Made available in DSpace on 2015-09-17T15:24:20Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2014-03-27. Added 1 bitstream(s) on 2015-09-17T15:47:59Z : No. of bitstreams: 1 000844201_20170417.pdf: 265365 bytes, checksum: 60ac4d66c0bf8fec6b3786ac1bdfb893 (MD5) Bitstreams deleted on 2017-04-17T13:37:10Z: 000844201_20170417.pdf,. Added 1 bitstream(s) on 2017-04-17T13:38:02Z : No. of bitstreams: 1 000844201.pdf: 4524382 bytes, checksum: 5ff369d623286954892bfa373f80ed8c (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / A sílica apresenta características que a torna uma boa matriz hospedeira de moléculas e biomoléculas, fazendo dela um material promissor para inúmeras aplicações, destacando-se catálise, liberação controlada de fármacos, desenvolvimento de biomarcadores e demais aplicações. Um biomarcador à base de sílica deve possuir um composto luminescente ligado covalentemente à superfície da matriz. Sendo assim, complexos com íons lantanídeos e irídio são promissores, pois apresentam forte luminescência no visível, e desta forma são ótimos candidatos para o uso como sondas luminescentes. O presente trabalho tem como foco principal a síntese, caracterização e estudo das propriedades de nanopartículas de sílica funcionalizadas na superfície com compostos luminescentes. Esses novos luminóforos à base de nanopartículas de sílica foram preparados pelo método sol-gel e através da ancoragem de complexos de Eu3+ e Ir3+ à superfície da matriz inorgânica, utilizando ligantes do tipo Base de Schiff. Também foram sintetizados ligantes imínicos não sililados, sililados e ancorados à sílica; três complexos [Eu(salba)3], [Eu(salen)2] e [Ir(ppy)2(salba)]; e três conjugados [Eu(salpaSi)(H2O)x]-SiO2, [Eu(dbm)3(salpaSi)]-SiO2 e [Ir(ppy)2(salpaSi)]-SiO2. Todos tiveram sua formação comprovada pela análise via Espectroscopia Vibracional na região do Infravermelho. As partículas de sílica funcionalizadas foram analisadas por microscopia eletrônica de varredura e a morfologia avaliada, sendo observado partículas esferoidais e com tamanho na faixa de 200-250 nm. O íon Eu3+ nos complexos foi sensibilizado pelos ligantes utilizados, e o uso do Ir3+ causou aumento na intensidade de emissão por parte dos ligantes, causado pelo forte acoplamento spin-orbital / Silica is a versatile material and has specific properties that make it a good host for molecules and biomolecules suggesting promising applications such as in catalysis, drug controlled release, biomarkers, and so on. To be used as a biomarker it requires a luminescent molecule covalently linked to its surface. For this application, lanthanide complexes are very promising since they exhibit intense multicolor emissions. Also, some transition metal complexes exhibit good luminescent properties, that makes them good candidates for use as luminescent probes in biological media. The main scope of this work is the synthesis, characterization and evaluation of luminescent functionalized silica nanoparticles. These new phosphors based on silica nanoparticles were obtained by sol-gel method, followed by covalent bounding with Eu3+-complexes or Ir3+-complexes, through a Schiff base ligand type. We also describe the synthesis and characterization of two Schiff base ligands: Salba and SalpaSi. The last one was attached to the silica nanoparticles surface to form SalpaSi- SiO2. Three complexes {[Eu(salba)3], [Eu(salen)2] and [Ir(ppy)2(salba)]} and three conjugates {[Eu(salpaSi)(H2O)x]-SiO2, [Eu(dbm)3(salpaSi)]-SiO2 and [Ir(ppy)2(salpaSi)]-SiO2} were prepared. All compounds were analyzed by Infrared Spectroscopy, confirming their synthesis. Functionalized silica nanoparticles were analyzed by Scanning Electronic Microscopy, from where we could observe these particles are spheroidal shaped with diameter in the range 200-250 nm. The Eu3+ ion in the complexes was sensitized by the ligands emitting a reddish color, while the use of Ir3+ caused an increase in the emission intensity of the ligand, caused by strong spin-orbital coupling

