição em formação, basicamente decorrente da presença local de tantas instalações industriais de grande porte, muitas delas com capacidade produtiva instalada que excede a um milhão de toneladas/ano. / The sector of world cellulose production has undergone significant changes in recent decades, especially in regard to its location, given the displacement of its production center from developed to emerging countries. Among these countries, we highlight those of the Southern Cone, especially Brazil, Chile and Uruguay. The objective of this thesis is to investigate the formation of a pollution haven, that is to say, the possibility of industries with high pollution potential to be migrating to countries with supposedly more lenient environmental regulations. Therefore the existence of differential behavior and environmental performance was analyzed in two groups of companies: one formed by foreign companies located in the region and sister companies abroad, and another by the foreign companies and the national ones. As to the environmental conduct, the environmental certifications and the disclosure of sustainability reports were analyzed, and in these reports, the publication of emission levels of pollutants and investments directed to the control of pollution and / or environmental improvement. The environmental performance was evaluated from the parameters of pollutant emissions in air and water proposed by the Best Available Techniques (BAT) approach. It was possible to identify subtle environmental conduct differences between foreign and domestic enterprises, presenting, however, important differences in performance. Foreign industrial plants located in the Southern Cone show, in general, a superior environmental performance to those of their own sister companies abroad and to national firms in the sector. As these are different because they are newer plants which began operating in the second half of 2000, it seems that the technology used is equal to or higher than that observed in their countries of origin. Thus, the hypothesis of the formation of a pollution haven in the Southern Cone was not confirmed.

A Avaliação do Ciclo de Vida (ACV) é uma ferramenta da gestão ambiental que identifica os aspectos ambientais e avalia os impactos ambientais associados aos produtos, durante todo o seu ciclo de vida, em outras palavras, do berço ao túmulo. O ciclo de vida inicia-se quando todos os recursos requeridos (sejam eles materiais ou energéticos) para a manufatura de determinado produto são extraídos da natureza e finaliza-se após o cumprimento da função pelo produto, retornando ao meio ambiente. Devido à quantidade de dados que necessita ser coletada, um estudo de Avaliação do Ciclo de Vida somente torna-se viável caso exista a disponibilidade de um banco de dados nacional constituído por inventários do ciclo de vida dos principais insumos empregados pela sociedade - matérias primas, energia, etc. Estes inventários possuem caráter de regionalidade e representatividade, podendo tornar novos estudos mais completos, confiáveis e fáceis de serem concluídos. A ACV vem assumindo uma importância a nível global, o Brasil vem se aprimorando na capacitação e uso desta técnica. O GP2 - Grupo de Prevenção da Poluição do Departamento de Engenharia Química da Escola Politécnica da USP, tem como seu principal objetivo a contribuição para o aprimoramento de recursos humanos necessários e consolidação do uso da ACV no Brasil. Desse modo, as atividades do GP2 têm se concentrado na construção de um banco de dados que deve ser adequado, obrigatoriamente, às condições regionais. O presente estudo está inserido nessa linha de pesquisa e tem como propósito a elaboração do Inventário do Ciclo de Vida (ICV) para o papel offset produzido no Brasil. O papel offset pertence a categoria de papéis de imprimir e, atualmente, representa o tipo de papel mais produzido no país. O resultado deste estudo consiste em um inventário consolidado dos aspectos ambientais considerados significativos para a produção da madeira, a extração da celulose, a fabricação do papel offset e outros subsistemas associados, sob as condições tecnológicas típicas dominantes no Brasil. A qualidade do estudo está intrinsecamente ligada à cadeia produtiva do papel offset, que se baseou primordialmente em dados primários. Os resultados do estudo mostraram-se coerentes com um estudo parcial realizado no Chile. Uma análise mais apurada para os resultados encontrados no estudo, com base em pesquisas internacionais, não se fez necessária, considerando as diferenças tecnológicas e de matérias-primas empregadas no ciclo de vida do papel de outros países. / The Life Cycle Assessment (LCA) is a tool for the environmental management which identifies its aspects and evaluates its environmental impacts related to the products during its whole life cycle. In other words, a cycle that goes from cradle to grave. The life cycle begins when all the required resources (material or energetic) to manufacture a certain product are extracted from the nature and it ends after accomplishing its function, returning to the environment. Due to the amount of data to be collected, a study of the life cycle assessment is only viable in case there is a national data base available formed by inventories of the main input used by the society, such as raw material, energy, and so on. These inventories have a regional and representative character, allowing new studies to be fuller, more reliable and easier to be concluded. The LCA has taken on a world wise importance. Brazil has been improving its competence and usage of such technique. The GP2 - Preventing Pollution Group from the Chemical Engineering Department of Escola Politécnica at USP - has as its primal objective the contribution to an improvement of necessary Human Resources and the consolidation of the LCA usage. In this manner, GP2 activities have to be focused on a data base construction, which should be compulsorily adequate to the regional conditions. The present study is inserted in such line of research and has as its purpose the elaboration on a Life Cycle Inventory (LCI) for the offset paper made in Brazil. The offset paper belongs to the printing paper category and, lately, represents the most used type of paper in this country. The result of such study consists in a solid inventory of the environmental aspects considered meaningful for wood production, cellulose extraction, offset paper manufacture and other related subsystems under typical predominant technological conditions in Brazil. The quality of this study is significantly related to the production chain of the offset paper, which was based mainly on primary data. The results of this study showed to be coherent to the ones achieved in a Chilean study, even though they were partial results. A more refined analysis on the pursued results in the study, based on international researches, isn't necessary, considering the technological differences and raw material used in the paper life cycle in other countries.

