Orientador: Saul Gonçalves d'Avila / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Campinas / Made available in DSpace on 2018-07-19T05:39:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Tofik_ClovisSawaia_M.pdf: 1947071 bytes, checksum: 466e1a8d4b6093e6fc458423d1dfc4c6 (MD5) Previous issue date: 1984 / Resumo: A presente tese descreve os trabalhos desenvolvidos no estabelecimento de dois novos métodos para predição de pressão de vapor e de uma metodologia para geração de dados de entalpia de vaporização, adequados para compostos apolares e polares. Um dos métodos de predição de pressão de vapor baseia-se na integração numérica da equação de Clausius-Clapeyron. Outro, baseia-se na generalização das constantes da equação de Abrams-Massaldi-Prausnitz, derivada da teoria cinética de fluidos poliatômicos devida a Moelwyn-Hughes, utilizando-se a equação de Clausius-Clapeyron como restrição. A metodologia proposta para geração de dados de entalpia de vaporização foi desenvolvida utilizando-se a equação de Clausius-Clapeyron, acoplada a correlações para predição de volumes do liquido e do vapor saturados. Os métodos propostos apresentaram bons resultados na predição de propriedades de compostos polares, sendo de especial interesse para aplicação a compostos da industria alcoolquímica. Apresenta-se, também, uma analise critica das correlações existentes na literatura para predição de dados de volume do liquido e do vapor saturado / Abstract: The present thesis describes the work undertaken to develop two methods for predicting vapor pressures and a methodology for calculating enthalpy of vaporization data, applicable to non-polar and polar compounds. The prediction methods of vapor pressures are based both on the numerical integration of the Clausius-Clapeyron equation and on the generalization of the constants in the Abrams-Massaldi-Prausnitz vapor-pressure equation. This equation has been derived from a kinetic theory of polyatomic fluids first suggested by Moelwyn-Hughes. The generalized constants are determined by imposing the Clausius-Clapeyron equation as a restrictive condition. The methodology proposed for calculating enthalpy of vaporization data has been developed through the Clausius-Clapeyron equation coupled with other correlations for estimating saturated liquid and vapor volumes. All proposed methods showed to be accurate in the prediction of thermodynamic properties of polar compounds and have been mainly applied to substances of interest in the Brazilian alcoholchemical industries. Finally, a critical review of existing correlations for determining volumetric data of saturated liquids and vapors is presented / Mestrado / Mestre em Engenharia Química

Made available in DSpace on 2014-06-12T16:27:40Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo2087_1.pdf: 1125850 bytes, checksum: 7874aef1c4c5118b633a24af72e6dfac (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2008 / A necessidade real de desenvolver, produzir e comercializar medicamentos com alto nível de qualidade, aliada a diversidade de produtos farmacêuticos resultante de diferentes processos de síntese e purificação, faz da melhoria do controle de qualidade das matérias-primas um dos grandes desafios das Indústrias Farmacêuticas. O presente trabalho estuda a correlação de técnicas analíticas visando à obtenção de parâmetros da qualidade tecnológica da matéria-prima ativa fluconazol frente a excipientes de diferentes fabricantes. A matéria-prima ativa e misturas binárias foram analisadas pelas técnicas térmicas (TG, DTA DSC-50, e DSC fotovisual), pirólise/GC-MS e dissolução. O fluconazol foi recristalizado em metanol, acetona e clorofórmio formando três cristais diferentes que foram analisados pelas técnicas DSC-50, DSC-60, DSC fotovisual e Pir/GC-MS. Os resultados obtidos mostraram que esta matéria-prima apresenta formas polimórficas quando submetido a processos de recristalização por solvente ou quando submetido à temperatura. Os dados revelaram que a técnica DSC-fotovisual foi capaz de caracterizar além do processo de fusão o processo de volatilização do fármaco fluconazol, confirmando os dados termogravimétricos, onde se observou uma única etapa de perda de massa, correspondente a volatilização do fármaco. As curvas termogravimétricas das misturas evidenciaram que os excipientes não influenciam no processo de perda de massa