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2007. / Submitted by Camila Mendes (camila@bce.unb.br) on 2010-01-14T19:35:02Z No. of bitstreams: 1 2007_EdnaMariaTeodoro.pdf: 860659 bytes, checksum: 4272a57f2c026566deeffcb8c4381b91 (MD5) / Approved for entry into archive by Joanita Pereira(joanita) on 2010-01-19T15:36:30Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2007_EdnaMariaTeodoro.pdf: 860659 bytes, checksum: 4272a57f2c026566deeffcb8c4381b91 (MD5) / Made available in DSpace on 2010-01-19T15:36:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2007_EdnaMariaTeodoro.pdf: 860659 bytes, checksum: 4272a57f2c026566deeffcb8c4381b91 (MD5) Previous issue date: 2007 / O presente trabalho avaliou os níveis de concentração de mercúrio em peixes do Pantanal Sul Mato-grossense. Foram analisados dois tipos de tecidos (cérebro e músculo) de diferentes espécies. As principais espécies analisadas foram Pygocentrus nattereri, Piaractus mesopotamicus, Prochilodus lineatus e Schizodom Borelli, pertencentes respectivamente aos níveis tróficos: piscívoros, onívoros, detritívoros e herbívoros. As coletas foram feitas de março de 2003 a julho de 2006 nos rios Miranda e Aquidauana, onde não há registros de poluição ambiental por mercúrio. A concentração média de Hg no músculo foi 61,8 ng/g para piscívoros, 11,5 ng/g para onívoros, 13,7 ng/g para detritívoros e 15,4 ng/g para herbívoros, sendo os três últimos valores estatisticamente iguais. Já para o cérebro, a concentração de Hg foi de 70,8; 54,1; 57,8 e 49,7 ng/g (estatisticamente iguais) para piscívoros, onívoros, detritívoros e herbívoros respectivamente. Não foi observada correlação significativa entre a concentração de mercúrio nos tecidos e os dados biométricos, nem para a concentração de mercúrio entre os dois tecidos. A concentração de mercúrio no cérebro mostrou-se superior à concentração de mercúrio no músculo para as espécies Piaractus mesopotamicus, Prochilodus lineatus e Schizodom Borelli e estatisiticamente igual para Pygocentrus nattereri. _______________________________________________________________________________________ ABSTRACT / The present work analyzed the mercury concentration levels in fishes of the South Pantanal – Mato Grosso do Sul. Two types of tissues (brain and muscle) of different species had been analyzed. The main analyzed species were Pygocentrus nattereri, Piaractus mesopotamicus, Prochilodus lineatus and Schizodom Borelli, that respectively belong to the following trophic levels: piscivorous, omnivorous, detritivorous and herbivorous. The samples were collected from March 2003 to July 2006 in Miranda and Aquidauana rivers, where there is not any register of mercury environmental pollution. The average concentration of Hg in muscle was 61.8 ng/g for piscivorous, 11.5 ng/g for omnivorous, 13.7 ng/g for detritivorous and 15.4 ng/g for herbivorous, but the last three values were statistically equal. For the brain, the concentration of Hg was of 70.8; 54.1; 57.8 and 49.7 ng/g (statistically equal) for piscívoros, omnivorous, detritivorous and herbivorous, respectively. It was not observed any significant correlation between the mercury concentration in the tissues and the biometrical data, either for the mercury concentration between two tissues. The mercury concentration in the brain indicated to be higher than the mercury concentration in the muscle for the Piaractus mesopotamicus, Prochilodus lineatus and Schizodom borelli species and statistically equal for Pygocentrus nattereri species.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:10Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2010-02-23Bitstream added on 2014-06-13T19:38:15Z : No. of bitstreams: 1 silva_c_me_araiq.pdf: 2435586 bytes, checksum: 583069cdbf7d60fb366709d202eb1f80 (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / O presente trabalho consistiu na síntese, caracterização estrutural e verificação das atividades tuberculostáticas de quatro novos complexos de paládio(II). Os novos complexos caracterizados foram: [PdCl2(HPz)(PPh3)](1), [Pd2(µ-N3)(µ-Pz)Cl2(PPh3)2](2), [Pd2(µ-N3)(µ- Pz)(N3)2(PPh3)2](3) e [Pd(µ-Pz)(N3)(PPh3)]2(4) sendo suas estruturas propostas com base em medidas de análise elementar, espectroscopia vibracional na região do infravermelho, ressonância magnética nuclear de 1 H, 13 C{1 H} e 31 P{1 H}e por análise térmica. A partir da reação entre o precursor [PdCl2(CH3CN)2] com os ligantes pirazol(HPz) e