Este trabalho analisou o cenário em que está inserida a comercialização de bovinos para abate, no estado do Rio Grande do Sul. Para isto, foram utilizados dados obtidos através das Guias de Trânsito Animal (GTAs), entre os anos de 2010 (ano em que o sistema informatizado para GTAs foi implantado na Secretaria da Agricultura, Pecuária e Agronegócio - SEAPA) a 2013. Também foram utilizados dados da Declaração Anual de Rebanho, fornecidos pela SEAPA. Um dos diferenciais deste trabalho é esta fonte única, com documentos obrigatórios a todos que comercializam animais e o agrupamento por mesorregião geográfica das informações obtidas. Para o entendimento deste cenário, foram utilizadas como aporte teórico a Teoria da Localização, que considera a otimização da localização de uma firma, e a Organização Industrial, que através do Modelo E-C-D proporciona subsídios para caracterização da concentração em uma indústria. Os resultados mostraram que o número de animais abatidos é diferente entre as mesorregiões geográficas. Os matadouros-frigoríficos recebem animais para abate provenientes da mesorregião geográfica em que se estão localizados, mas também de outras mesorregiões do RS, em diferentes proporções. Nas análises, as mesorregiões geográficas Centro Oriental e Metropolitana destacaram-se pelo maior número de animais abatidos. No entanto, o rebanho nestas mesorregiões ainda não foi o suficiente para a demanda gerada pelo mercado consumidor, que está muito próximo devido as grandes cidades que compõem estas mesorregiões, como Santa Maria e Porto Alegre. A Mesorregião Sudoeste é a terceira que mais abateu animais. A quantidade abatida nesta mesorregião é composta por 74% de animais da própria mesorregião Sudoeste, porém, o seu rebanho foi uma importante fonte de animais para as demais mesorregiões. Neste cenário, o estado do RS apresentou mais de 60 mil ofertantes (pecuaristas) em 2013, e o número de demandantes (matadouros-frigoríficos) chegou a 459. O matadouro-frigorífico que mais abateu em 2010 perdeu participação de mercado até 2013, e frigoríficos menores conseguiram aumentar as suas participações, havendo uma tendência de maior equilíbrio entre as empresas. Não existe concentração na indústria de carne bovina, e as medidas de concentração analisadas mostram índices cada vez menores. / This study analyzed the scenario in which the marketing of cattle for slaughter is inserted in the state of Rio Grande do Sul. For this, it was used data of Animal Transit Guides (GTAs) for slaughter since 2010 - year that these guides were made available electronically by the Secretariat of Agriculture, Livestock and Agribusiness (SEAPA) - to 2013. It was also used data from Herd Annual Statement, supplied by SEAPA, which is one of the remarkable points of this paper, the unique and reliable source that was provided with a set of mandatory documents that all cattle sellers must have. Based on information that was founded, it was used the theory of location, considering the optimization of the location of a firm, and the Industrial Organization, through the S-C-P model, focusing on the structure that allows one to see if there was concentration in the industry. The Metropolitan ant Eastern Center Mesoregions are the ones that slaughter the most, having their own production as their raw material. However, these cattle are still not enough for the demand generated by the consumer market, which live close to these centers. The Southwest Mesoregion slaughters a great number of animals, with 74% of these slaughtered cattle coming from their own production and it is still an important source of animals for other Mesoregions. The number of suppliers (farmers) exceeded 60,000 in 2013, and the slaughter houses had reached 459. There is no concentration in the beef industry, and analyzed concentration measurements show dwindling numbers. The most important slaughterhouse in 2010 lost market by 2013, and smaller slaughterhouses were able to increase their holdings, with a trend towards greater balance between companies.

The diploma thesis on the theme Cycling in tourism in selected region {--} Dačicko, Slavonicko wants to characterize the current situation in travel movement in these areas close to the Czech-Austrian borders. As you can see from the title it is aimed at cycling as a part of travel movement in these areas.

