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Propriedades eletrônicas e espectroscópicas de aglomerados de moléculas interestelaresSilva, Arnaldo Machado da 29 August 2013 (has links)
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Previous issue date: 2013-08-29 / The interstellar médium (ISM) is a gigantic reservoir of atoms and molecules of different shapes and sizes. In general, they are concentrated in enormously big regions in space known as interstellar cloud. There exist huge interest in detecting and understanding better the elecronic structure, properties and reaction pathways of these interstellar molecules. With the ever growing development of highly sophisticated radio-astronomical instruments, more than 150 molecules have already been detected in space till date. Regarding this, it is of great importance for the astronomers to have some informations beforehand, obtained through theoretical calculations, with respect to the structural properties, intermolecular interactions and spectroscopic properties of the individual molecules as well as of the clusters formed by these molecules. These informations make the analysis of experimental data easier, safer and productive. With this motivation, we would like to study, in this work, the hydrogen-bonded clusters formed by the welknown astromolecule Hydrogen Cyanide (HCN) with two other astrobiomolecules: Formic acid (HCOOH) and Glycine (NH2CH2COOH). All these three molecules have recently been detected in the interstellar space through radio astronomical measurements and are of great interest in astrophysics, astrochemistry and astrobiology. The presence of hydrogen bonding leads to various alteration in the structural properties of the molecules involved in the cluster formation. It also provokes a redistribution of charges in the próton donor as well as in the próton receptor molecule and as a consequence dipole moment of the molecules might change which, in turn, modifies the electric properties of the molecules. Spectroscopic properties also suffer alterations. With this idea, we have focussed our attention in the present doctoral work on the heterogenous hydrogen-bonded dimers: HCN ⋅⋅⋅ HCOOH and HCN⋅⋅⋅NH2CH2COOH and trimers: (HCN)2⋅⋅⋅HCOOH and (HCN)2⋅⋅⋅NH2CH2COOH in gas phase. The objective of the present work is to investigate the changes in the structural properties, energetics, electric properties (dipole moment, polarizability) using high-level quantum chemical methods like Moller-Plesset perturbation theory and Density Functional theory with appropriate and sufficiently large basis sets. The effect of hydrogen-bond formation on the vibrational and NMR spectra of these molecules has also been considered. / O meio interestelar é um gigantesco reservatório de átomos e moléculas de vários tamanhos e formas. Em geral, eles estão concentrados em regiões muito grandes conhecidas como nuvens interestelares. Existe um grande interesse em detectar e compreender melhor as estruturas eletrônicas, as propriedades e as reações dessas moléculas interestelares. Com o desenvolvimento de equipamentos de radioastronomia cada vez mais sofisticado, foram detectadas mais de 150 moléculas no espaço interestelar até agora. Esse trabalho, é de grande importância para os astrônomos obter informações de antemão, geradas através de estudos teóricos, sobre as propriedades estruturais, interações intermoleculares e propriedades espectroscópicas, tanto das moléculas individuais quanto dos aglomerados dessas moléculas. Com este tipo de informação, as análises de dados experimentais tornam-se mais fáceis, seguras e produtivas. Tendo isso como motivação, abordamos neste trabalho os aglomerados, estruturados através da formação da ligação de hidrogênio, a astromolécula conhecida como cianeto de hidrogênio (HCN), com duas outras astrobiomoléculas, o ácido fórmico (HCOOH) e a glicina (NH2CH2COOH). Todas essas moléculas foram detectadas recentemente em nuvem interestelar através de radioastronomia e são de grande interesse em astrofísica, astroquímica e astrobiologia. A presença das ligações de hidrogênio provocam diversas alterações nas propriedades estruturais das moléculas envolvidas na formação de aglomerados. A ligação de hidrogênio também provoca uma redistribuição de cargas nas moléculas doadoras e receptoras de prótons e consequentemente uma mudança de momento de dipolo, que por sua vez, modifica as propriedades elétricas das moléculas. As propriedades espectroscópicas também sofrem alterações. Com essa ideia, neste trabalho, abordamos especialmente os dímeros heterogêneos HCN ⋅⋅⋅ HCOOH e HCN⋅⋅⋅NH2CH2COOH e trimeros: (HCN)2⋅⋅⋅HCOOH e (HCN)2⋅⋅⋅NH2CH2COOH em fase gasosa. O objetivo do presente trabalho é investigar as mudanças nas propriedades estruturais, energéticas e elétricas (momento de dipolo, polarizabilidade), utilizando os métodos de alto nível de química quântica como a teoria de perturbação de Moller-Plesset e de Funcional de Densidade, com conjuntos de base apropriados. O efeito da formação de ligação de hidrogênio no espectro vibracional e RMN também foram considerados.