trifenilfosfina(PPh3), originou-se o complexo mononuclear [PdCl2(HPz)(PPh3)](1). As reações entre o complexo mononuclear 1 e NaN3, sob distintas condições, levou á formação dos complexos binucleares 2 e 4. E da reação entre o complexo 2 com azida de sódio originou-se o complexo binuclear 3. A difração de raios X de monocristal comprovou co-cristalização dos compostos 2 e 3, na mesma célula unitária, na proporção de 36,3% e 63,7%, respectivamente, confirmando as proposições estruturais sugeridas pela espectroscopia na região do IV. Ambas são espécies binucleares, com os dois átomos de paládio unidos por um grupo pirazolato exobidentado e um grupo azida end-on, resultando em um anel de 5 membros, [Pd(µ-N3)(µ-Pz)Pd]. Os dois complexos apresentam geometria de coordenação quadrática-planar distorcida ao redor de cada átomo de paládio, com os átomos de fósforo de cada molécula de PPh3 encontrando-se trans-posicionados em relação ao átomo de nitrogênio pertencente ao grupo azida end-on. Constatou-se ainda que as distâncias de ligação Pd-P e Pd-Cl são próximas aquelas de outros complexos binucleares encontrados na literatura. A espectroscopia vibracional na região do infravermelho possibilitou confirmar a presença... / This study presents the synthesis, structural characterization and verification of tuberculostatic activity of four new complexes of palladium (II). The new complexes: [PdCl2(HPz)(PPh3)](1), [Pd2(µ-N3)(µ-Pz)Cl2(PPh3)2](2),[Pd2(µ-N3)(µ-Pz)(N3)2(PPh3)2] (3) and [Pd(µ-Pz)(N3)(PPh3)]2(4) were characterized and their structures proposed on measurements of elemental analysis, infrared vibrational spectroscopy , 1 H, 13 C{1 H} and 31 P{1 H} nuclear magnetic resonance and thermal analysis. From the reaction of the precursor [PdCl2(CH3CN)2] with the ligands pyrazol (HPz) and triphenylphosphine (PPh3), it was obtained the mononuclear complex [PdCl2 (HPz)(PPh3)](1). The reactions between the mononuclear complex 1 and NaN3, under different conditions led to the formation of binuclear complexes 2 and 4. The reaction of complex 2 and sodium azide originated the binuclear complex 3. The single cristal X ray diffraction has proved co-crystallization of the compounds 2 and 3 in the same unit cell, confirming the structural propositions suggested by IR spectroscopy. Both species are binuclear with two palladium atoms joined by pyrazolato exobidentate and an azide end-on group, resulting in a five membered ring, [Pd(µ-N3)(µ- Pz)Pd]. The two complexes have a distorted square-planar coordination geometry around each palladium atom with the phosphorus atoms of each PPh3 molecule lying trans to the nitrogen atom belonging to the end-on azide. It was further observed that the Pd-P and Pd-Cl bond distances are close to those found in binuclear complexes described in the literature. The vibrational spectroscopy in the infrared region has confirmed the presence of ligands and their modes of coordination to the metallic center. In complex 1 the coordination of pyrazole was monodentate and the exobidentate coordination was observed in binuclear complexes 2, 3 and 4. Regarding... (Complete abstract click electronic access below)

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:10Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2013-04-19Bitstream added on 2014-06-13T20:59:18Z : No. of bitstreams: 1 rogerio_ap_me_araiq_parcial.pdf: 372353 bytes, checksum: e4b51ffdb02e907e357f0d48683b6f59 (MD5) Bitstreams deleted on 2015-04-28T18:32:03Z: rogerio_ap_me_araiq_parcial.pdf,Bitstream added on 2015-04-28T18:32:38Z : No. of bitstreams: 1 000719114.pdf: 1558312 bytes, checksum: c8ac59ded5e6a28a3b47b4e17d05ceb9 (MD5) / Os compostos de coordenação de paládio(II) possuem extensas aplicações nas mais diferentes áreas da química. Nos últimos anos, eles estão sendo cada vez mais estudados para catálise homogênea, química supramolecular, materiais líquidocristalinos e Medicina. Dentre esses compostos de paládio(II) destacam-se os ciclopaladados, por apresentarem em alguns casos atividade antitumoral comparável ou superior a da cisplatina e recentemente atividade antileishmanicida. Este trabalho teve como propósito sintetizar cinco novos complexos ciclopaladados mononucleares do tipo [PdCl(C2,N-bzox)L], onde