do fármaco. Os dados de pirólise mostraram que o fluconazol na temperatura de 250 ºC sofre um processo de volatilização na sua forma molecular íntegra, e que nas temperaturas de pirólise 500ºC e 750ºC degrada na forma de gás. Os dados de pirólise evidenciaram ainda a presença do hexaclorobenzeno resultado de resíduo de solvente ou contaminação. Os estudos dos parâmetros de dissolução intrínseca do FLU definiram a melhor condição experimental para o ensaio. As pressões de vapor ponderada das misturas Ac-Di-Sol®, Solutab® e Dissocel® apresentaram valores maiores do que a do fármaco isolado, porem quando analisados pelos parâmetros f1 e f2 os resultados não apresentaram diferenças estatísticas significativas. A correlação dos parâmetros cinéticos de pressão de vapor e dissolução, apresentaram coeficiente de correlação (r2) maior que 0,99, permitindo demonstrar a menor interação do fluconazol com a croscarmelose Solutab®, seguida da Ac-Di-Sol® e dissolcel® evidenciando se tratar de uma tecnologia analítica robusta para caracterização física da qualidade de excipientes farmacêuticos

Orientador: Antonio Jose de Almeida Meirelles / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-21T14:29:42Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Torres_MariaBernadeteRamos_M.pdf: 3915910 bytes, checksum: 983419519d53551f2e00c623093e1617 (MD5) Previous issue date: 1996 / Resumo: Com o objetivo de predizer, descrever e correlacionar dados de pressão de vapor e do equilíbrio líquido vapor de ácidos e ésteres graxos, o presente trabalho ajustou parâmetros de contribuição de grupos dos modelos UNIFAC (UNIquac Functional group Activity Coefficients) para o cálculo da pressão de vapor (JENSEN et alii, 1981 e YAIR & FREDENSLUND, 1983) e de equilíbrio liquido-vapor (FREDENSLUND el alii, 1975), tomando como base unicamente dados experimentais dos compostos anteriormente citados. Tais dados compreendem pontos de pressão de vapor de diversos ácidos e ésteres graxos, saturados e insaturados a pressões abaixo da atmosférica, como também diversos sistemas binários de equilíbrio líquido-vapor. Utilizando o método Simplex (NELDER & MEAD, 1965), o ajuste dos parâmetros desenvolveu a minimização de uma função objetivo a qual representava o somatório dos erros relativos na pressão de vapor, pressão total e composição da fase vapor de cada composto e cada sistema, elevados ao quadrado. Tal processo foi realizado através de programas desenvolvidos em FORTRAN IV e de planilhas eletrônicas feitas em EXCEL 5 0, nas quais podiam ser feitas análises ponto a ponto dos ajustes. Os resultados obtidos na correlação dos dados experimentais revelaram que os novos parâmetros de contribuição de grupos do modelo UNIFAC e dos demais parâmetros de sua versão para pressão de vapor são uma importante ferramenta preditiva, pois conseguiram descrever com sucesso tanto a pressão de vapor como o equilíbrio liquido-vapor para a quase totalidade dos sistemas estudados / Abstract: The fatty acids and fatty esters represent a large set of compounds of great importance for oleochemical industries. The separation and purification of these coumpounds are obtained by distillation, which occurs at vacuum. In the design and simulation of this separation process, information about the vapor pressure and about the equilibria behavior of these substances are necessaries. However, these properties are not always available due to difficulties in their experimental determination. In this work, the group contribution parameters of the UNIFAC model (UNIquac Functional group Activity Coefficients) for vapor pressure (JENSEN et alii, 1981 and YAIR & FREDENSLUND, 1983) and for vapor liquid equilibria were determined (FREDENSLUND et alii, 1975} taking in to account an extensive experimental data bank for several fatty acids and fatty esters These data includes vapor pressure for pure components and vapor-liquid equilibria for binary systems at pressures below 760 mmHg. Using the Simplex method (NELDER & MEAD. 1965), the parameters were adjusted throught to minimization of an objective function, which includes the deviations in vapor pressure, total pressure and vapour phase composition. The results obtained were satisfactory and they indicate that the new parameters for the UNIFAC model may be used to predict the vapor pressure and the vapor-liquid equilibria of the above category of compounds / Mestrado / Mestre em Engenharia de Alimentos