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Montagem de um dispositivo para espectroscopia de ressonância de ultrassom e aplicação na análise da relaxação estrutural da fase amorfa do tungstato de zircônioLorenzi, Renan Fidel de Lucena 11 April 2012 (has links)
O tungstato de zircônio (ZrW2O8) é um material cerâmico, com simetria cúbica, preparado
pela primeira vez há cerca de 50 anos por Graham et al. e apresenta uma série de propriedades
não usuais, mais notadamente a contração isotrópica quando aquecido. O ZrW2O8 também sofre
o fenômeno de amorfização induzida por altas pressões (entre 1,5 GPa e 2,0 GPa). A fase amorfa é
retida mesmo após o alívio de pressão, o que é atribuído à formação de novas ligações W-O. A
fase amorfa recristaliza de forma anômala, endotermicamente, quando aquecida a temperaturas
superiores a 600 °C. Sofre ainda um interessante fenômeno de relaxação estrutural, exotérmico e
contínuo acima da temperatura ambiente, que é evidenciado também por um aumento
irreversível das dimensões da amostra quando aquecida. O fenômeno de relaxação pode ser
entendido como resultado da quebra das novas ligações W-O formadas na amorfização. Neste
trabalho foi montado um dispositivo de espectroscopia de ressonância de ultrassom, utilizado
para acompanhar o efeito da relaxação estrutural da fase amorfa do tungstato zircônio sobre as
constantes elásticas deste material. A fase amorfa do ZrW2O8 foi produzida a 7,7 GPa por 2 horas,
à temperatura ambiente. A técnica de espectroscopia de ressonância de ultrassom (RUS, do
inglês) foi usada por permitir, em um único ensaio, a determinação de todos os componentes do
tensor de elasticidade. Para tanto foi montado um dispositivo automatizado de RUS, que
possibilita a análise de pequenas amostras na forma de paralelepípedos, cilindros ou esferas. A
evolução irreversível das constantes elásticas c11 e c12 durante a relaxação estrutural da fase
amorfa do tungstato de zircônio foi feita mediante a obtenção de espectros RUS de amostras
submetidas a tratamentos térmicos consecutivos até 640 °C. Os resultados obtidos demonstram
uma dependência comum com a temperatura de tratamento térmico nos efeitos da relaxação
estrutural sobre as constantes elásticas do tungstato de zircônio. / Submitted by Marcelo Teixeira (mvteixeira@ucs.br) on 2014-06-24T11:15:17Z
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Dissertacao Renan Fidel de Lucena Lorenzi.pdf: 6705196 bytes, checksum: 7c025c97b797fc5f9f1b653a109d2a56 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-06-24T11:15:17Z (GMT). No. of bitstreams: 1
Dissertacao Renan Fidel de Lucena Lorenzi.pdf: 6705196 bytes, checksum: 7c025c97b797fc5f9f1b653a109d2a56 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Zirconium tungstate (ZrW2O8) is a ceramic material, which exhibits cubic symmetry, first
prepared some 50 years ago by Graham et al. and presents a series of unusual properties, most
notably the isotropic contraction when heated. ZrW2O8 also undergoes amorphization induced by
high pressures (between 1.5 GPa and 2.0 GPa). The amorphous phase is retained after pressure
release, which is attributed to the formation of new W-O bonds. The amorphous phase
recrystallizes abnormally, endothermically, when heated to temperatures above 600 °C. Before
that, amorphous ZrW2O8 undergoes an interesting structural relaxation phenomenon, exothermic
and continuous above ambient temperature, which is also evidenced by an irreversible increase
of the sample dimensions after heated. The phenomenon of relaxation can be understood as a
result of breaking up the new W-O bonds formed in the amorphization process. In this work, a
device for ultrasonic resonance spectroscopy, was assembled and used to monitor the effect of
the structural relaxation of amorphous zirconium tungstate on the elastic constants of this
material. The amorphous phase of ZrW2O8 was produced at 7.7 GPa for 2 hours, at room
temperature. The technique of resonant ultrasound spectroscopy (RUS) was used to allows, in a
single experiment, the determination of all components of the elasticity tensor. For this purpose,
a RUS device was automated, enabling the analysis of small samples in the form of
parallelepipeds, cylinders or spheres. The irreversible evolution of the elastic constants c11 and c12
during structural relaxation of amorphous zirconium tungstate was followed by obtaining RUS
spectra of samples subjected to successive heat treatments up to 640 °C. The results demonstrate
a common dependence on the temperature of heat treatment in the structural relaxation effect
on the elastic constants of amorphous zirconium tungstate.