bzox = benzaldeidooxima e L = tiouréia (1), N,N’-dimetiltiouréia (2),N-metiltiouréia (3), N-feniltiouréia (4) e tioacetamida (5) através de reações entre o precursor dimérico [Pd(μ-Cl)(C2,Nbzox)] 2 e os ligantes. Posteriormente os compostos foram caracterizados por Análise Elementar, Espectroscopia no IV (Infra-Vermelho), RMN (Ressonância Magnética Nuclear) e Espectrometria de Massas. Os complexos e a cisplatina tiveram sua citotoxicidade investigada, in vitro, pelo método do MTT frente à linhagem celular LM3 (adenocarcinoma mamário), onde os compostos 1, 2 e 4 apresentaram valores citotóxicos comparáveis a cisplatina. Os compostos também foram testados frente ao protozoário do gênero Leishmania e a concentração inibitória, IC50 foi determinada. O composto 4 com o ligante feniltiouréia mostrou-se o mais ativo com um IC50 de 1,56 μg mL-1, inclusive quando comparado a droga de referência Anfotericina B (IC50 = 6,95 μg mL-1) / Palladium (II) compounds been the subject of intense studies in various areas of chemistry, such as homogeneous catalysis, supramolecular chemistry, liquid crystalline materials and Bioinorganic chemistry. Among them, special attention has been devoted to palladacycles, because of their promising cytotoxic activity towards tumor cells as well their some cases they have antitumor activity comparable or superior to cisplatin and antileishmanicidal activity. This research aimed to synthesize five new mononuclear palladacycles complexes of the type [PdCl(C2,N-bzox)L], where bzox = benzaldeidooxima and L = thiourea (1), N,N’-dimethylthiourea (2), N-methylthiourea (3) N-phenylthiourea (4) and thioacetamide (5) through bridge splitting reaction between the dimeric precursor [Pd(μ-Cl)(C2,N-bzox)]2 and the ligands. Subsequently the compounds were characterized by Elemental Analysis, IR spectroscopy (Infra-Red), NMR (Nuclear Magnetic Resonance) and Mass Spectrometry. All the complexes and cisplatin have been tested in vitro by MTT assay for their cytotoxicity against the cell line LM3 (mammary adenocarcinoma), where the compounds 1, 2 and 4 showed to be as cytotoxic as cisplatin. The compounds were also tested against the Leishmania protozoa and the inhibitory concentration, IC50 was determined. Compound 4 with the ligand phenylthiourea proved to be the most active with an IC50 of 1.56 mg mL-1, even when compared to reference drug Amphotericin B (IC50 = 6.95 mg mL-1)

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:10Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2007-04-13Bitstream added on 2014-06-13T19:58:50Z : No. of bitstreams: 1 dochi_rs_me_araiq.pdf: 770962 bytes, checksum: 107cc3116fbd69b992c127e5b4eecb14 (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / O estudo de complexos mistos contendo metais de transição e íons terras raras vêm despertando o interesse na busca de aplicações de suas propriedades ópticas em dispositivos eletrônicos. Neste trabalho foram obtidos complexos de zinco com o ligante ácido nicotínico (ácido 3-piridinocarboxílico) e também de európio com o mesmo ligante, sob condições ambientes e hidrotérmicas, bem como complexos mistos, contendo ambos os íons metálicos com o ácido nicotínico sob condições hidrotérmicas. Análises elementar e térmica permitem propor as estequiometrias de alguns complexos: [Zn(C6H4NO2)2(H2O)4] obtido a partir do Zn(C2H3O2)2.2H2O e do ligante tanto sob condições ambientes como sob condições hidrotérmicas, [Eu(C6H4NO2)3(H2O)2] obtido tanto sob condições ambientes a partir do EuCl3 e do ligante, como a partir do Eu2O3 e do ligante sob condições; provavelmente [Zn2Eu(C6H4NO2)7(H2O)10] a partir dos complexos dos respectivos íons metálicos obtidos sob condições hidrotérmicas; uma mistura de complexos foi obtida a partir dos óxidos dos íons metálicos; e a utilização dos sais levou à formação do [Zn(C6H4NO2)2(H2O)4]. Assim, tanto a escolha dos reagentes de partida, como o método de preparação são determinantes para obtenção dos produtos. Os resultados das espectroscopias vibracional na região do IV e de absorção no UV-Vis permitem concluir que no complexo de zinco, [Zn(C6H4NO2)2(H2O)4], obtido a partir dos sais independentemente das condições, o ligante está coordenado ao íon zinco através do