As resinas termorrígidas são uma classe de polímeros que devido à reação de reticulação deveriam apresentar uma única cadeia molecular de peso infinito, no entanto, questionamentos sugerem que a formação da rede tridimensional é não-homogênea. Atualmente, devido aos avanços obtidos pela nanotecnologia, torna-se possível uma abordagem diferenciada na modificação química de polímeros como a resina epoxídica. Neste trabalho, foram preparados nanocompósitos adicionando diferentes teores do oligômero poliédrico de silsesquioxano (POSS) n-fenilaminopropil na resina epoxídica. Foi substituindo 1, 5 e 10 por cento em massa (% m.) do agente de reticulação trietilenotetramina (TETA) por POSS. Esta modificação foi realizada com o objetivo de promover maior concentração de interligações nas interfaces das regiões nodulares, descritas como imperfeições ou descontinuidades que ocorrem pela cura não-homogênea da resina. Através da morfologia e da análise do teor de gel, foi evidenciada boa dispersão e melhoria na homogeneidade da rede tridimensional da resina acima de 5 % m. de POSS e aumento da fração gel nos nanocompósitos comparados com a resina epoxídica pura. Na realização de análises de difração de raio-x (DRX) foi visto que a adição do POSS aumentou a distância média entre as cadeias da resina. Foi realizada análise dinâmico-mecânica (DMA) no modo não-isotérmico e por varredura de frequência no modo isotérmico. Pelo modo não-isotérmico os resultados demonstraram que o POSS deslocou a Tg para temperaturas maiores e não alterou significativamente a densidade de ligações cruzadas da resina epoxídica. O modo isotérmico foi utilizado para a determinação de parâmetros das equações de Williams-Landel-Ferry (WLF) e Vogel-Fulcher-Tammann (VFT). Foi calculada a distribuição dos espectros de relaxação H(t) e retardação L(t) molecular através dos módulos de armazenamento e perda obtidos pelo modo isotérmico no DMA. Os parâmetros WLF e VFT demonstraram que a incorporação do POSS ao mesmo tempo em que aumentou a Tg, reduziu a energia de ativação de movimentação segmentar e tornou a resina epoxídica mais forte estruturalmente. A redução da energia de ativação foi associada com a redução das forças de interação intermolecular, enquanto que a redução da fragilidade foi associada ao fato do POSS ser capaz de interligar as interfaces de regiões nodulares. Os espectros H(t) e L(t) mostraram que o pico de relaxação associado aos nódulos formados no processo de reticulação desapareceu. A determinação da capacidade calorífica (Cp) e do excesso de entropia (Sex) através de análises de calorimetria exploratória diferencial modulada (MDSC) demonstrou que o POSS é capaz de minimizar as flutuações de calor ao longo da microestrutura da resina epoxídica. A minimização das flutuações térmicas e a alteração dos tempos de relaxação demonstram que a adição do POSS é eficiente em termos de minimização de imperfeições na microestrutura da resina epoxídica. / The thermosetting resins are a class of polymers that due to the crosslinking reaction should present a single chain with infinite molecular weight; however, questions suggest that the formation of three-dimensional network is non-homogeneous. Today, due to advancements in nanotechnology, became possible a differentiated approach in the chemical modification of polymers such as epoxy resin. In this work, nanocomposites with different contents of the polyhedral oligomeric silsesquioxane (POSS) n-phenylaminopropyl in epoxy resin were prepared. It was substituted 1, 5 and 10 weight percent (wt%) of the crosslinking agent, triethylenetetramine (TETA), for POSS. This modification was performed in order to promote greater concentration of interconnections at the interfaces of the regions described as nodular imperfections or discontinuities that arise due to inhomogeneous cure of the resin. Through the morphology and the gel content analysis was observed good dispersion and improvements in the uniformity of three-dimensional network of the resin up till 5 wt% of the POSS and increase in the gel fraction of the nanocomposites compared with pure epoxy resin. X-ray