Orientador: Maria Alvina Krahenbuhl / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-22T20:15:25Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Lima_ThemisCoelhoBorges_M.pdf: 3752888 bytes, checksum: 35d87ed5a25572dd46e44d4c14f54d95 (MD5) Previous issue date: 1997 / Resumo: São estudados neste trabalho, três métodos para cálculo de pressão de vapor. O primeiro procedimento consiste em ajustar os parâmetros das equações de Antoine, de Wagner e do DIPPR, calculadas por regressão de pressões de vapor experimentais, utilizando o método de minimização não-linear de Marquardt. Na equação de Wagner, a pressão crítica é considerada um parâmetro ajustável, obtendo seus valores para algumas substâncias, a partir de dados experimentais. As pressões de vapor calculadas com cada equação são comparadas com valores experimentais e com valores calculados utilizando constantes tabeladas da literatura. Os resultados obtidos com a equação de Wagner devem ser tais que a um certo valor de temperatura reduzida, apresente um mínimo na entalpia de vaporização. A equação de Antoine embora não apresente esse mínimo, é muito utilizada devido à precisão dos resultados obtidos de pressão de vapor. Apesar das faixas de temperatura reduzida terem sido definidas utilizando a equação de Wagner, a equação do DIPPR apresenta um mínimo na entalpia de vaporização na mesma faixa estabelecida, para as substâncias estudadas. Outro método para calcular pressões de vapor, baseia-se na integração numérica da equação de Clausius-Clapeyron, utilizando as equações c bicas de Soave-Redlinch-Kwong, Peng-Robinson, Van der Waals e relações para entalpia de vaporização... Observação: O resumo, na íntegra, poderá ser visualizado no texto completo da tese digital / Abstract: In this work are studied and compared three methods for vapor pressure calculation. The first procedure consist in to adjust the parameters of the Antoine, Wagner and DIPPR equations, applying the nonlinear minimization method of Marquardt. In the case of Wagner equation we treated the critical pressure as an adjustable parameter and has obtained, from experimental data, it¿s value for some substances. The calculated vapor pressure with each equation are compared with experimental data and other theoretical determined values from the current literature. The Wagner equation results presents a minimum of vaporization enthalpy at a certain value of the reduced temperature. The Antoine equation do not present this minimum value, but it is used very often because of it¿s accuracy. In spite of the temperature range was defined using the Wagner equation, the DIPPR equation presents the minimum of vaporization enthalpy in the same range. Other method to calculate the vapor pressure is based on the numerical integration of Clausius-Clapeyron equation, using the cubic equations of Soave-Redlich-Kwong, Peng-Robinson, Van der Waals and relations of vaporizatin enthalpy. Due the cubic nature of applied equation is proposed a relation between 'delta¿V (vapor volume minus liquid volume) and experimental vapor pressures...Note: The complete abstract is available with the full electronic digital thesis or dissertations / Mestrado / Mestre em Engenharia Química

Made available in DSpace on 2014-06-12T18:07:04Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo7863_1.pdf: 836908 bytes, checksum: c35d1fd51137fbbcb28e98993cd96af5 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2005 / Compostos oxigenados são usados como aditivos para elevar a octanagem da gasolina automotiva. Esses compostos substituem outros que são ambientalmente mais nocivos, como é o caso do chumbo tetraetila. No Brasil, o oxigenado empregado é o etanol anidro, usado em teores que variam de 20% e 25%. Nos últimos anos foi iniciada a comercialização de veículos equipados com motores projetados para funcionar com misturas de gasolina C e álcool hidratado em qualquer proporção, o flex fuel. Com o objetivo de contribuir para melhor compreender as propriedades do flex fuel, neste trabalho foram medidos dados de pressão de vapor reid na temperatura de 37,8°C, curvas de destilação e massa específica das misturas de gasolina A e etanol anidro, gasolina C (20% e 25%) e etanol hidratado em vários teores (0 a 100%). O método utilizado para a medição da pressão de vapor da gasolina baseia-se nos métodos ASTM D 5191 e ASTM D 6378. Os resultados mostram que a presença do etanol e da água presente no álcool hidratado afetam fortemente a volatilidade do flex fuel em relação à gasolina A. Com uma abordagem do equilíbrio líquido-vapor, considerando o flex fuel como uma mistura pseudoternária gasolina A/etanol/água, os dados foram correlacionados pelo modelo NRTL. O desvio médio obtido foi inferior 0,30 ao desvio padrão de 1,5 kPa esperado nas medidas