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Aminas fluorescentes de cadeia longa: síntese, estudo fotofísico e obtenção de lipossomas fotoativos de fosfatidilcolinaKroetz, Thais January 2017 (has links)
Neste trabalho foram sintetizadas seis novas aminas lipofílicas fluorescentes contendo cadeias alquílicas de diferentes tamanhos, derivadas de compostos heterocíclicos do tipo 2-(2'-hidroxifenil)benzazólicos. Suas estruturas foram confirmadas através das técnicas de Espectroscopia de Ressonância Magnética Nuclear de Hidrogênio e Carbono, bem como Espectroscopia de Absorção na região do Infravermelho e Espectrometria de Massas de Alta Resolução. As moléculas sintetizadas foram incorporadas em lipossomas compostos por fosfatidilcolina (PC) da lecitina de soja e lipossomas de PC contendo o anfifílico glicoconjugado (C22PEG900GlcNAc), em proporção de 1:1. Ambos foram obtidos pelo método de evaporação em fase reversa. A caracterização destes se deu por experimentos de potencial zeta (PZ) e espalhamento de luz dinâmico (DLS). Os lipossomas apresentaram altos valores de potencial zeta, mesmo após um período de 30 dias mantidos à temperatura ambiente, sugerindo que estes sistemas apresentam estabilidade coloidal contra processos de agregação. Análises feitas por DLS indicaram que os lipossomas apresentam um diâmetro de 100 nm, tanto na ausência como na presença das moléculas sintetizadas. Foi realizado o estudo fotofísico das aminas em solventes orgânicos e em solução de tampão fosfato salino (pH 7,2), através de medidas de absorção na região do UV–Vis e emissão de fluorescência. Além disso, através de estudo fotofísico, foi avaliada a inserção das aminas nos lipossomas. O coeficiente de partição das moléculas nos lipossomas foi determinado e os altos valores apresentados indicam alta lipofilicidade das mesmas, além disso, através destas medidas foi verificado que estas tendem à saturação com o aumento da cadeia alifática indicando maior afinidade pelo ambiente hidrofóbico do sistema estudado. Foi avaliada a interação dos lipossomas de PC contendo o anfifílico glicoconjugado (C22PEG900GlcNAc) com a lectina WGA, tanto na ausência como na presença das aminas. Testes de interação das aminas com albumina sérica bovina indicaram alta interação através de um mecanismo de supressão de fluorescência estático. / In this work six new benzazolic based fluorescent lipophilic amines presenting alkyl chains of different sizes were synthesized. Their structures were confirmed by classical spectroscopic techniques, as well as, High Resolution Mass Spectrometry. The photophysical study of the amines was carried out in organic solvents and in phosphate buffered saline solution (pH 7.2), by absorption measurements in the UV–Vis region and fluorescence emission. These compounds present absorption in the UV–region and emission in the visible region of the spectra. The synthesized molecules were incorporated into liposomes composed of phosphatidylcholine (PC) from soy lecithin and PC liposomes containing the amphiphilic glycoconjugate (C22PEG900GlcNAc), in a ratio of 1:1 (w/w). Both were obtained by the reverse phase evaporation method. The liposomes were characterized by zeta potential (PZ) and dynamic light scattering (DLS). The liposomes presented high values of zeta potential suggesting that these systems present colloidal stability against aggregation processes. DLS data indicated that the liposomes have a diameter of 100 nm. In addition, the insertion of the amines into the liposomes was evaluated by fluorescence emission spectroscopy. The coefficient of partition of the molecules in the liposomes was also determined. The high values indicated high lipophilicity of the synthesized compounds. The interaction of liposomes PC containing the glycoconjugate C22PEG900GlcNAc with WGA, both in the absence and presence of the amines, was evaluated. Overall, the synthesized compounds showed potential application staining liposomes and as optical sensor for BSA in solution through a static fluorescence suppression mechanism.