diffraction (XRD) showed that the POSS promoted an increase in distance between chains of the resin. Dynamic-mechanical analysis (DMA) was performed in non-isothermal mode and a frequency sweep in the isothermal mode. By non-isothermal mode the results showed that the POSS shifted the Tg to higher temperatures and does not modify the crosslink density. The isothermal mode was used to determine the parameter of the Williams-Landel-Ferry (WLF) and Vogel-Fulcher-Tammann (VFT) equations. The distribution of the relaxation H(t) and retardation L(t) spectra was calculated through the storage (E') and loss (E'') modulus obtained by the DMA isothermal mode. The WLF and VFT parameters showed that the incorporation of POSS at the same time increased the Tg reduced the activation energy of segmental motion and made the epoxy resin structurally stronger. The reduction in the activation energy was associated with reduced intermolecular forces whereas the decrease in the structural fragility is associated with the fact that the POSS be able to interconnect the interfaces of the nodular regions. The H(t) and L(t) spectra showed that the nodules formed in the crosslinking process disappeared. The determination of the heat capacity (Cp) and excess entropy (Sex), analyzed by modulated differential scanning calorimetry (MDSC), showed that POSS is capable of minimizing fluctuations of heat along the microstructure of the epoxy resin. The reduction of thermal fluctuations and change in the relaxation times shows that the POSS addition is efficient to minimize imperfections in the microstructure of the epoxy resin.

abstract: This study performs numerical modeling for the climate of semi-arid regions by running a high-resolution atmospheric model constrained by large-scale climatic boundary conditions, a practice commonly called climate downscaling. These investigations focus especially on precipitation and temperature, quantities that are critical to life in semi-arid regions. Using the Weather Research and Forecast (WRF) model, a non-hydrostatic geophysical fluid dynamical model with a full suite of physical parameterization, a series of numerical sensitivity experiments are conducted to test how the intensity and spatial/temporal distribution of precipitation change with grid resolution, time step size, the resolution of lower boundary topography and surface characteristics. Two regions, Arizona in U.S. and Aral Sea region in Central Asia, are chosen as the test-beds for the numerical experiments: The former for its complex terrain and the latter for the dramatic man-made changes in its lower boundary conditions (the shrinkage of Aral Sea). Sensitivity tests show that the parameterization schemes for rainfall are not resolution-independent, thus a refinement of resolution is no guarantee of a better result. But, simulations (at all resolutions) do capture the inter-annual variability of rainfall over Arizona. Nevertheless, temperature is simulated more accurately with refinement in resolution. Results show that both seasonal mean rainfall and frequency of extreme rainfall events increase with resolution. For Aral Sea, sensitivity tests indicate that while the shrinkage of Aral Sea has a dramatic impact on the precipitation over the confine of (former) Aral Sea itself, its effect on the precipitation over greater Central Asia is not necessarily greater than the inter-annual variability induced by the lateral boundary conditions in the model and large scale warming in the region. The numerical simulations in the study are cross validated with observations to address the realism of the regional climate model. The findings of this sensitivity study are useful for water resource management in semi-arid regions. Such high spatio-temporal resolution gridded-data can be used as an input for hydrological models for regions such as Arizona with complex terrain and sparse observations. Results from simulations of Aral Sea region are expected to contribute to ecosystems management for Central Asia. / Dissertation/Thesis / Ph.D. Aerospace Engineering 2012