Made available in DSpace on 2016-06-02T19:10:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 4087.pdf: 3446389 bytes, checksum: 443dd53e392853ef04930e7917124823 (MD5) Previous issue date: 2005-08-05 / Universidade Federal de Sao Carlos / In this work it is proposed a potential barrier model between solid and vapor phases. As a consequence of this model it is developed a method to measure vapor pressure as low as 10-5 Pa. A thermodynamic system consisting of a cubic cavity with a small hole is considered (Knudsen cell). The cavity contains a sample, which the partial vapor pressure is desired to evaluate. The pressure in the cavity is proportional to the rate of mass effusion throughout the hole. The equations describing the vapor pressure as a function or the evaporation rate and the rate of mass effusion is developed. These quantities can be easily evaluated experimentally with small errors. This technique is applied to measure the vapor pressure of DICHAN , a commercial volatile corrosion inhibitor (VCI). The model for the vapor pressure requires a model for the phase transition interface between the solid and vapor states. It is assumed a potential barrier separating the vapor from the solid state. Comparing the results obtained in this work, with the vapor pressure obtained by other authors it can be evaluated the potential barrier as a function of the temperature Although VCIs have vapor pressure extremely small, this faint vapor gas is expected to be sensibly related to the efficiency against corrosion. It was studied the inhibitor behavior of an VCI commercialized in Brazil, which vapor pressure and molecular weight are unknown. This inhibitor differs from DICHAN for being free from nitrite ion and its lower cost. So, this study has two main objectives: first, its scientific contribution, with the development of a new method to obtain the vapor pressure of volatile solids; second, the development of a new commercial VCI. / Neste trabalho é desenvolvido um modelo de interação molecular entre as fases. Este trabalho trata mais especificamente as fases sólido e vapor, mas pode ser estendido para outras fases. Também é desenvolvido um método para determinar pressões de vapor muito baixas, da ordem de 10-5 Pa. A idéia considera um sistema termodinâmico que consiste de uma cavidade com um pequeno furo. Dentro da cavidade é colocada a substância que se deseja medir a pressão parcial do vapor saturado. A pressão na cavidade é proporcional à taxa de efusão de massa através do furo. São desenvolvidas as equações que descrevem a pressão de vapor em função da taxa de evaporação em ambiente aberto e a taxa de efusão através do furo em ambiente fechado. Estas quantidades podem ser facilmente determinadas experimentalmente com pequeno erro experimental. O modelo para a pressão na cavidade é um modelo para a interação entre as moléculas das fases sólido e vapor. É considerado que há uma barreira de potencial entre a fase vapor e a fase sólida. Comparando os resultados deste trabalho com a pressão de vapor obtida de outros autores obtém-se o valor da barreira de potencial em função da temperatura. Aplicamos a técnica para medição da pressão de vapor do DICHAN®, um IVC conhecido. Nos IVC s a pressão de vapor é extremamente baixa e está relacionada com a eficiência na proteção contra corrosão. Foi estudado o comportamento de um inibidor comercializado no Brasil, cuja pressão de vapor não foi possível determinar devido aos direitos reservados e desconhecimento do peso molecular do mesmo. Este inibidor difere do DICHAN pela ausência do íon nitrito e pelo baixo custo. Desta forma, este estudo teve dois objetivos principais: Primeiro, o desenvolvimento de uma nova metodologia para determinação de pressão de vapor de sólidos voláteis. Segundo, o desenvolvimento e acompanhamento de embalagens poliméricas, comercialmente viáveis, e com grupo ativo principal o triazol.