nitrogênio. Já no complexo de európio, [Eu(C6H4NO2)3(H2O)2], o ligante coordena-se ao íon európio através do grupo carboxilato de modo bidentado. A espectroscopia de luminescência sugeriu que há transferência de energia do ligante para o íon emissor e que a simetria ao redor do íon európio é baixa tanto no complexo de európio como no misto de európio e zinco. / Single zinc or europium complexes with the ligand nicotinic acid (3-piridinocarboxilic acid) were either obtained under laboratory or hydrothermal conditions, and also mixed ion complexes of both zinc and europium ions and nicotinic acid under hydrothermal condition. Elementary and thermal analyses allow to propose the stoichiometries of somcomplexes: [Zn(C6H4NO2)2(H2O)4] obtained from Zn(C2H3O2)2.2H2O and the ligand either under room or hydrothermal conditions, [Eu(C6H4NO2)3(H2O)2] obtained either under room conditions using EuCl3 and ligand, or by using Eu2O3 and ligand under hydrothermal conditions, and probably [Zn2Eu(C6H4NO2)7(H2O)10] obtained from metallic complexes under hydrothermal conditions. The use of respective oxides and ligand as departure reagents under hydrothermal condition results in mixed compounds. Therefore, the choice of the departure reagents and the method of preparation are very important. Vibrational absorption in the infrared region and absorption in the ultraviolet and visible region spectroscopies allowed concluding that in the [Zn(C6H4NO2)2(H2O)4] complex the ligand is coordinated to the zinc by the nitrogen atom independent of the preparation method. On the other hand, in europium complex, [Eu(C6H4NO2)3(H2O)2], the carboxilate group of the ligand is bidentate. Luminescence spectroscopy results infer that there is an energy transfer from ligand to europium, as well as the local europium ion symmetry is small both for simple complex and for mixed europium and zinc one.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:10Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 1999Bitstream added on 2014-06-13T18:38:54Z : No. of bitstreams: 1 bueno_la_me_araiq.pdf: 2056886 bytes, checksum: 478aa5eac56dfc7c1ea0cfc99298d6e6 (MD5) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / Este trabalho teve por objetivo principal a preparação de vitrocerâmicas transparentes no sistema PbGeO3-PbF2-CdF2 e a determinação do domínio vítreo no diagrama de composições para este sistema. Observou-se que a introdução dos óxidos de germânio e chumbo na forma de metagermanato de chumbo (PbGeO3) propiciou a diminuição da perda de íons fluoreto durante a síntese das amostras. Foram obtidos vidros bastante estáveis frente a ristalização, com boa qualidade óptica contendo alta concentração de metais pesados. A estrutura local nos vidros foi determinada utilizando-se as técnicas espectroscópicas vibracionais (IV e Raman) e absorção de raios X (EXAFS). Foi possível observar que os vidros possuem unidades estruturais formadas por tetraedros [GeO4] semelhantes àquelas presentes no composto cristalino PbGeO3. Para identificar as fases cristalinas e acompanhar o processo de cristalização em diferentes temperaturas definidas acima da temperatura de transição vítrea, Tg, nas amostras vítreas, foram utilizadas as técnicas de difração raios X, ressonância magnética nuclear de flúor (RMN-19F) e espectroscopia vibracional (IV e Raman). Observou-se que para todas as amostras a primeira fase a cristalizar é o ß-PbF2. Tratamentos térmicos realizados em temperaturas relacionadas ao processo exotérmico denominado pico de ceramização possibilitaram a obtenção de vitrocerâmicas transparentes contendo 0,5% em mol de íons Er3+ ou Eu3+. Através das técnicas de microscopia eletrônica de transmissão (MET), espectroscopia eletrônica de emissão dos íons lantanídios foi possível a identificação de cristais de ß-PbF2:Er3+,Eu3+ da ordem de 6 nm. / In the present study the glass domain in the PbGeO3-PbF2-CdF2 system is reported. Volatile fluoride loss may be diminished by usage of stoichiometric germanate glass, PbGeO3, instead of introducing individual oxides. Homogeneous glasses with good optical quality were obtained. The structural features in these glasses have been determined by vibrational spectroscopy and X-ray absorption