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Síntese e caracterização estrutural de complexos de oxorrênio (V) com ligantes O, O- e N, O-doadoresFernandes, André Gustavo de Araujo 04 1900 (has links)
Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2007. / Submitted by Larissa Ferreira dos Angelos (ferreirangelos@gmail.com) on 2009-12-16T11:58:41Z
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2007_AndreGustavodeAraujoFernandes.PDF: 7598806 bytes, checksum: 68c97ece237bed4aa192d6dcfce689f5 (MD5) / Approved for entry into archive by Daniel Ribeiro(daniel@bce.unb.br) on 2009-12-16T21:12:16Z (GMT) No. of bitstreams: 1
2007_AndreGustavodeAraujoFernandes.PDF: 7598806 bytes, checksum: 68c97ece237bed4aa192d6dcfce689f5 (MD5) / Made available in DSpace on 2009-12-16T21:12:16Z (GMT). No. of bitstreams: 1
2007_AndreGustavodeAraujoFernandes.PDF: 7598806 bytes, checksum: 68c97ece237bed4aa192d6dcfce689f5 (MD5)
Previous issue date: 2007-04 / Neste trabalho foram estudadas as formas de coordenação de agentes complexantes O,O- e N,O-doadores, ao centro metálico de Re(V). Os complexos triclorobis(trifenilfosfina)oxorrênio(V), [ReOCl3(PPh3)2], e tribromobis(trifenilfosfina)oxorrênio(V), [ReOBr3(PPh3)2], foram utilizados como materiais de partida para a obtenção de oito complexos de rênio. O precursor tetraclorooxorenato(V) de tetrabutilamônio, [NBu4][ReOCl4], foi utilizado na síntese de um complexo de rênio adicional. Todos os complexos de rênio(V) aqui apresentados foram obtidos com elevado rendimento, hexacoordenados do tipo [ReOX2L(PPh3)] (X = Cl ou Br e L- = ligante bidentado monoaniônico). Os complexos com kojato e picolinato apresentam ligações de hidrogênio intermoleculares. Todos os complexos descritos neste trabalho foram caracterizados por espectroscopia de absorção na região do infravermelho, ponto de fusão, análise elementar (CHN), espectroscopia de ressonância magnética nuclear (31P{1H}, 1H e, em alguns casos, também de 13C) e tiveram suas estruturas cristalinas e moleculares determinadas por difração de raios X em monocristal. __________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / In this work the coordination modes of O,O- and N,O-donor complexing agents have been studied. Trichlorobis(triphenylphosphine)oxorhenium(V), [ReOCl3(PPh3)2], and tribromobis(triphenylphosphine)oxorhenium(V), [ReOBr3(PPh3)2], were used as starting materials to obtain eight rhenium(V) complexes. The precursor tetrabutylammonium tetrachlorooxorhenate(V), [NBu4][ReOCl4], was used to prepare an additional rhenium(V) complex. All the rhenium complexes presented here were obtained in good yield, being all of the hexacoordenated type [ReOX2L(PPh3)] (X = Cl or Br and L- = monocharged bidentated ligand). The complexes were characterized by infrared absorption spectroscopy, melting point, elemental analyses (CHN), nuclear magnetic resonance spectroscopy (31P{1H}, 1H and, in some cases, also 13C) and had their crystalline and molecular structures determined by X-ray diffraction on single crystals.
