Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2007. / Submitted by Natália Cristina Ramos dos Santos (nataliaguilera3@hotmail.com) on 2009-10-15T17:46:04Z No. of bitstreams: 1 Tese_ Rafael Oliveira Rocha.pdf: 30661605 bytes, checksum: ef2ede5f37aaffd4db3ad1843493999d (MD5) / Approved for entry into archive by Luanna Maia(luanna@bce.unb.br) on 2011-01-25T14:05:57Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Tese_ Rafael Oliveira Rocha.pdf: 30661605 bytes, checksum: ef2ede5f37aaffd4db3ad1843493999d (MD5) / Made available in DSpace on 2011-01-25T14:05:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Tese_ Rafael Oliveira Rocha.pdf: 30661605 bytes, checksum: ef2ede5f37aaffd4db3ad1843493999d (MD5) Previous issue date: 2007-12-04 / O pentacloreto de nióbio (NbCl5) foi empregado como ácido de Lewis em diferentes reações orgânicas. Este foi usado com sucesso na geração de íons Nacilimínio quirais derivados do ácido (S)-málico para posteriores adições nucleofílicas inter- e intramoleculares de nucleófilos de carbono. Os rendimentos variaram de 70-90%, com estereosseletividades de moderada a boa (2:1 a 91:9) em favor do isômero trans, para os diferentes nucleófilos utilizados, sendo que os melhores resultados foram obtidos usando o indol (90% de rendimento e seletividade trans:cis = 85:15) e o N-sulfonilindol (70% de rendimento e seletividade trans:cis = 91:9). Nas reações de adição intramolecular, uma pirrolidinoisoquinolona foi obtida em rendimentos quantitativos e como um único diastereoisômero. A enolização de oxazolidinonas quirais e aquirais com NbCl5 se mostrou eficiente, fornecendo, em rendimentos e diastereosseletividades de moderadas a boas, os produtos de adição a aldeídos (38-85%) e iminas (23-80%), nas reações aldólicas e do tipo Mannich, respectivamente. Nas reações com cetonas, o produto principal obtido foi os de condensação aldólica, com geometria E definida, e tendo como produto secundário as -cloro cetonas. Metodologias eficientes usando NbCl5 como ácido de Lewis foram estabelecidas para as reações de adição conjugada de indol e enolatos de nióbio de oxazolidinonas a chalconas, onde os rendimentos dos produtos de adição do indol a diferentes chalconas variaram de 65-95% e os produtos de adição dos enolatos de nióbio variaram de 40-80%. Neste ultimo caso, a estereoquímica do produto principal foi determinada como sendo anti através da derivatização do produto de Michael e análise das constantes de acoplamento do diidropirano obtido. _________________________________________________________________________________ ABSTRACT / Niobium pentachloride (NbCl5) was employed as a Lewis acid in different organic reactions. It was successfully used in the formation of chiral N-aciliminium ions from (S)-malic acid followed by inter- and intramolecular nucleophilic additions of carbon nucleophiles. The products were isolated in good yields (70-90%) with moderate to good trans-stereoselectivities (2:1 to 91:9) for the different nucleophiles used and the best results were obtained using indole (90% yield e trans:cis selectivity = 85:15) and N-sulphonylindole (70% yield and trans:cis selectivity = 91:9). In the intramolecular addition reactions, a pyrroloisoquinolinone was obtained in quantitative yield as a single diastereoisomer. An efficient methodology for the enolization of achiral and chiral oxazolidinones using NbCl5 was achieved and the corresponding aldol and Mannich products were isolated in moderate to good yields and stereoselectivities. When ketones were used, the main product isolated was the aldol condensation product with E-geometry defined. In some conditions tested, the -chloro ketones were also obtained as secondary products. Efficient methodologies were established using NbCl5 as a Lewis acid in the conjugate addition reactions of indole and niobium enolates of oxazolidinones to chalcones, in which the yields of addition products of indole to different chalcones were 65-95%, and the yields of addition products of niobium enolates were 40-80%. In the latter case, the stereochemistry of the main product was assigned as anti through derivatization of the conjugate product followed by analysis of the constants coupling of the corresponding dihydropyran obtained.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2009. / Submitted by Larissa Ferreira dos Angelos (ferreirangelos@gmail.com) on 2010-04-28T19:42:30Z No. of bitstreams: 1 2009_JoiceFerreiradoPrado.pdf: 2622658 bytes, checksum: 549d04db925da463944d917f88557522 (MD5) / Approved for entry into archive by Lucila Saraiva(lucilasaraiva1@gmail.com) on 2010-05-04T18:53:32Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2009_JoiceFerreiradoPrado.pdf: 2622658 bytes, checksum: 549d04db925da463944d917f88557522 (MD5) / Made available in DSpace on 2010-05-04T18:53:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2009_JoiceFerreiradoPrado.pdf: 2622658 bytes, checksum: 549d04db925da463944d917f88557522 (MD5) Previous issue date: 2009-03-30 / Catalisadores quirais são de relevante interesse para a maioria dos químicos orgânicos, uma vez que possibilitam a obtenção de compostos quirais enantiomericamente puros, algo de enorme impacto em grandes indústrias de fármacos, agroquímicos, fragrâncias, sabonificantes etc. Até mesmo na produção de coquetéis para o tratamento de portadores de HIV está sendo utilizada tal metodologia. A primeira parte deste trabalho dirigiu-se à