spectroscopy (EXAFS). Tetrahedral structural units [GeO4] similar to those found in PbGeO3 crystal were identified. Crystallization process have been studied at differents temperatures above glass transition temperature, Tg, using X ray diffraction, nuclear magnetic resonance (NMR-19F) and vibrational spectroscopy (IR and Raman) techniques to identify the crystalline phases. Crystalline ß-PbF2 phase have been observed in all glass samples. Transparent glass ceramics were obtained by appropriate heat treatments above glass transition temperature (Tg). Glass composition 60PbGeO3-10PbF2-30CdF2 doped with lanthanide ions Er3+ or Eu3+ are suggest as new infrared emitting devices. By using transmission electronic microscopy (TEM) and X-ray diffraction was possible to identified ß-PbF2 crystals size around 6 nm. Spectroscopy measurements suggest that lanthanide ions concentrate in the crystalline domain.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:10Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 1993Bitstream added on 2014-06-13T20:38:31Z : No. of bitstreams: 1 martines_mau_me_araiq.pdf: 5390311 bytes, checksum: abb6d0e7406168f7c35f2d391d55abef (MD5) / Sílica contendo crômio faz parte de uma classe importante de materiais, devido às suas aplicações como catalisadores de polimerização e oxidação, fibras ópticas e pigmentos. Alta pureza e partículas uniformes determinma propriedade físicas e químicas específicas de sílica para cada aplicação. São vários os métodos propostos para preparação de sílica-crômio, sendo a precepitação um dos métodos muito utilizados...

Orientador: Younès Messaddeq / Doutor

Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2009. / Submitted by Jaqueline Ferreira de Souza (jaquefs.braz@gmail.com) on 2010-04-01T13:37:03Z No. of bitstreams: 1 2009_VivianeAparecidadaSilvaFalcomer.pdf: 11798600 bytes, checksum: 239cc7bafbbe850d8e726e96be45f9c6 (MD5) / Approved for entry into archive by Daniel Ribeiro(daniel@bce.unb.br) on 2010-04-05T22:54:49Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2009_VivianeAparecidadaSilvaFalcomer.pdf: 11798600 bytes, checksum: 239cc7bafbbe850d8e726e96be45f9c6 (MD5) / Made available in DSpace on 2010-04-05T22:54:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2009_VivianeAparecidadaSilvaFalcomer.pdf: 11798600 bytes, checksum: 239cc7bafbbe850d8e726e96be45f9c6 (MD5) Previous issue date: 2009-07 / Este trabalho descreve a síntese e caracterização estrutural de dois compostos de coordenação de tungstênio e um composto de molibdênio com o ligante 1,4,6-trimetilpirimidina-2-tiona (tmpymt) atuando de forma bidentada. Os compostos são heptacoordenados e as esferas de coordenação são feitas com o ligante quelato, três carbonilas e dois brometos, no composto [WIIBr2(CO)3(tmpymt)]; dois ligantes quelatos, duas carbonilas e um grupo oxo nos outros dois complexos, [MIVO(CO)2(tmpymt)2]Br2, onde M = Mo e W. Estes complexos foram sintetizados pela reação do [{WBr(CO)4}2(μ-Br)2], com o agente complexante em condições brandas. Tentativas de obtenção de novos produtos foram realizadas por meio de fotólise, radiação na região de microondas, catalisador e reações com aquecimento. Além do tmpymt vários ligantes heterocíclicos contendo nitrogênio e/ou enxofre foram utilizados. A reação com ligantes contendo um próton ácido favorece a formação do sal do ligante. As estruturas cristalinas e os estudos teóricos revelam o poliedro de prisma trigonal encapuzado para os três compostos. Os complexos foram caracterizados por ponto de fusão, microanálises (C, H, N), análise termogravimétricas (TGA), espectroscopia de absorção na região do infravermelho e ressonância magnética nuclear de 1H. Os espectros de RMN revelam que os compostos são diamagnéticos, apesar do metal ser d2 e d4, devido um desdobramento do campo cristalino. O composto neutro, apesar de ser facilmente oxidado pelo ar, pode ser utilizado como material de partida para síntese de novos compostos organometálicos. Os oxocarbonil complexos de molibdênio e tungstênio pertencem a uma classe de compostos ainda pouco explorada. ________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / This work describes the synthesis and structural characterization of two coordination compounds