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Estudo por RMN de condutores iônicos poliméricos formados por blendas de POE:PEG / Study by NMR of polymeric electrolytes, based on blends of PEO:PEGAntonio Carlos Bloise Junior 01 June 1998 (has links)
Eletrólitos poliméricos formados à partir de PIE e um sal de metal alcalino (LiBF4, LiClO4, LiCF3SO3) tem despertado grande interesse devido ao enorme potencial de aplicação em dispositivos eletroquímicos. Nestes sistemas sólidos, a macromolécula atua como solvente para o sal que fica parcialmente dissociado na matriz polimérica originando a condutividade iônica. Na tentativa de se obter complexos cada vez mais condutivos, novos sistemas tem sido propostos. Dentre eles destacam-se a formação das blendas poliméricas. Neste trabalho foram feitas investigações por Ressonância Magnética Nuclear (RMN) para se estudar a dinâmica (iônica e molecular) das blendas [POEx:PEG1-x]8LiBF4 (x=0.75, 0.50 e 0.25). Para isso realizaram-se medidas de largura de linha e taxa de relaxação dos núcleos de 1H e 19F entre - 80°C à + 80°C na freqüência de 36 MHz. Também foram feitas medidas de análise térmica (DSC) e condutividade (?). Em algumas das composições de blendas, os dados extraídos das medidas da taxa de relaxação do 1H, revelaram dinâmicas das cadeias poliméricas do POE e PEG ocorrendo separadamente. Foi observado através da análise das medidas de ressonância do 19F, que os movimentos parecem ocorrer de forma independente aos movimentos segmentários das cadeias. / Polymeric electrolytes made from POE and a alkaline metal salt (LiBF4, LiClO4, LiCF3SO3) have shown great potential in the application of electrochemical devices. In this solid systems, a macromolecule act as solvent for a salt to become partially dissociated in the polymeric matrix originating an ionic conductivity. In the attempt to obtain complexes even more conductive, new systems are proposed. Among these complexes one has distinction, polymeric blends. Investigations have been made by use of Ressonance Magnetic Nuclear (NMR), to study the ionic and molecular dynamics of this blends [POEx:PEG1-x]8LiBF4 (x=0.75, 0.50 e 0.25). For this, measurements of line width and relaxation rates of 1H and 19F in the range of -80°C to + 80°C with frequency of 36 MHz, have been done and also measurements of thermal analyse (DSC) and conductivity (?). For some blend compositions, the relaxation rate of the 1H revel that polymeric chain dynamics of POE and PEG occurs separately. It was seen by the analyse of NMR 19F measurements that the movements of the groups (BF4)- , dissociated by the polymeric matrix, seem to occur independently of the segmentary movements of the chains.
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"Metodologia de imagens de NMR que utiliza um único pulso adiabático de inversão." / "NMR imaging methodology using a single adiabatic inversion pulse."Fernando Fernandes Paiva 01 April 2004 (has links)
Baseado em uma seqüência já conhecida de Multislice Spin Echo convencional, implementamos uma seqüência do tipo Modified Driven Equilibrium Fourier Transform (MDEFT) adiabática multislice em um sistema de 2T e um de microimagens (9.4T). Essa metodologia utiliza, como pulso de inversão, um pulso de RF com modulação em amplitude e freqüência, conhecido por pulso adiabático. Dessa forma, os tempos de inversão são iguais para todos os planos selecionados, resultando num contraste por T1 uniformemente distribuído ao longo dos mesmos. O uso de um único e longo pulso adiabático de inversão tem, ainda, a vantagem de utilizar uma potência de pico menor para operar da mesma forma que um grupo de m pulsos convencionais. Utilizamos pulsos cujas modulações correspondentes de fase e freqüência foram calculadas com base nas condições de Offset Independent Adiabaticity (OIA) e a real eficiência dos mesmos foi avaliada através de simulações e experimentalmente. Para realização dos testes da metodologia desenvolvemos e caracterizamos dois phantoms, cujas imagens demonstram a aplicabilidade da metodologia nos dois sistemas utilizados. / Based on the conventional Multislice Spin Echo pulse sequence, we implemented an adiabatic multislice Modified Driven Equilibrium Fourier Transform (MDEFT) pulse sequence on a 2T and a 9.4T microimaging system. This methodology uses, as inversion pulse, an amplitude and frequency modulated RF pulse, known as adiabatic pulse. In that way, the inversion times are the same for all slices, resulting in an evenly distributed T1 contrast. A single and long adiabatic inversion pulse has in addition the advantage of using a reduced peak power to perform in the same way as the group of m conventional pulses. We used pulses whose corresponding phase and frequency modulations were based on Offset Independent Adiabaticity and their real efficiency were evaluated both through simulations and experimentally. To test the methodology, we developed and characterized two phantoms, whose images demonstrate the applicability of the methodology in the two mentioned systems.