Ma thèse est centrée sur l'étude de l'interaction entre les étoiles massives et le milieu environnant. Je suis particulièrement intéressé par l'effet qu'ont ces étoiles sur les jeunes objets stellaires observés autour d'elles. Les étoiles massives forment des régions d'hydrogène ionisé (HII) dont l'expansion supersonique conduit à la formation d'une couche de gaz et de poussières où les conditions paraissent favoriser la formation stellaire. Mon travail consiste à étudier les propriétés des jeunes objets stellaires autour de ces régions HII et à savoir si la région HII a influencé positivement la formation de ces sources.En utilisant les données Herschel, issues des programmes HOBYS et Hi-GAL, complétées par d'autres observations, j'ai étudié deux régions HII galactiques (RCW~79 et RCW~120) afin de caractériser la formation stellaire observée à leurs frontières. Pour étudier l'impact de la photoionisation, j'ai calculé le taux de formation stellaire (SFR) pour ces deux régions. Cette grandeur suggère que RCW~79 et RCW~120 sont des régions de formation stellaire actives malgré leur relative faible densité surfacique de gaz. Une nouvelle étude de la région G345 est en cours. Cette région HII est située au-dessus du plan galactique et forme activement des étoiles. Avec les données disponibles, les propriétés de la formation stellaire seront discutées. Cette étude nous donne l'opportunité de mieux comprendre les effets de la photoionisation en dehors du plan galactique. Cette région viendra augmenter notre échantillon de régions HII, ce qui est nécessaire pour avoir une vision globale des mécanismes en jeu et pour mieux comprendre l'efficacité de la formation stellaire. / My PhD thesis deals with the study of the interaction between high mass stars and their surrounding medium. I am particularly interested in the way high-mass stars affect the young stars observed around them. Massive stars form ionized (HII) regions which, during their supersonic expansion, lead to the formation of a layer of gas and dust where the conditions seem to favor star formation. My work aims at understanding the properties of star formation around Galactic HII regions.Using \herschel\, data (HOBYS and Hi-GAL programs) complemented with ancillary data, I studied two Galactic \HII\, regions (RCW~79 and RCW~120) to characterize the star formation observed at their edges. To study the impact of the ionization pressure, I computed the Star Formation Rate (SFR), which suggests that RCW~79 and RCW~120 are active star-forming regions despite their low gas surface density.A new study about the G345 region is in progress. This HII region is located above the Galactic plane and is actively forming stars. With the data available, the star formation's properties is being derived such as the spatial distribution of clumps, their stellar content, the SFR and CFE. This new study offers another opportunity to better understand the photoionization feedback out of the Galactic plane. Moreover, this will complete the sample of detailed studies of \HII\, regions, allowing us to obtain a global view of the mechanisms at play and of the efficiency of star formation in these regions.

We present Magellan adaptive optics Ha imaging of HH 508, which has the highest surface brightness among protostellar jets in the Orion Nebula. We find that HH 508 actually has a shorter component to the west, and a longer and knotty component to the east. The east component has a kink at 0.'' 3 from the jet-driving star theta(1) Ori B-2, so it may have been deflected by the wind/radiation from the nearby theta(1) Ori B1B5. The origin of both components is unclear, but if each of them is a separate jet, then theta(1) Ori B-2 may be a tight binary. Alternatively, HH 508 may be a slow-moving outflow, and each component represents an illuminated cavity wall. The ionization front surrounding theta(1) Ori B2B3 does not directly face theta(1) Ori B1B5, suggesting that the EUV radiation from theta(1) Ori C plays a dominant role in affecting the morphology of proplyds even in the vicinity of theta(1) Ori B1B5. Finally, we report an Ha blob that might be ejected by the binary proplyd LV 1.