concepção de estruturas e ao estabelecimento de seqüências sintéticas simples adequadas à obtenção de novos ligantes quirais, partindo de precursores de baixo custo. O metal de coordenação com esses novos ligantes foi o nióbio na forma de pentacloreto de nióbio (NbCl5), bastante eficiente como um ácido de Lewis. Este complexo por sua vez foi caracterizado a fim de se tentar obter sua forma estrutural e, conseqüentemente, propor um processo mecanístico para a reação de Henry. Os catalisadores quirais de nióbio desenvolvidos foram ensaiados na reação de Henry, na qual verificou-se que a melhor condição foi o uso do THF como solvente, Et3N como base, com reação à temperatura ambiente e no modo de adição inversa dos reagentes. Desta forma, os produtos foram obtidos em altos rendimentos e excessos enantioméricos que variaram de 0 a 81%. _________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / Chiral catalysts are of great relevance for the majority of organic chemists, since they allow the formation of enantiomerically pure chiral compounds, something of huge impact in big industries such as pharmaceutical, agrochemicals, fragrances, saponificantes et. This methodology is being used even in the production of cocktails for the treatment of Aids. The first part of this study addressed the design of structures and the establishment of simple synthetic sequences appropriate to obtain new chiral ligands, from precursors of low cost. The metal of coordination with these new ligands was niobium as niobium pentachloride (NbCl5), very effective as an Lewis-acid. This complex in turn was characterized in order to seek their structural form and therefore propose a mechanistic process for the reaction of Henry. The chiral catalysts have been developed for niobium tested in the reaction of Henry in which it was found that the best condition was the use of THF as solvent, Et3N as base, with reaction at room temperature and in inverse order of addition of reagents. Thus, the products were obtained in high yields and enantiomeric excesses ranging from 0 to 81%.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2008. / Submitted by Allan Magalhães (allanout@gmail.com) on 2011-07-01T02:43:10Z No. of bitstreams: 1 2008_ClaudioGastaodaCosta.pdf: 1531661 bytes, checksum: c398665bf2f36bd9c1c5bb2ca3ba8dbf (MD5) / Approved for entry into archive by Guilherme Lourenço Machado(gui.admin@gmail.com) on 2011-07-14T13:38:57Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2008_ClaudioGastaodaCosta.pdf: 1531661 bytes, checksum: c398665bf2f36bd9c1c5bb2ca3ba8dbf (MD5) / Made available in DSpace on 2011-07-14T13:38:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2008_ClaudioGastaodaCosta.pdf: 1531661 bytes, checksum: c398665bf2f36bd9c1c5bb2ca3ba8dbf (MD5) / Este trabalho apresenta estudo inovador sobre o uso de destilação solar convencional, para tratamento de resíduos líquidos. São tratados três tipos de resíduos líquidos diferentes provenientes de laboratórios da Universidade de Brasília e coletados pela Comissão para Gestão de Resíduos Químicos da Universidade de Brasília (CGRQ - UnB). Os três resíduos líquidos tratados são: resíduo líquido contendo álcool, resíduo líquido contendo metais e resíduo líquido contendo formol. Em seguida a realização do tratamento de destilação solar, foram realizadas determinações de parâmetros nas amostras dos resíduos líquidos antes e depois de executado o tratamento. Para o resíduo contendo álcool, o tratamento realizado mostrou uma redução na quantidade de sólidos acima de 98%, de TKN superior a 96% e de óleos e graxas acima de 90%. Para o resíduo contendo metais, as reduções das quantidades de cromo, ferro, cobre e zinco foram superior a 99%. Para o resíduo contendo formol, as reduções em termos de condutividade superaram os 97%. Assim, conclui-se que esse é um tratamento eficiente para os resíduos líquidos tratados, principalmente para o resíduo contendo metais. Também fica demonstrado ser um processo viável economicamente e tecnicamente. Quando comparado os custos financeiros com o processo de tratamento de resíduos líquidos por destilação solar e os atuais custos de tratamento e/ou descarte utilizados para os mesmos analisados neste trabalho, é verificado uma redução financeira acima de 97%, mostrando a viabilidade econômica do processo de destilação solar convencional para tratamento de resíduos líquidos. _________________________________________________________________________________ ABSTRACT / This work shows an innovative wastewater treatment with the use of solar still (conventional still or simple still). Three different types of liquid residues were proceeded from laboratories of the University of Brasilia and collected by Commission for Management Chemical Residues (CGRQ - UnB). The three residues are: liquid residue contend alcohol, liquid residue contend metals and liquid residue contend formaldehyde. After treatment of solar distillation there are showed reduction amount: for residue contend alcohol of solids above 98%, TKN over 96%, oils and greases beyond of 90%; for the residue contend metals of chromium, iron and zinc above 99% and for residue contend formaldehyde of conductivity surpassed 97%. This treatment for liquid residues is efficient for solutions with metals. And the process is economically and technical viable. The process of treatment - solar distillation presents a financial reduction above of 97%.

Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2011. / Submitted by Alaíde Gonçalves dos Santos (alaide@unb.br) on 2012-04-09T11:26:31Z No. of bitstreams: 1 2011_ClaudineiFabianoDeOliveira.pdf: 3656720 bytes, checksum: 8867c7b5aebb64a6df5fc6ce61e84310 (MD5) / Approved for entry into archive by Leila Fernandes (leilabiblio@yahoo.com.br) on 2012-04-09T12:37:20Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2011_ClaudineiFabianoDeOliveira.pdf: 3656720 bytes, checksum: 8867c7b5aebb64a6df5fc6ce61e84310 (MD5) / Made available in DSpace on 2012-04-09T12:37:20Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2011_ClaudineiFabianoDeOliveira.pdf: 3656720 bytes, checksum: 8867c7b5aebb64a6df5fc6ce61e84310 (MD5) / Óxidos mistos do tipo CexZr1-xO2 (0,1 ≤ x ≤ 0,9) foram preparados pelo método sol-gel em solução aquosa de NH3, usando como precursores ZrOCl2•8H2O e CeCl3•7H2O e empregados em combustão de particulados de diesel. Os catalisadores foram caracterizados por FRX/EDX, adsorção de nitrogênio, TG/DTG, DRX de pó, FTIR/DRIFTS e Raman. Em adição, a acidez foi avaliada por adsorção e desorção de piridina. Os resultados de DRX indicaram a formação de soluções sólidas que progressivamente distorceram da simetria de rede cúbica para tetragonal. Os estudos de Raman confirmaram que a ligação Ce-O era mais forte na série de óxidos mistos do que no CeO2, por causa da contração da cela em consequência da inserção de zircônio. O Ce0,8Zr0,2O2 foi o material mais ácido e mais ativo, deslocando a temperatura de combustão (Tm) de 622 para 547 ºC (contato fraco) ou 404 ºC (contato forte). A energia de ativação calculada para a combustão catalítica deste óxido otimizado confirmou que a temperatura de combustão era mais baixa em todas as situações, quando comparada a do processo térmico. O catalisador foi utilizado cinco vezes sem nenhuma perda considerável de atividade e manteve suas propriedades estruturais. Em adição, estes óxidos mistos foram utilizados como suportes para o ácido 12-tungstofosfórico (H3PW12O40, H3PW) por impregnação aquosa em solução de HCl 0,1 mol L-1 nas proporções de: 5, 10, 15, 20, 25, 30, 40, 50 e 60% em massa. Os dados de FTIR, DRX e MAS-RMN de 31P confirmaram que não houve decomposição da estrutura de Keggin durante a preparação. O H3PW suportado aumentou significativamente a acidez destes materiais e dispersou o poliácido na superfície, o qual tornou todos os prótons disponíveis, acessíveis à molécula de piridina. A monocamada do xH3PW/Ce0.8Zr0.2O2 ficou em torno de 15 a 20% em massa, de acordo com os cálculos teóricos e do TOF para a reação de esterificação do ácido oléico com etanol. A conversão para o melhor catalisador (20%H3PW/Ce0.8Zr0.2O2) foi de 87,5%, na razão molar 1:6 (ácido oléico:etanol), em 4 h de reação e com 10% em massa do catalisador (relativo ao ácido oléico). _______________________________________________________________________________________ ABSTRACT / Mixed oxides of CexZr1-xO2 (0.1 ≤ x ≤ 0.9) were prepared by sol-gel method, in aqueous ammonia solution with CeCl3•7H2O and ZrOCl2•8H2O as precursors and employed in diesel soot combustion. The catalysts were characterized by XRF/EDX, nitrogen adsorption, TG/DTG, powder XRD, FTIR/DRIFTS and Raman. In addition, the acidity was evaluated by adsorption and desorption of pyridine. XRD indicated the formation of solid solutions that progressively distorted the lattices from cubic symmetry into tetragonal. Raman studies confirmed that the Ce-O bonding was stronger in the mixed oxide series than in CeO2 because of the cell contraction, as a result of the zirconium insertion. Ce0.8Zr0.2O2 was the most acidic and active material, shifting the combustion temperature (Tm) from 622 to 547 ºC (loose contact) or 404 ºC (tight contact). The calculated activation energy for the catalytic combustion of this optimized oxide attested that the combustion temperature was lower under all conditions, compared to the thermal process. The catalyst was utilized five times without any appreciable loss of activity and maintained its structural properties. In addition, these mixed oxides were used as support for 12-tungstophosphoric