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Seleção de planos em tomografia por ressonância magnética nuclear / Slice selection for nuclear magnetic resonanceTito Jose Bonagamba 03 March 1986 (has links)
Este trabalho foi desenvolvido com o propósito de se obter imagens tomográficas por Ressonância Magnética Nuclear (RMN). Ele foi elaborado em duas partes distintas. Uma delas foi a análise das técnicas de seleção de planos por excitação seletiva, já propostas por outros autores. Para isto desenvolvemos um conjunto de programas computacionais que simulam o comportamento do sistema de spins a partir das soluções da equação de Bloch. A outra foi a adaptação de um espectrômetro de RMN já existente no Laboratório do IFQSC para obtenção de imagens tomográficas. Os resultados mostraram que no protótipo desenvolvido pode-se obter imagens com planos tomográficos de espessura inferior a 1 cm. / This work was developed with the purpose of obtaining Tomoqraphic Images by Nuclear Magnetic Resonance (NMR). It was elaborated in two distinct ways. One of them was the analysis of slice selection by selective excitation, already proposed by other authors. To do this, we developed a package of computer programs that simulates the behavior of a spin system from the Bloch Equation solution. The other was the adaptation of a NMR spectrometer already existing in our laboratory to obtain tomographic imaqes. The results show that our prototype can produce imaqes tomographics slices with width less than 1 cm.
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Estudo experimental e teórico das interações entre derivados de bases de Schiff e marcadores proteicos de neoplasiasMENEZES, Thaís Meira 15 March 2017 (has links)
Submitted by Fernanda Rodrigues de Lima (fernanda.rlima@ufpe.br) on 2018-08-02T20:58:21Z
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Previous issue date: 2017-03-15 / CNPq / Para o desenho de drogas com maior compatibilidade com o sítio de ligação é extremamente importante ter conhecimento do alvo molecular a que se destina o fármaco e da sua maneira de interação, ou seja, é preciso estudar a região onde será feita a conexão com o ligante e o mecanismo da reação. A ampla gama de aplicações para compostos orgânicos derivados de base de Schiff na industria química estende-se desde catalisadores, estabilizadores, intermediário de síntese e corantes. No contexto biológico, estes compostos tem sido empregado devido as suas atividade contra bacterias, fungos, virus, inflamação e neoplasias. Esta classe de moléculas apresentam relevante flexibilidade sintética e apresentam alta seletividade e sensibilidade em relação ao átomo de uma metaloenzima. Diante da relevância destes compostos no contexto biológico foram sintetizados e caracterizados nessa dissertação alguns derivados de base de Schiff. Visando estudar a biodisponibilidade do ponto de vista farmacocinético, estes compostos foram sujeitos a estudos de interação com a proteína BSA, através do mapeamento e monitoramento das mudanças das linhas de RMN frente a titulação com a proteína e os constantes de ligação Kd foram determinadas. Os compostos obtidos foram sujeito a estudos de interação teorico-experimental com a proteína tirosinase que esta envolvida com a mela-nogênese e um marcador neoplásico altamente relevante. A partir do estudo realizado, infere-se que os compostos devidamente sintetizados e caracterizados apresentaram moderada interação com a BSA, forte interação com íons cobre, indicando uma possível coordenação dos compostos com o metal, além da forte interação da NW-F e AMTAC 02 com a enzima tirosinase. Finalmente estudos de inibição de atividade enzimatica foram conduzidos com o composto acridínico AMTAC01 e os resultados mostraram que este composto inibe a proteína com valores de dose resposta IC50 de 8,8.10−8, mesma ordem de grandeza que o inibidor comercial ácido kójico, o que qualifica o composto AM-TAC01 como um potente inibidor da enzima tirosinase. / For the design of drugs with greater compatibility with the binding site, it is extremely important to the molecular target for which the drug is intended and its mode of interaction, that is, it is necessary to study the region where the connection with the ligand and the mechanism of the dog. The wide range of applications for organic compounds derived from Schiff base in the chemistry ranges from catalysts, stabilizers, synthesis intermediates and colorants. At the biological context, these compounds have been employed due to their activity against bacteria, fungi, viruses, inflammation and neoplasms. This class of molecules presents significant flexibility synthetic and have high selectivity and sensitivity to the atom of a metalloenzyme. In view of the relevance of these compounds in the biological context were synthesized and characterized in this dissertation some Schiff base derivatives. Aiming to study the bioavailability of the from a pharmacokinetic perspective, these compounds were subjected to interaction studies with the BSA protein, through the mapping and monitoring of the changes of the NMR lines against titration with