O presente trabalho de mestrado descreve o estudo da viabilidade da aplicação de ferro de valência zero no tratamento de quatro classes de corantes muito utilizados pela indústria têxtil: corante preto remazol B (azo), vermelho remazol RB 133 (triazina), azul remazol brilhante RN (antraquinona) e turquesa remazol G 133 (ftalocianina). O processo também foi aplicado na remediação de um efluente têxtil. O Fe0 mostrou uma grande eficiência na degradação dos corantes estudados, empregando-se uma concentração de Fe0 de 5 g L-1 (oriundo de um resíduo de processo metalúrgico) no tratamento de soluções de azocorantes com concentração de 100 mg L-1, obteve-se uma taxa de descoloração superior a 90% em apenas 15 minutos de tratamento. Uma característica bastante favorável do processo proposto foi sua ampla faixa operacional de pH, observando-se uma degradação do grupo cromóforo superior a 80% para soluções com pH entre 1,5 e 9 (sendo a faixa ótima observada entre 3 e 5). O processo também se mostrou pouco susceptível a variações na concentração de corante (faixa estudada: 25 - 150 mg L-1). Por outro lado, a eficiência do tratamento com ferro de valência zero mostrou-se dependente do tamanho de partícula, da massa e da superfície do material metálico. O mecanismo de degradação também variou em função do emprego de condições anaeróbias ou aeróbias. Para 15 minutos de tratamento, a descoloração dos corantes e do efluente têxtil atingiu níveis ao redor de 95% independente da condição anaeróbia/aeróbia. Entretanto na presença de O2 , observou-se uma redução do carbono orgânico total de até 75% (contra cerca de 25% na condição anaeróbia), mostrando que quando esta espécie aceptora de elétrons esta presente, o mecanismo envolve etapas de oxidação, provavelmente associadas a reações do tipo Fenton. O processo de tratamento emp~egando Fe0 apresentou uma cinética de pseudo-primeira ordem para a degradação dos grupos cromóforos e para a mineralização da matéria orgânica dos corantes e do efluente real. Para os corantes, as constantes cinéticas apresentaram a seguinte ordem: ftalocianina < azo < antraquinona < triazina. De um modo geral, o processo remediatiyo estudado apresentou boas características, que o capacitam como uma alternativa promissora para o tratamento de corantes e efluentes têxteis. / This work describes a study to evaluate the viability of zero-valent iron in the treatment of four classes of dyes that are commonly used in the textile industry: Remazol Black B (azo), Remazol Red RB133 (triazine), Remazol Brilliant Blue RN (anthraquinone) and Remazol Turquoise G133 (phtalocyanine). The process was also apllied in the textile effluent remediation. Fe0 process showed a great efficiency in the degradation of the studied dyes, it was obtained a discoloration level higher than 90% in just 15 minutes of treatment employing 5 g L-1 of Fe0 (obtained from of a metallurgic residue) in the degradation of 100 mg L-1 azodye solutions. A quite favorable characteristic of the proposed process was the wide pH operational range; the degradation of chromophore group was upper to 80% for azodye solutions with pH between 1,5 and 9 (the optimum range observed between 3 and 5). The process showed low susceptibility to variations in dye concentration (studied range: 25 - 150 mg L-1). On the other hand, the efficiency of the treatment with zero-iron valence zero was dependent on particle size, mass and surface of the metallic material. The degradation mechanism also varied as function of anaerobic and aerobic conditions. For 15 minutes of treatment, the discoloration of studied dyes and textile effluent reached levels around 95% independent of anaerobic/aerobic condition. However, in the presence of O2, the total arganic carbon showed a reduction up to 75% (versus just around 25% observed in the anaerobic condition). These results showed that when this electron acceptor species is present, the mechanism involves oxidation stages, probably associated with type Fenton reactions. The treatment using Feo presented pseudo-first arder kinetics for the degradation of chromophore groups and for organic matter mineralization. The kinetic constants presented the following order for the studied dyes: phtalocyanine < azo < anthraquinone < triazine. In general, the studied remediative process showed some good characteristics, which makes it a promising alternative for the treatment of dyes and textile effluents.