Made available in DSpace on 2014-06-12T16:27:03Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo1164_1.pdf: 1826773 bytes, checksum: b925600b74b2849b4ed030e2c2de7e12 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2010 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Os nitroimidazólicos são imidazólicos heterocíclicos com um grupamento nitrogenado em sua estrutura. O objetivo deste trabalho foi desenvolver um modelo para caracterizar possíveis interações entre os fármacos e excipientes, usando técnicas termoanalíticas, bem como correlacionar os dados de pressão de vapor com os de dissolução intrínseca dos nitroimidazólicos. Os fármacos utilizados foram os nitroimidazólicos: metronidazol, secnidazol e tinidazol e os excipientes foram celuloses microcristalina de diferentes fabricantes e tamanhos de partícula, PH 101 e PH 102. As misturas binárias (fármaco:excipiente) foram preparadas na proporção 1:1 (m/m). A pressão de vapor foi calculada através das equações de Antoine e Langmuir, a partir dos dados termogravimétricos. A velocidade de dissolução intrínseca foi determinada nos três meios de dissolução: HCl 0,1M, água e tampão pH 7,2. As técnicas termoanalíticas empregadas foram: termogravimetria, nas razões de aquecimento de 10, 20 e 40 °C/min, em atmosfera de ar sintético e de nitrogênio, com fluxo de 20 e 50 mL/min, respectivamente; análise térmica diferencial, na razão de aquecimento de 10 °C/min; calorimetria exploratória diferencial, nas razões de aquecimento de 2, 5, 10, 20 e 40 °C/min, ambas em atmosfera de nitrogênio, com fluxo de 50 mL/min. A pressão de vapor dos nitroimidazólicos na razão de 10 °C/min apresentou a seguinte ordem: secnidazol > metronidazol > tinidazol, para as demais razões, 20 e 40 °C/min, a ordem obtida foi: secnidazol > tinidazol > metronidazol. O meio de dissolução HCl 0,1M foi o que obteve velocidade de dissolução distinta para os três nitroimidazólicos estudados. A correlação pressão de vapor versus dissolução intrínseca mostrou dependente da razão de aquecimento, sendo a razão de aquecimento de 40 °C/min a que discriminou, individualmente, os nitroimidazólicos em todos os meios de dissolução, podendo relacionar com isso estabilidade térmica e dissolução. Os nitroimidazólicos apresentaram cinética de ordem zero, evidenciando processos de vaporização. Os dados termogravimétricos das misturas binárias demonstraram que o tinidazol foi o nitroimidazólico de melhor uniformidade na etapa de decomposição. Os dados da análise térmica diferencial demonstraram compatibilidade dos fármacos com as diferentes celuloses microcristalina estudadas, evidenciando que o excipiente estabiliza a substância ativa. E os dados calorimétricos do secnidazol apresentaram dois pontos de fusão, característicos de presença de polimorfos na matéria-prima

Orientador: Saul Gonçalves D'Avila / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-23T02:28:02Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Broglio_MariaIgnez_M.pdf: 3011249 bytes, checksum: f23ac104bf1670c1e83daf9d12ae09b3 (MD5) Previous issue date: 1995 / Résumé: L¿équilibre liquide-liquide-vapeur du système acetone/eau/cumène a eté étudié avec les donnés ternaire liquide-liquide, líquide-vapeur et liquid-liquid-vapeur, quiont eté determinées entre 50 et ¿70 GRAUS¿C. Les donnés d¿équilibre liquide-liquide ont été obtenues dans de cellules isothermiques et les pressions totales versus teneurs de la phase liquide ont été mésuré avec l¿isoténiscope. Les parameters du modèle NRTL/Hayden P¿Connell ont été ajustés statistiquement par une combinaison de donnés experimentales et de donnés binaries de la literarure. Quelques jeus de paramètres du système acetone/eau/cumène ont été utilisés pour simuler une colonne de séparation d¿acetóne dans un système acetone, l¿eau, cumène, alpha-methylestirene et phenol. Les meilleurs resultants de la simulation ont