Banca: Jaime Maurício leal / Banca: João Humberto Antônio / Banca: Alberto Sansiviero / Banca: Clóvis Monteiro Bramante / Banca: Antonio Fernando Tommasi / Resumo: Não disponível / Abstract: Not available

Neste trabalho estudou-se a complexação do poli(acrilato de sódio), PAS, com aminpentacianoferrato de sódio,APCF. As reações de complexação ocorreram imediatamente com a formação de uma coloração amarela com total solubilização do polímero na solução 0,032 M molar do complexo. As soluções mostraram-se estáveis por 48 h e após esse período observou-se alterações na natureza do complexo polimérico com a formação de precipitado. O UV foi usado como ferramenta de caracterização do complexo. O máximo de absorção obtido após dissolução imediata foi de 405 nm com desvio para o azul (398 nm) e um pequeno efeito hipercrômico. As amostras mantidas à temperatura ambiente por mais de 48 h deram origem a precipitados, que como a solução, absorveram com máximo de 364, 389 e 398 nm. O Complexo PAS-APCF foi também caracterizado através de FTIR por ATR e apresentou pequenas variações no espectro do material de partida (PAS). Um incremento na intensidade da deformação axial assimétrica do grupo carboxilato (1651 cm-1) e a presença do estiramento em 2055 cm-1 do grupo cianeto, diferentemente do APCF (2048 cm-1), confirmaram a formação do complexo PAS-APCF. As freqüências de absorção observadas para o complexo foram compatíveis com a presença de estruturas mono e bidentadas de complexação. As análises de TGA e DSC também foram utilizadas para a caracterização das estruturas. O estudo modelo envolvendo a complexação de sais sódicos de diácidos orgânicos de diferentes tamanhos de cadeia (oxalato, malonato, succinato, glutarato e adipato), diferentemente do PAS, promoveu um desvio para o vermelho na frequência máxima de absorção junto de um pequeno efeito hipercrômico (421 nm). Esta variação pode também ser observada quando do emprego de acetato de sódio, indicando, provavelmente, apenas a formação de estruturas monodentadas / In this work we studied the complexation of poly (sodium acrylate), PAS, with sodium amminepentacyanoferrate, APCF. The complexation reactions occurred immediately with the formation of a yellow color with complete solubility of the polymer solution in 0.032 M molar complex. The solutions were stable for 48 h and after this period saw changes in the nature of the polymeric complex with the formation of precipitate. The spectrophotometry was used as a tool for characterization of the complex. The maximum absorption was obtained immediately after dissolution of 405 nm with a shift to the blue (398 nm) and a small hyperchromic effect. The samples kept at room temperature for more than 48 h resulted in precipitates that as the solution, absorbed with a maximum of 364, 389 and 398 nm. Complex PAS-APCF was also characterized by using FTIR and ATR spectra showed small variations in the starting material (PAS). An increase in the intensity of the asymmetric axial deformation of the carboxylate group (1651 cm-1) and the stretch at 2055 cm-1 group cyanide, unlike APCF (2048 cm-1), confirmed the formation of the PAS-APCF. The absorption frequencies observed for the complex were consistent with the presence of mono and bidentate complexation. The TGA and DSC were also used to characterize the structures. The study model involving the complexation of sodium salts of organic diacids of different chain sizes (oxalate, malonate, succinate, glutarate and adipate), unlike PAS, held a red shift in the frequency of maximum absorption with a small effect hyperchromic (421 nm). This variation may also be observed when employing sodium acetate, indicating probably the formation of only monodentate structures

A sobrecarga de ferro é uma condição prejudicial para os pacientes, que apresentam uma diminuição significativa na qualidade de vida. Os fármacos quelantes são moléculas que têm capacidade de uso clínico para atuar como atenuadores da sobrecarga de metais. Neste trabalho apresentamos uma análise de sideróforos do tipo hidroxamato e quinona, com o objetivo de ampliar a gama de terapia de sobrecarga de ferro. Para cada composto foi realizado um ensaio competitivo com a sonda calce- ína para verificar a capacidade de ligação do ferro, e um ensaio antioxidante baseado na supressão da oxidação dependente de ferro da dihidrorrodamina (DHR) sob ascorbato. Foi observado que o hidroxamato cíclico piridoxatina apresentou