the protein and the Kd binding constants were determined. The obtained compounds were subjected to studies of the theoretical-experimental in-teraction with the protein tyrosinase that is involved with the melanogenesis and a highly relevant neoplastic marker. Based on the study, it is inferred that The duly synthesized and characterized compounds presented moderate interaction with BSA, strong interaction with copper ions, indicating a possible coordination of the compounds with the As well as the strong interaction of NW-F and AMTAC 02 with the enzyme tyrosinase. Finally, studies of Inhibition of enzyme activity were conducted with the acridine compound AMTAC01 and the results showed that this compound inhibits the protein with IC 50 dose response values of 8.8.10-8, same order of magnitude as the kojic acid commercial inhibitor, which qualifies the compound AMTAC 01 as a potent inhibitor of the enzyme tyrosinase.
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Montagem de um dispositivo para espectroscopia de ressonância de ultrassom e aplicação na análise da relaxação estrutural da fase amorfa do tungstato de zircônioLorenzi, Renan Fidel de Lucena 11 April 2012 (has links)
O tungstato de zircônio (ZrW2O8) é um material cerâmico, com simetria cúbica, preparado
pela primeira vez há cerca de 50 anos por Graham et al. e apresenta uma série de propriedades
não usuais, mais notadamente a contração isotrópica quando aquecido. O ZrW2O8 também sofre
o fenômeno de amorfização induzida por altas pressões (entre 1,5 GPa e 2,0 GPa). A fase amorfa é
retida mesmo após o alívio de pressão, o que é atribuído à formação de novas ligações W-O. A
fase amorfa recristaliza de forma anômala, endotermicamente, quando aquecida a temperaturas
superiores a 600 °C. Sofre ainda um interessante fenômeno de relaxação estrutural, exotérmico e
contínuo acima da temperatura ambiente, que é evidenciado também por um aumento
irreversível das dimensões da amostra quando aquecida. O fenômeno de relaxação pode ser
entendido como resultado da quebra das novas ligações W-O formadas na amorfização. Neste
trabalho foi montado um dispositivo de espectroscopia de ressonância de ultrassom, utilizado
para acompanhar o efeito da relaxação estrutural da fase amorfa do tungstato zircônio sobre as
constantes elásticas deste material. A fase amorfa do ZrW2O8 foi produzida a 7,7 GPa por 2 horas,
à temperatura ambiente. A técnica de espectroscopia de ressonância de ultrassom (RUS, do
inglês) foi usada por permitir, em um único ensaio, a determinação de todos os componentes do
tensor de elasticidade. Para tanto foi montado um dispositivo automatizado de RUS, que
possibilita a análise de pequenas amostras na forma de paralelepípedos, cilindros ou esferas. A
evolução irreversível das constantes elásticas c11 e c12 durante a relaxação estrutural da fase
amorfa do tungstato de zircônio foi feita mediante a obtenção de espectros RUS de amostras
submetidas a tratamentos térmicos consecutivos até 640 °C. Os resultados obtidos demonstram
uma dependência comum com a temperatura de tratamento térmico nos efeitos da relaxação
estrutural sobre as constantes elásticas do tungstato de zircônio. / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Zirconium tungstate (ZrW2O8) is a ceramic material, which exhibits cubic symmetry, first
prepared some 50 years ago by Graham et al. and presents a series of unusual properties, most
notably the isotropic contraction when heated. ZrW2O8 also undergoes amorphization induced by
high pressures (between 1.5 GPa and 2.0 GPa). The amorphous phase is retained after pressure
release, which is attributed to the formation of new W-O bonds. The amorphous phase
recrystallizes abnormally, endothermically, when heated to temperatures above 600 °C. Before
that, amorphous ZrW2O8 undergoes an interesting structural relaxation phenomenon, exothermic
and continuous above ambient temperature, which is also evidenced by an irreversible increase
of the sample dimensions after heated. The phenomenon of relaxation can be understood as a
result of breaking up the new W-O bonds formed in the amorphization process. In this work, a
device for ultrasonic resonance spectroscopy, was assembled and used to monitor the effect of
the structural relaxation of amorphous zirconium tungstate on the elastic constants of this
material. The amorphous phase of ZrW2O8 was produced at 7.7 GPa for 2 hours, at room
temperature. The technique of resonant ultrasound spectroscopy (RUS) was used to allows, in a
single experiment, the determination of all components of the elasticity tensor. For this purpose,
a RUS device was automated, enabling the analysis of small samples in the form of
parallelepipeds, cylinders or spheres. The irreversible evolution of the elastic constants c11 and c12
during structural relaxation of amorphous zirconium tungstate was followed by obtaining RUS
spectra of samples subjected to successive heat treatments up to 640 °C. The results demonstrate
a common dependence on the temperature of heat treatment in the structural relaxation effect
on the elastic constants of amorphous zirconium tungstate.