acid (H3PW12O40, H3PW) via impregnation in aqueous solution of HCl 0.1 mol L-1; with 5, 10, 15, 20, 25, 30, 40, 50 and 60 wt%. The FTIR, XRD and P31 MAS-NMR data confirmed that no decomposition of the Keggin structure occurred. The supported H3PW increased significatively the acidity of the materials and dispersed the polyacid in the surface, which made all available protons accessible to pyridine probe. The monolayer for xH3PW/Ce0.8Zr0.2O2 was about 15 to 20 wt% of H3PW, according to theoretical and TOF calculation for the esterification of oleic acid with ethanol. The conversion to the best catalyst (20%H3PW/Ce0.8Zr0.2O2) was 87.5%, at ratio of acid:ethanol = 1:6, for 4 h reaction and 10 wt% of catalyst (related to oleic acid).

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Ciências Biológicas, Instituto de Física, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Ensino de Ciências, 2013. / Submitted by Alaíde Gonçalves dos Santos (alaide@unb.br) on 2013-10-01T13:46:44Z No. of bitstreams: 1 2013_RenataSampaioCardim.pdf: 1221902 bytes, checksum: a9f3dc1a8ac91bbfaf974aa8d0d21b5f (MD5) / Approved for entry into archive by Guimaraes Jacqueline(jacqueline.guimaraes@bce.unb.br) on 2013-10-16T13:11:29Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2013_RenataSampaioCardim.pdf: 1221902 bytes, checksum: a9f3dc1a8ac91bbfaf974aa8d0d21b5f (MD5) / Made available in DSpace on 2013-10-16T13:11:29Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2013_RenataSampaioCardim.pdf: 1221902 bytes, checksum: a9f3dc1a8ac91bbfaf974aa8d0d21b5f (MD5) / O mercado de trabalho atual demanda profissionais com postura cada vez mais participativa para desenvolver várias habilidades diante dos problemas atuais. O perfil do estudante do século XXI, que é mais dinâmico e tem mais acesso à informação, se adequa a esta realidade. Diante dessas mudanças, é mandatório repensar o processo de educação. Para tanto, é preciso propor e testar algumas alternativas no sistema educacional. Nesse sentido, buscamos com este trabalho propor uma metodologia que inclui a elaboração de um plano da disciplina e uma ementa programa, além da sua aplicação e avaliação em uma disciplina introdutória de Química Orgânica, com moldes que se adéquem melhor à realidade dos alunos. A metodologia foi aplicada e testada com alunos da disciplina de Química Orgânica Fundamental da UnB. Nela, são propostas sugestões de abordagem dos conteúdos de química orgânica que podem subsidiar professores que ministram as disciplinas introdutórias nos cursos de graduação e nos Institutos Federais. Busca-se, dessa forma, proporcionar uma aprendizagem mais efetiva para essa disciplina e uma participação mais ativa dos alunos. A metodologia apresenta aspectos que desenvolvem a autonomia de trabalho dos alunos e apresenta uma didática favorável à interação entre o professor e o aluno, além de permitir uma aproximação do conteúdo com situações presentes no cotidiano de algumas profissões. A disciplina foi dividida em módulos para facilitar a apresentação dos conteúdos e a organização dos mesmos em grandes planos. Em cada módulo foram apresentados minisseminários, em que os alunos estudaram e discutiram temas relacionados ao cotidiano e mercado de trabalho. Ao final de cada módulo aplicou-se uma avaliação discursiva para analisar o aproveitamento e rendimento dos alunos. Os resultados foram discutidos e avaliados neste trabalho e as sugestões propostas pelos alunos já foram incorporadas na preparação da ementa programa com o intuito de melhorar a metodologia e facilitar a sua aplicação. _______________________________________________________________________________________ ABSTRACT / The actual job market increasingly demands professionals with posture active and effective, to be able to develop various skills facing the problems encountered. The XXI century student profile is more dynamic and has more access to information, fitting in this reality. Given these changes, it’s mandatory to rethink the educational process. Therefore, it is necessary to propose and test some alternatives in the educational system. In this sense, we aim with this work