O setor de produção de celulose mundial vem passando por mudanças significativas nas últimas décadas, principalmente no que tange à sua localização, haja vista o deslocamento de seu centro produtivo dos países desenvolvidos para os países emergentes. Dentre estes, destacam-se os da região do Cone Sul, especialmente o Brasil, o Chile e o Uruguai. O objetivo desta tese é investigar a formação de um paraíso de poluição, ou seja, a possibilidade de indústrias com elevado potencial poluidor estarem migrando para países com regulamentação ambiental supostamente mais branda. Para tanto, analisou-se a existência de diferenciais de conduta e de desempenho ambiental em dois grupos de empresas: um formado pelas empresas estrangeiras situadas na região e suas coirmãs no exterior, e outro pelas primeiras e as nacionais. Na conduta ambiental, analisaram-se as certificações ambientais, a divulgação de relatórios de sustentabilidade e, nestes, a publicação de níveis de emissão de poluentes e de investimentos direcionados ao controle da poluição e/ou de melhoria ambiental. O desempenho ambiental foi avaliado a partir dos parâmetros de emissão de poluentes no ar e na água propostos pela abordagem Best Available Techniques (BAT). Foi possível identificarem-se diferenças tênues de conduta ambiental entre as empresas estrangeiras e as nacionais, havendo, porém, diferenças importantes de desempenho. As plantas estrangeiras localizadas no Cone Sul apresentam, em geral, um desempenho ambiental superior ao das suas próprias coirmãs no exterior e ao das firmas nacionais do segmento. Como estas se diferenciam por serem plantas recentes, que começaram a operar na segunda metade de 2000, tudo indica que a tecnologia utilizada é igual, ou superior, àquela observada nos seus países de origem. Portanto, a hipótese de formação de um paraíso de poluição no Cone Sul não foi confirmada. Entretanto, há um eminente processo de efeito poluição em formação, basicamente decorrente da presença local de tantas instalações industriais de grande porte, muitas delas com capacidade produtiva instalada que excede a um milhão de toneladas/ano. / The sector of world cellulose production has undergone significant changes in recent decades, especially in regard to its location, given the displacement of its production center from developed to emerging countries. Among these countries, we highlight those of the Southern Cone, especially Brazil, Chile and Uruguay. The objective of this thesis is to investigate the formation of a pollution haven, that is to say, the possibility of industries with high pollution potential to be migrating to countries with supposedly more lenient environmental regulations. Therefore the existence of differential behavior and environmental performance was analyzed in two groups of companies: one formed by foreign companies located in the region and sister companies abroad, and another by the foreign companies and the national ones. As to the environmental conduct, the environmental certifications and the disclosure of sustainability reports were analyzed, and in these reports, the publication of emission levels of pollutants and investments directed to the control of pollution and / or environmental improvement. The environmental performance was evaluated from the parameters of pollutant emissions in air and water proposed by the Best Available Techniques (BAT) approach. It was possible to identify subtle environmental conduct differences between foreign and domestic enterprises, presenting, however, important differences in performance. Foreign industrial plants located in the Southern Cone show, in general, a superior environmental performance to those of their own sister companies abroad and to national firms in the sector. As these are different because they are newer plants which began operating in the second half of 2000, it seems that the technology used is equal to or higher than that observed in their countries of origin. Thus, the hypothesis of the formation of a pollution haven in the Southern Cone was not confirmed.