capacidade de sequestrar ferro de substratos de alta afinidade, tanto em meio tamponado quanto em meio intracelular. Em ambas as situações também se mostrou um antioxidante eficiente. Entretanto, parece ser o mais tóxico do grupo dos hidroxamatos (que ainda continha o hidroxamato linear desferricoprogênio e o aromático desferriastercromo). Outros compostos naturais também foram estudados como possíveis candidatos a fármacos para sobrecarga de ferro. Complexos de ferro foram caracterizados por espectrofotometria para avaliar a estequiometria possível, considerando os sítios de ligação para cada composto. Ensaios de fluorescência revelaram que entre os quatro compostos em estudo (ácido clorogênico, lapachol, hemateína e hematoxilina), o complexo entre ferro e hemateína apresenta maior estabilidade relativa do que outros. / Iron overload is a harmful condition for patients, who have a significant decrease in life quality. Chelating drugs are molecules that have the capacity for clinical use to act as attenuators of metal overload. In this work we present an analysis of hydroxamate and quinone-type siderophores, intending to broaden the range of iron overload therapy. For each compound it was conducted a competitive assay with the fluorescent probe calcein to verify the iron binding ability, and an antioxidant assay based on suppression of the iron-dependent oxidation of dihydrorhodamine (DHR) under ascorbate. It was observed that cyclic hydroxamate pyridoxatin displayed good ability to scavenge iron from high affinity substrates both in buffer and in intracellular medium. It was also an efficient antioxidant in both setups. However, pyridoxatin seems to be the most toxic from the hydroxamate group (composed also by the linear desferricoprogen and the aromatic desferriasterchrome). Other natural compounds have also been studied as possible candidates for iron-overload drug therapy. Iron complexes were characterized by spectrophotometry to assess the possible stoichiometry considering the binding sites for each compound. Fluorescence assays revealed that among the four compounds in study (chlorogenic acid, lapachol, hematein and hematoxylin), the complex between iron and hematein has higher relative stability than others.

Neste trabalho estudou-se a complexação do poli(acrilato de sódio), PAS, com aminpentacianoferrato de sódio,APCF. As reações de complexação ocorreram imediatamente com a formação de uma coloração amarela com total solubilização do polímero na solução 0,032 M molar do complexo. As soluções mostraram-se estáveis por 48 h e após esse período observou-se alterações na natureza do complexo polimérico com a formação de precipitado. O UV foi usado como ferramenta de caracterização do complexo. O máximo de absorção obtido após dissolução imediata foi de 405 nm com desvio para o azul (398 nm) e um pequeno efeito hipercrômico. As amostras mantidas à temperatura ambiente por mais de 48 h deram origem a precipitados, que como a solução, absorveram com máximo de 364, 389 e 398 nm. O Complexo PAS-APCF foi também caracterizado através de FTIR por ATR e apresentou pequenas variações no espectro do material de partida (PAS). Um incremento na intensidade da deformação axial assimétrica do grupo carboxilato (1651 cm-1) e a presença do estiramento em 2055 cm-1 do grupo cianeto, diferentemente do APCF (2048 cm-1), confirmaram a formação do complexo PAS-APCF. As freqüências de absorção observadas para o complexo foram compatíveis com a presença de estruturas mono e bidentadas de complexação. As análises de TGA e DSC também foram utilizadas para a caracterização das estruturas. O estudo modelo envolvendo a complexação de sais sódicos de diácidos orgânicos de diferentes tamanhos de cadeia (oxalato, malonato, succinato, glutarato e adipato), diferentemente do PAS, promoveu um desvio para o vermelho na frequência máxima de absorção junto de um pequeno efeito hipercrômico (421 nm). Esta variação pode também ser observada quando do emprego de acetato de sódio, indicando, provavelmente, apenas a formação de estruturas monodentadas / In this work we studied the complexation of poly (sodium acrylate), PAS, with sodium amminepentacyanoferrate, APCF. The complexation reactions occurred immediately with the formation of a yellow color with complete solubility of the polymer solution in 0.032 M molar complex. The solutions were stable for 48 h and after this period saw changes in the nature of the polymeric complex