été obtenus par le biais des parameters du système acetone/eau/cumène liquide-liquide ternaire, exclusivement. Les simulations ont été effectué avec le simulateur Aspen Plus / Resumo: O equilíbrio líquido-líquido-vapor da mistura acetona/água/cumeno foi estudado a partir de dados de equilíbrio líquido-líquido, líquido-vapor e líquido-líquido-vapor do sistema ternário, determinados na faixa de 50 a ¿70 GRAUS¿C. Os dados de equilíbrio líquido-líquido foram obtidos em células de equilíbrio isotérmicas e os dados de pressão total versus composição da fase líquida foram medidos em um isoteniscópio. Parâmetros do modelo NRTL/Hayden O¿Connell foram conseguidos por ajustes estáticos combinando os dados experimentais obtidos com outros dados binários da literatura. Os vários conjuntos de parâmetros do sistema acetona/água/cumeno foram empregados na simulação de uma coluna de separação de acetona envolvendo os componentes acetona, água, cumeno, alfametilestireno e fenol. Os melhores resultados da simulação foram conseguidos com os parâmetros da mistura acetona/água/cumeno oriundos de dados ternários líquido-líquido exclusivamente. As simulações foram efetuadas pelo simulador Aspen 'Plus POT. TM¿ / Abstract: Acetone/water/cumene vapor-liquid-liquid equilibria has studied form liquid-liquid, liquid-vapor and liquid-liquid-vapor ternary equilibria data, which were mesured to temperature range 50 ¿ ¿70 GRAUS¿C. Liquid-liquid equilibria data were isothermic equilibria cells and total pressure versus liquid phase composition have measured with a static equilibria cell. NRTL/Hayden O¿Connell parameters were tuned statistically considering experimental data from this work and binary data from literature. Some parameter sets for the system acetone/water/cumene were used in acetone separation column distillation simulation. Others components as alfamethylstirene and phenol were involved in simulations. Best results from simulation was obtained with acetone/water/cumene system parameters which area gotten from exclusive liquid-liquid ternary data. All simulations were done by Aspen Plus Simulator / Mestrado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Mestre em Engenharia Química

Made available in DSpace on 2014-06-12T18:07:47Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo8017_1.pdf: 1263164 bytes, checksum: e48a9b059b0410e5c02bb10ce648c242 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2003 / Instituto Federal de Educação, Ciência e Tecnologia de Pernambuco / A formulação da gasolina petroquímica é efetuada simplesmente pela mistura de correntes industriais de hidrocarbonetos provenientes de diferentes unidades de processamento petroquímico. Tais correntes devem apresentar composições químicas tais que, após a mistura, o blend formado tenha um espectro de composição total característico da gasolina. Sendo assim, a grande problemática consiste em, sabendo-se que correntes petroquímicas podem ser utilizadas na formulação da gasolina, determinar o melhor conjunto de frações volumétricas de tais correntes que deve ser usado para conferir propriedades físico-químicas de acordo com os parâmetros de qualidade desse combustível. Para se alcançar esse objetivo, é necessário inicialmente desenvolver modelos matemáticos para predição das propriedades físico-químicas da mistura das correntes. É apresentado, na presente dissertação, o desenvolvimento de modelos empíricos, baseados em redes neurais artificiais e em modelos estatísticos polinomiais, que, como será mostrado, partindo-se das frações volumétricas de cinco correntes petroquímicas usadas na formulação da gasolina, foram capazes de efetuar predições eficazes em propriedades extremamente importantes na caracterização da sua qualidade: pressão de vapor, curva de destilação e densidade. Dado o caráter empírico de tais modelos, inicialmente, foi necessária a realização de ensaios de misturas das correntes petroquímicas no intuito de formular diversos blends de gasolina petroquímica. Foram, então, efetuados ensaios de caracterização da pressão de vapor, curva de destilação e densidade dos blends assim formulados, construindo-se um grande banco de dados experimentais, a partir do qual, os modelos empíricos foram ajustados e testados