to propose a program template for an introductory course in organic chemistry, in a manner that fit best to the reality of the students. The methodology was implemented and tested with students of Fundamental Organic Chemistry of UnB. Suggestions are proposed for addressing the contents of organic chemistry, supporting teachers who instruct the introductory graduation courses and Federal Institutes. Thus, the purpose is to provide a more effective learning for the discipline and increasing the active participation of students. The methodology has aspects that develop the autonomy of student work and presents a didactic favorable interaction of teacher and student, in addition to allow an approximation of the content with the daily situations of some professions. The course is divided into modules to facilitate the presentation of content and organize them in large plans. In each module were presented seminaries where students learned and discussed issues related to theire very day and labor market. At the end of each module was applied a discursive evaluation to analyze the performance of students.

Made available in DSpace on 2014-06-12T15:49:00Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo4391_1.pdf: 679991 bytes, checksum: 1e49be45cc90f48e10c30b3e52af6a39 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2002 / O Brasil apresenta uma grande quantidade de plantas superiores que não foram estudadas, entre essas temos a Spigellia flemmingiana, uma representante da família Loganeaceae, que é utilizada popularmente como anti-helmíntica. No presente trabalho foram estudados os constituintes químicos, atividade antimicrobiana e anti-helmíntica dos extratos brutos de ciclohexano, acetato de etila e etanol da Spigelia flemmingiana. A atividade antimicrobiana foi avaliada frente ao Staphylococcus aureus, Bacillus subtilis, Escherichia coli, Candida albicans, Candida lypolytica e Candida parakrusei pelo método de difusão em disco e a atividade anti-helmíntica foi avaliada pela inibição direta da eclosão de ovos do helminto Haemonchus contortus em solução com os extratos da planta. Foram encontrados na planta pelo teste fotoquímico; Saponinas e Esteróides. Os testes de atividade antimicrobiana mostraram que nenhum dos extratos bruto inibiu o crescimento dos microrganismos utilizados. No entanto, os extratos ciclohexano e acetato de etila apresentaram atividade anti-helmíntica nos testes contra o Haemonchus contortus. Os extratos que apresentaram atividade antihelmíntica foram purificados para isolamento e determinação da estrutura do possível composto responsável pela atividade biológica. No extrato ciclohexano foi obtido o composto SFH-1 e no extrato acetato de etila, o composto SFA-2. O presente trabalho comprovou a utilização da Spigelia flemmingina como antihelmintica. O composto SFH-1, após análises espectrométricas foi identificado como o β-sitosterol, enquanto que o SFA-2 foi identificado como um derivado do ácido benzóico, o Ácido Vanilínico

Orientador : Aderbal F. Magalhaães / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-26T00:04:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Frighetto_RosaToyokoShiraishi_D.pdf: 5781304 bytes, checksum: b14e80ad873f13f6af3ab73c21c7a4a9 (MD5) Previous issue date: 1983 / Doutorado

Orientador : Anita Jocelyne Marsaioli / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-01T09:56:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Nogueira_PauloCesardeLima_D.pdf: 12278428 bytes, checksum: e497507bd709914b49ce756d933673e0 (MD5) Previous issue date: 2002 / Doutorado

Orientador : Luiz Carlos Dias / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T11:27:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Sousa_MarcioAlvesde_D.pdf: 16207341 bytes, checksum: b35ff3d3bae89f26230598f4d699731b (MD5) Previous issue date: 2002 / Doutorado

Tese (livre-docencia) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T16:46:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Reis_FranciscodeAssisMachado_LD.pdf: 5004698 bytes, checksum: b883459e0650ad1b2a43bb536cd1456e (MD5) Previous issue date: 1985 / Tese (livre-docencia) - Univer