with the formation of precipitate. The spectrophotometry was used as a tool for characterization of the complex. The maximum absorption was obtained immediately after dissolution of 405 nm with a shift to the blue (398 nm) and a small hyperchromic effect. The samples kept at room temperature for more than 48 h resulted in precipitates that as the solution, absorbed with a maximum of 364, 389 and 398 nm. Complex PAS-APCF was also characterized by using FTIR and ATR spectra showed small variations in the starting material (PAS). An increase in the intensity of the asymmetric axial deformation of the carboxylate group (1651 cm-1) and the stretch at 2055 cm-1 group cyanide, unlike APCF (2048 cm-1), confirmed the formation of the PAS-APCF. The absorption frequencies observed for the complex were consistent with the presence of mono and bidentate complexation. The TGA and DSC were also used to characterize the structures. The study model involving the complexation of sodium salts of organic diacids of different chain sizes (oxalate, malonate, succinate, glutarate and adipate), unlike PAS, held a red shift in the frequency of maximum absorption with a small effect hyperchromic (421 nm). This variation may also be observed when employing sodium acetate, indicating probably the formation of only monodentate structures

Orientador: Lauro Tatsuo Kubota / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-15T10:20:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dias_JailsonCardoso_D.pdf: 1120921 bytes, checksum: 080b276b57f19a203109def137925235 (MD5) Previous issue date: 2010 / Resumo: O contexto geral deste trabalho se insere na área de desenvolvimento de métodos analíticos para a separação cromatográfica e detecção de íons em biocombustíveis. Diversos procedimentos de otimização (uni e multivariada) foram executados inicialmente visando estabelecer as melhores condições para uma separação eficiente e seletiva dos diferentes analitos. Posteriormente, os principais parâmetros analíticos foram investigados a fim de avaliar o desempenho e a aplicabilidade de cada método pré-estabelecido. Ao todo, três metodologias foram otimizadas, validadas e aplicadas para a análise de bioetanol, sendo a primeira para a determinação dos íons acetato e nitrato e as demais para a determinação dos íons ferro(II), ferro(III) e cobre (sistemas de eluição a base dos ácidos dipicolínico e quelidâmico). As técnicas de cromatografia líquida por troca iônica com detecção condutimétrica (CLTI-DC) e cromatografia líquida por quelação de íons com detecção fotométrica (CLQI-DF) foram utilizadas para os compostos aniônicos e os íons metálicos, respectivamente. De maneira geral, os resultados obtidos evidenciaram o desempenho analítico satisfatório para os três métodos desenvolvidos. Com exceção do ferro(II), todos os demais analitos apresentaram baixos níveis de detectabilidade, da ordem de mg L. Finalmente, diversas amostras de álcool etílico hidratado combustivel (AEHC) foram analisadas diretamente, sem a necessidade de pré-tratamento, para demonstrar a aplicabilidade de cada método / Abstract: The overall context of this work is in the area of development of analytical methods for the chromatographic separation and detection of ions in biofuels. Several optimization procedures (uni- and multivariate) were performed initially in order to establish the best conditions for an efficient and selective separation of different analytes. Subsequently, the main analytical parameters were investigated to assess the performance and applicability of each method. In all, three methods were optimized, validated and applied to the analysis of fuel ethanol, the first being for the determination of nitrate and acetate and the others for the determination of iron(II), iron(III) and copper (eluents based on dipicolinic and chelidamic acids). The techniques of high performance ion-exchange chromatography with conductivity detection (HPIEC-CD) and high performance chelation ion chromatography with photometric detection (HPCIC-PD) were used for the anionic compounds and metal ions, respectively. Overall, the results showed good analytical performance for the three methods developed. With the exception of the iron(II), all other analytes were detected at mg L levels. Finally, several samples of hydrated fuel ethanol were analyzed with no pretreatment to demonstrate the applicability of each method / Doutorado / Quimica Analitica / Doutor em Ciências