Orientador: Kil Jin Park / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-24T09:35:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Prado_MonicaElisabethTorres_D.pdf: 9993030 bytes, checksum: e0ad297d796382611034068672717694 (MD5) Previous issue date: 1998 / Resumo: Estudou-se o comportamento do processo de secagem de tâmaras da variedade Zahidi, a fim de se obter uma tâmara-passa deste fruto, que vem apresentando boas perspectivas de cultivo e comercialização no Brasil. Os dados experimentais das ísotermas de sorção nas temperaturas de 60, 70 e 80 °C, com umidade relativa variando de 10,51% a 80,25% obtida através de soluções saturadas de sais , foram ajustadas pelos modelos de BET, GAB, Halsey e Oswin. Os melhores ajustes foram obtidos peias equações de BET e GAB. O encolhimento foi determinado e correlacionado com a perda de umidade através dos modelos propostos por SUZUKI et al. (1978). Para a caracterização da geometria do fruto foram testadas quatro formas geométricas distintas: cilindro com tampa, cilindro sem tampa, elipse oblata e elipse proiata. Os resultados mostraram que a tâmara pode ser considerada um cilindro sem tampa. As corridas experimentais de secagem foram conduzidas em um secador vertical convectivo, nas temperaturas de 60, 70 e 80 ° C, com umidade relativa variando de 6,68 a 11,59%. As curvas de secagem foram ajustadas peia equação de difusão líquida para geometria esférica e geometria cilíndrica do material, considerando ou não o encolhimento. A melhor correlação das curvas de secagem foi obtida utilizando o modelo difusional de Fick para a geometria cilíndrica da tâmara considerando o encolhimento. Os valores de difusividade efetiva foram de 1,02 .10-7 a 4,52 . 10-7 m2/s para curvas de secagem sem encolhimento e de 0,71 .10-7 a 3,81 . 10-7 m2/s para curvas com encolhimento. A energia de ativação de Arrhenius foi calculada para os valores de difusividade sem e com a consideração do encolhimento, variando de 41,23 kj/mol. K a 60,98 kj/mol. Ke de 36,35 kj/mol. K a 69,59 kj/mol. K, respectivamente / Abstract: Drying process behavior of date was studied to obtain dried date (passa). The production and commerciaiization of date are successfully growing in Brazil. The experimentai values of sorption isotherms at 60, 70 and 80°C were obtained at relative humidity ranging from 10,51 % to 80,25% and were correlated by BET, GAB, HALSEY and OSWIN model. BET and GAB models presented the best correlation. The shrinkage during drying was observed and verified by SUZUKí et ai (1978) equations'. Date geometric forms were characterized by four different shapes-cylinder with caps, cylinder without caps, oblate ellipse and prolate ellipse. The results indicate that the date may be considered as a cylinder without caps. The experimental drying curves were obtained to 60, 70 and 8Q°C in a convective vertical dryer. The relative humidity ranged from 6.66% to 11.59%. The drying curve was using Fick's second law for liquid diffusion solved for spherical and cylindrical boundaries, with and without shrinkage. The best correlation was obtained to cylindrical geometry with shrinkage. Effective diffusivity obtained ranged from 1.02 . 10-7 to 4,52 . 10-7 m2/s without shrinkage and from 0.72 . 10-7 to 3,81 . 10-7 m2/s with shrinkage. Arrenious type activation energy was calculated using the effective diffusivities, ranging from 41,23 kJ/mol. K to 60,98 kJ/mol. K without and from 36,35 kJ/mol. K to 69,59 kj/mol. K with shrinkage / Doutorado / Doutor em Engenharia de Alimentos