Submitted by Josiane ribeiro (josiane.caic@gmail.com) on 2016-04-06T20:04:37Z No. of bitstreams: 1 0000010616.pdf: 2336069 bytes, checksum: 58182cdbfbd93b1f32bfc75cd6fb082c (MD5) / Approved for entry into archive by cleuza maria medina dos santos (cleuzamai@yahoo.com.br) on 2016-04-15T16:41:17Z (GMT) No. of bitstreams: 1 0000010616.pdf: 2336069 bytes, checksum: 58182cdbfbd93b1f32bfc75cd6fb082c (MD5) / Made available in DSpace on 2016-04-15T16:41:17Z (GMT). No. of bitstreams: 1 0000010616.pdf: 2336069 bytes, checksum: 58182cdbfbd93b1f32bfc75cd6fb082c (MD5) Previous issue date: 2014 / Buscou-se, neste trabalho, investigar, na perspectiva da Educação Ambiental crítica e transformadora, a Poluição Industrial no Estuário da Lagoa dos Patos (RS, Brasil), através de suas aproximações aos campos da História Ambiental, Justiça Ambiental e Gestão Ambiental, bem como sua correlação com a produção acadêmica do Programa de Pós-Graduação em Educação Ambiental da Universidade Federal do Rio Grande. Esta tese foi desenvolvida junto à linha de pesquisa de ―Educação Ambiental: Ensino e Formação de Educadores‖ (EAEFE) do PPGEA-FURG, por articular a discussão do processo de formação de pesquisadores-educadores ambientais da Universidade, focalizado na abordagem sobre a Poluição Industrial, uma das questões socioambientais mais adversas e comprometedoras da qualidade de vida regional. Para tal, foi realizada a revisão bibliográfica e a integração dos dados dispersos relativos ao processo de industrialização regional, os riscos e impactos socioambientais da poluição industrial gerada. Paralelamente, foi efetuada a compilação e análise do conjunto de dissertações de mestrado e teses de doutorado produzidas nos vinte anos do PPGEA (1994-2014). Os resultados descrevem, por um lado, um grande conjunto de conflitos e impactos agudos e crônicos da poluição industrial na região. Por outro ângulo, os resultados indicam uma reduzida amostra da produção do PPGEA direcionada ao tema de pesquisa; porém, apesar de reduzida, esta produção mostra-se crítica e propositiva ao discutir o tema, seus sujeitos/atores, suas causas e repercussões. Por fim, discutem-se as possíveis causas para o fenômeno da invisibilidade relativa do tema de pesquisa, procurando relacionar o papel institucional da Universidade na concepção de um modelo de desenvolvimento regional, social e ambientalmente referenciado. Esta tese reflete também o perfil e trajetória profissional do autor, atuante na Gestão e Educação Ambiental, como pesquisador associado ao ―Laboratório de Gerenciamento Costeiro‖ (Instituto de Oceanografia), e colaborador do ―Observatório dos Conflitos Socioambientais‖ e do ―Grupo de Pesquisa em Justiça Ambiental‖ da FURG, na perspectiva de construção coletiva de um patamar de sustentabilidade e justiça socioambiental regional. / We sought in this study, to investigate, from the perspective of critical and transformative Environmental Education, the Industrial Pollution in the estuary of Patos Lagoon (RS, Brazil), through its approaches to the field of Environmental History, Environmental Justice and Environmental Management, as well as their correlation with the academic production of the Post-Graduate in Environmental Education, Federal University of Rio Grande. This thesis was developed by the line research of "Environmental Education: Education and Training of Educators" (EAEFE) of PPGEA-FURG for joint discussion of the training of environmental educators, researchers at the University process, focused in approach to pollution industrial, one of the most adverse environmental issues and compromising the quality of regional life. To this end, the literature review and the integration of scattered data on the regional industrialization process, risks and social and environmental impacts of industrial pollution generated was performed. In parallel, we make the compilation and analysis of all the dissertations and doctoral theses produced in the twenty years of PPGEA (1994-2014). The results describe, on the one hand, a large group of acute and chronic conflicts and impacts in the area of industrial pollution. From another angle, the results indicate a small sample of the production of PPGEA directed the research topic; however, although reduced, this production proves critical and purposeful to discuss the theme, its subjects / actors, its causes and consequences. Finally, we discuss the possible causes for the phenomenon of relative invisibility of the research topic, trying to relate the institutional role of the University in designing a model of regional, social and environmentally referenced development. This thesis also reflects the profile and career of the author, active in Environmental Management and Education, as associated with the "Laboratory of Coastal Management" (Institute of Oceanography), researcher and contributor to the "Observatory of Social and Environmental Conflict" and "Research Group Environmental Justice "FURG, from the perspective of collective construction of a regional level of sustainability and environmental justice.