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Estudo dos equilibrios conformacionais de compostos amino-substituidos / Studies of conformational equilibria of amino-substituted compoundsDucati, Lucas Colucci 25 August 2006 (has links)
Orientador: Rogerio Custodio / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-07T11:18:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1
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Previous issue date: 2006 / Resumo: Estudou-se do equilíbrio conformacional da aminoacetona, N,N-dimetilaminoacetona, aminocicloexanona e N,N-dimetilaminocicloexanona por cálculos teóricos e RMN. O equilíbrio conformacional das aminas acíclicas apresentou dois confôrmeros mais estáveis em fase vapor: o sin-periplanar e anticlinal sendo o primeiro mais estável na aminoacetona; ocorrendo a inversão de estabilidade quando troca-se o grupo amino por dimetilamino. A análise populacional de NBO indicou que os confôrmeros são estabilizados por interações de pares de elétrons não-ligantes do oxigênio e/ou nitrogênio com orbitais sigmas antiligantes C-C e C-H, onde sempre as interações se mostraram superiores para o confôrmero com maior grau de simetria. O equilíbrio conformacional das acetonas cíclicas é composto por dois rotâmeros nas orientações sinclinal-axial e sin-periplanar-equatorial, sendo o confôrmero na orientação equatorial mais estável para aminocicloexanona, não ocorrendo inversão da estabilidade com a troca do grupo amino por dimetilamino, resultado reforçado pelas evidências experimentais. A análise populacional de NBO também indicou que as mesmas interações de orbitais presentes nas acetonas acíclicas estabilizam o sistema, sendo também maiores para o confôrmero com maior grau de simetria. Acoplamentos experimentais spin-spin mostraram boa correlação com os acoplamentos calculados, e análises populacionais de infravermelho obtidas de trabalhos anteriores confirmaram a presença dos confôrmeros em solução. / Abstract: The conformational equilibrium of aminoacetone, N,N-dimethylaminoacetone, aminocyclohexanone and N,N-dimethylaminohexanone was studied by theoretical calculations and NMR. The conformational equilibrium of acyclic acetones presents two most stable conformers in the vapor phase: anticlinal and synperiplanar. The second conformer is the most stable for aminoacetone, and the substitution of the amino group by dimethylamino causes the inversion of stability. The NBO populational analysis indicated that the conformers are stabilized by interactions of oxygen and/or nitrogen non-bonding electron pairs with C-C and C-H antibonding sigma orbitals, and these interactions where superior with the conformer of the highest degree of symmetry. The conformational equilibrium of cyclic acetones is made up of two rotamers: synclinal-axial and synperiplanar-equatorial. The equatorial form is the most stable conformer for aminocyclohexanone, and experimental evidences show no stability inversion when the amino group is exchanged with a dimethylamino group. The NBO populational analysis also indicated that the same orbital interactions observed for the acyclic acetones stabilize the system, and are also greater for the conformer with the highest degree of symmetry. Experimental spin-spin couplings showed good correlation with the calculated couplings, and infrared populational analysis obtained from previous works confirmed the presence of conformers in solution. / Mestrado / Quimica Organica / Mestre em Ciências
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