The Myrtaceae family has 145 genera. In Brazil are recorded 23 genera and about 1,013 species. Several plants of this family are used in food stuffs, for example, Psidium guajava L. fruits, commonly known as guava. In folk medicine Psidium guajava L. leaves are used for colic, colitis, diarrhea, dysentery, and stomach illness. The objective of this study was to evaluate the biological effects of essential oil (OEPGP) and hydro alcoholic extract (HEPG) of Psidium guajava var. pomifera L. To evaluate the OEPGP bioinseticide effect Drosophila melanogaster were used. The flies exposure to OEPGP was performed by a fumigation protocol: Adult flies (males and females) were placed in glass vials containing a filter paper soaked in 1% sucrose. Then, a filter paper was set on the inner side of the cover containing the OEPGP (0, 3, 7.5, 15, 23.5 and 30 μg/ml). The flies mortality was assessed 6, 12, 24 and 48 h. In turn, to assess antioxidant and chelating action against inorganic mercury, DPPH, TBARS, and 1,5 diphenylcarbazone assays were carried out using 0, 0.1, 0.2, and 0.4 mM HgCl2 and 0, 25, 33, 50, 100 and 200 μg/ml of EHAPGP. Cell growth was assessed using Sacharomices cerevisiae, which were exposed to concentrations of 100, 125 and 150 mM of HgCl2 and 0, 0.25, 0.5, 1, 1.25, 2.5, and 5 μg/ml of HEPG. Our results showed that OEPGP has a bioinseticide action when flies were exposed to concentrations of 23.5 and 30 μg/ml. Locomotor activity was impaired at concentrations of 15, 23.5, and 30 μg/ml during the first 6 hours of treatment. The OEPGP caused an increase in TBARS levels and in antioxidant enzymes activities. In turn, the HEPG has high concentrations of phenols and flavonoids and showed antioxidant activity, as demonstrated in the DPPH and TBARS assays. The chelating action of HEPG was proven by the test of 1.5 difenilcarbazone and the dosages of Hg levels by ICP-AES. The HEPG partially prevented the cell death caused by HgCl2. Our study indicated that HEPG has antioxidant and HgCl2 protection purposes, while the essential oil presents a bioinseticide action to trigger a pro-oxidant action. / A família Myrtaceae possui 145 gêneros. No Brasil são registrados 23 gêneros e cerca de 1.013 espécies. Muitas plantas desta família são utilizadas na alimentação, como os frutos da Psidium guajava L., popularmente conhecidos como goiaba. As folhas da goiabeira são utilizadas na medicina popular para cólicas, colite, diarréia, disenteria e dor de barriga. O objetivo deste trabalho foi avaliar os efeitos biológicos do óleo essencial (OEPGP) e do extrato hidro alcóolico (HEPG) das folhas de Psidium guajava var. pomifera L. Para avaliar a ação bioinseticida do OEPGP foram utilizadas Drosophila melanogaster. A exposição das moscas ao OEPGP foi realizada por um protocolo de fumigação: moscas adultas (machos e fêmeas) foram colocadas em frascos de vidro, contendo um papel filtro embebido em 1% de sacarose. Um papel filtro foi fixado no lado interior da tampa para aplicação de diferentes doses de óleo essencial (0, 3, 7,5, 15, 23,5 e 30 μg/mL). A mortalidade das moscas foi avaliada 6, 12, 24 e 48 h. Por sua vez, para avaliar a ação antioxidante e quelante contra o mercúrio foram elaborados ensaios de DPPH, TBARS e 1,5-difenilcarbazona, nas concentrações de 0, 0,1, 0,2 e 0,4 mM de HgCl2 e concentrações de 0, 25, 33, 50, 100 e 200 μg/mL do HEPG. O crescimento celular foi avaliado utilizando Sacharomices cerevisae, os quais foram expostos a concentrações de 100, 125 e 150 μM de HgCl2 e 0, 0,25, 0,5, 1, 1,25, 2,25 e 5 μg/mL de HEPG. Os resultados mostram que o OEPGP apresenta uma ação bioinseticida quando as moscas foram expostas às concentrações de 23,5 e 30 μg/mL. A atividade locomotora foi comprometida nas concentrações de 15, 23,5, e 30 μg/mL nas primeiras 6 h de tratamento. O OEPGP causou aumento nos níveis de TBARS e na atividade das enzimas antioxidantes GST e CAT. Por sua vez, o HEPG apresenta elevadas concentrações de fenóis e flavonoides e apresentou atividade antioxidante, comprovada nos ensaios de TBARS e DPPH. A ação quelante do HEPG foi comprovada pelo ensaio da 1,5-difenilcarbazona e pelas dosagens dos níveis de Hg por ICP-AES. O HEPG evitou parcialmente a morte celular causada por HgCl2. Nosso estudo indicou que HEPG tem efeitos antioxidantes e de proteção contra o estresse oxidativo causado pelo HgCl2, enquanto que o óleo essencial apresenta uma ação bioinseticida por desencadear uma ação pró-oxidante.