of tungsten and one compound of molybdenum with 1,4,6-trimetylpyrimidine-2-thione (tmpymt) ligand acting as chelate. The compounds are seven-coordinated and the coordination spheres are made up with one chelate ligand, three carbonyls and two bromides in the compound [WIIBr2(CO)3(tmpymt)]; and two chelate ligands, two carbonyls and one oxo group in the other two complexes [MIVO(CO)2(tmpymt)2]Br2, M = Mo e W. This compounds were synthesized by the reaction of [{WBr(CO)4}2(μ-Br)2] with the complexing agent in mild conditions. Attempts to obtain new products were made by photolysis, radiation in the microwave region, catalyst or heating. Besides tmpymt several heterocyclic ligands containing nitrogen and / or sulfur were tried. The reaction with ligands containing an acidic hydrogen favors the formation of the ligands salt. The crystal structures and theoretical studies show the capped trigonal prism for the three compounds. The complexes were characterized by melting point, microanalysis (C, H, N), thermogravimetric analysis (TGA), the absorption spectroscopy in the infrared region and nuclear magnetic resonance of 1H. The NMR spectra show that the compounds are diamagnetics although the metal is d2 and d4, due to a splitting of the field. The neutral compound, despite being easily oxidized by air, can be used as starting material for the synthesis of new organometallic compounds. The oxocarbonil complexes of molybdenum and tungsten belong to a class of compounds still little explored.

Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2009. / Submitted by Larissa Ferreira dos Angelos (ferreirangelos@gmail.com) on 2010-03-30T15:24:56Z No. of bitstreams: 1 2009_LeonardoLopesdaCosta.pdf: 4334241 bytes, checksum: 60fb4134d979a2fb810fc889d1af3686 (MD5) / Approved for entry into archive by Daniel Ribeiro(daniel@bce.unb.br) on 2010-05-11T14:23:03Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2009_LeonardoLopesdaCosta.pdf: 4334241 bytes, checksum: 60fb4134d979a2fb810fc889d1af3686 (MD5) / Made available in DSpace on 2010-05-11T14:23:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2009_LeonardoLopesdaCosta.pdf: 4334241 bytes, checksum: 60fb4134d979a2fb810fc889d1af3686 (MD5) Previous issue date: 2009 / Nanotubos de TiO2 foram sintetizados em um sistema hidrotérmico. Os nanomateriais foram caracterizados por microscopia eletrônica de varredura (MEV), espectroscopia de espalhamento Raman (FT-Raman), espectroscopia na região do infravermelho, densidade de carga superficial, e área superficial. Estes nanocatalisadores foram aplicados na fotocatálise heterogênea dos corantes índigo de carmina, verde malaquita, azul de metileno, rodamina B e vermelho congo. A capacidade de fotodegradação dos nanotubos de TiO2 foi comparada com a atividade fotocatalítica do TiO2 anatase. Os corantes foram degradados em tempos que variaram de 60 a 145 min de reação catalisada por nanotubos de TiO2 e TiO2 anatase. Nanotubos de TiO2 apresentaram alta atividade de fotodegradação em pH 2 e o TiO2 anatase em pH 4. Nanotubos de TiO2 foram facilmente reciclados, todavia o reuso do TiO2 anatase não foi efetivo. Os nanotubos mantém 90% da atividade após 10 ciclos catalíticos enquanto a atividade do TiO2 anatase apresentou somente 10% da atividade após 10 ciclos catalíticos. _________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / TiO2 nanotubes have been synthesized in a hydrothermal system. Nanomaterials were characterized by scanning electronic microscopy (SEM), FT-Raman spectroscopy, FTIR surface charge density and by surface area analyzer. These nanocatalysts were applied to photocatalyse indigo carmine degradation, malachite green, congo red, methylene blue and rodamin B dyes. Photocatalytic activity of the TiO2 nanotubes was compared with TiO2 anatase photoactivity. Dyes were completely degraded at 60 and 145 min of reaction catalysed by TiO2 nanotubes and TiO2 anatase, respectively. TiO2 nanotubes presented high photodegradation activity at pH 2 and TiO2 anatase at pH 4. TiO2 nanotubes were easily recycled whereas the reuse of TiO2 anatase was not effective. Nanotubes maintained 90% of activity after 10 catalytic cycles and TiO2 anatase presented only 10% of activity after 10 cycles.