This paper presents an adaptation of the classical model of Streeter-Phelps modeling of Dissolved Oxygen (DO) and Biochemical Oxygen Demand (BOD) in the basin of the Upper Jaguaribe (25,000 km2), State of Ceara, Brazil. The adaptation of the model consisted of the numerical solution of differential equations Streeter-Phelps, considering the effect of incremental flows and sewage releases over the sections, as well as the variability of the sections of rivers and tributaries. For model calibration, including the adjustment of reaeration coefficients (K2) and removal of BOD (Kd), we used the data of the Plan of Management of Waters of the Rio Jaguaribe Basin. Calibration results showed that this simplified model represented well the balance between DO and BOD in a large semi-arid basin, with a good fit for both parameters. For OD, the average deviation was 8.44% and 6.04% by the end and beginning of the rainy season, respectively. As for BOD, the deviations were 18.51% and 30.43% for the two seasons, respectively. In both periods, the OD remained within the standards for Class 2 of Resolution CONAMA 357/2005 throughout the stretch and the BOD breached this limit on a short stretch near the city of Taua. With the already calibrated model were simulated three scenarios: a large full, using as reference flow Q10 of a historical series of Jaguaribe; drought, using the Q50 of the series; and implementation of a WWTP with 80% removal of BOD in all seats. The simulations showed consistent results and that serve as a basis for management of water resources of the study area. / Este trabalho apresenta uma adaptaÃÃo do modelo clÃssico de Streeter-Phelps para modelagem de OxigÃnio Dissolvido (OD) e Demanda BioquÃmica de OxigÃnio (DBO) na bacia do Alto Jaguaribe (Ãrea de 25.000 km2), Estado do CearÃ, Brasil. A adaptaÃÃo do modelo consistiu na resoluÃÃo numÃrica das equaÃÃes diferenciais de Streeter-Phelps, considerando o efeito de vazÃes incrementais e lanÃamentos de esgoto ao longo dos trechos, assim como a variabilidade das seÃÃes dos rios e tributÃrios. Para calibraÃÃo do modelo, incluindo o ajuste dos coeficientes de reaeraÃÃo (K2) e remoÃÃo de DBO (Kd), foram utilizados os dados do Plano de Gerenciamento das Ãguas da Bacia do Rio Jaguaribe. Os resultados da calibraÃÃo mostraram que esse modelo simplificado representou bem o balanÃo entre OD e DBO em uma grande bacia semiÃrida, apresentando um bom ajuste para os dois parÃmetros. Para OD, o desvio mÃdio foi de 8,44% e 6,04% para o fim e inÃcio da estaÃÃo chuvosa, respectivamente. Jà para DBO, os desvios foram de 18,51% e 30,43% para as duas estaÃÃes, respectivamente. Nos dois perÃodos, o OD manteve-se dentro dos padrÃes para Classe 2 da resoluÃÃo CONAMA 357/2005 em todo o trecho e a DBO infringiu este limite em um pequeno trecho prÃximo à cidade de TauÃ. Com o modelo jà calibrado, foram simulados trÃs cenÃrios: uma grande cheia, utilizando como vazÃo de referÃncia o Q10 de uma sÃrie histÃrica do Jaguaribe; estiagem, utilizando o Q50 da sÃrie histÃrica; e, implantaÃÃo de uma ETE com remoÃÃo de 80% de DBO em todas as sedes. As simulaÃÃes apresentaram resultados coerentes e que servem como base para o gerenciamento dos recursos hÃdricos da bacia estudada.

Esta tese propõe uma reflexão sobre a abordagem de coletivos de pesquisa em processos relacionados ao desenvolvimento rural. Os coletivos são entendidos como comunidades de pesquisa em que diversos atores sociais interagem na geração do conhecimento, que transpõem barreiras físicas, institucionais, metodológicas e epistemológicas. O objetivo central desse estudo foi analisar as relações que se estabelecem entre os atores no Projeto Fortalecimento da Vitivinicultura no Vale do Jaguari (PFV-VJ), identificando como podem contribuir para a estruturação de um Coletivo de Pesquisa para o desenvolvimento rural (CPDR). Para alcançá-los, os seguintes objetivos específicos foram perseguidos: a) Aprofundar aspectos teóricos sobre Coletivos de Pesquisa como uma contribuição aos estudos em Desenvolvimento Rural; b) Reconstruir a trajetória do projeto na perspectiva dos atores, analisando práticas e relações estabelecidas no âmbito do mesmo; c) Identificar os papéis dos participantes e sua inserção como atores sociais no contexto do projeto; d) Analisar as ações conjuntas dos atores, identificando se e como caracterizam um Coletivo de Pesquisa para o desenvolvimento rural no âmbito do projeto. A perspectiva orientada ao ator contribuiu para se chegar à compreensão das relações que se estabeleceram a partir do PFV-VJ, focando nos seus percalços, embates, dilemas, consensos e dissensos, especialmente, a partir das vivências que se estabeleceram entre os diversos mundos de vida dos atores envolvidos. Assim, ancorado pela perspectiva construcionista o método de investigação se inspirou na etnometodologia. Os ‘pesquisados’ foram os envolvidos no projeto: agricultores, professores, técnicos, estudantes, e um representante do SEBRAE. Foram entrevistados dois informantes chave da cooperativa, o presidente e o enólogo e cinco agricultores. Totalizando 22 entrevistas em profundidade. As técnicas de coleta de dados foram: a entrevista não estruturada, a observação participante e a pesquisa documental. A reconstituição do projeto possibilitou analisar como os atores sociais interagiam nas interfaces e, a partir dela se propôs o CPDR. A reconstituição do projeto indicou, que os pontos mais delicados passam por questões institucionais, quer seja por parte do poder político, das estruturas de apoio ao conhecimento ou nas iniciativas locais de desenvolvimento. Fato que pode ser observado nas organizações dos agricultores, que não conseguem implementar uma gestão mais participativa, nas instituições de ensino que também são burocratizadas e presas à ciência tradicional, como nas organizações de assessoramento e gestão. Entre os participantes do projeto há a perspectiva forte da ciência acabada, desenvolvida pelos experts e colocada à comunidade de forma massificada. Nesse sentido, a proposta do CPDR resgata três elementos da proposta básica do Coletivo de Pesquisa: o primeiro é que sai dos muros dos espaços da ciência tradicional e avança no sentido de incluir mais atores (não apenas em termos de adição, mas no sentido da interação que se processa entre eles, que passa de uma atuação individual para uma ação articulada) e conquistar novos territórios, como, por exemplo, as cooperativas, associações ou as propriedades dos agricultores; o segundo, que valoriza o conhecimento tácito dos atores sociais, que ganha relevância nos espaços de construção coletiva favorecido pelas trocas significativas; e o terceiro, que estimula as trocas de informações e cria condições para que os resultados das pesquisas e atividades práticas sejam divulgados por meio das comunidades epistêmicas. / This thesis aims to propose an in depth consideration on the potential of Collective Research approach to processes related to rural development. These collectives are considered as research communities where different social actors interact generating knowledge, which overcomes physical, institutional, methodological and epistemological barriers. The central aim of this study was to analyse the relationships established between the actors taking part in the “Projeto Fortalecimento da Vitivinicultura do Vale do Jaguari” ( PFV- VJ ), identifying how they can contribute to the development of a Collective Research for Rural Development (CPDR). To this end, the following specific objectives were pursued: a) Increasing knowledge of the theoretical aspects of Collectives Research as a contribution to studies in Rural Development ; b ) Attempt to reconstruct the history of the project from the perspective of the actors, while analysing practices and established relationships within the same ; c ) Identify the roles of the participants and their inclusion as social actors in the context of the project ; d) Analyse the joint actions of the actors, identifying whether and how they feature as a Collective Research for rural development under the project. The actor -oriented perspective contributed to improve the understanding of the relationships established from the PFV- VJ, focusing on their difficulties, struggles, dilemmas, consensus and dissent, especially, from the experiences that have established themselves among the various worlds of the actors involved. Thus, anchored in the constructionist perspective, the investigative method of choice in my research was inspired by ethnomethodology. Respondents were those involved in the project PFV-VJ: farmers, teachers, technicians, students, and a representative of SEBRAE. Also were interviewed two key informants from the Cooperative, its president, the oenologist and five farmers. In total 22 in-depth interviews were carried out. The data collection techniques were: unstructured interview, participant observation and documentary research. The project reconstruction allowed me to analyse how social actors interact at interfaces, and based on that, a proposal for the CPDR was created. The reconstruction of the project indicated that the most sensitive points go through institutional issues, either by political power, or structures supporting knowledge, or local development initiatives. This fact can be observed in organizations of farmers, who fail to implement a more participatory management, and also in educational institutions that are too bureaucratic and attached to traditional science, such as advisory and management organizations. Among the participants of the project there is a strong perception of finished science, developed by experts and made mainstream. In this sense , what is proposed by CPDR rescues three elements of the Collective Research basic proposal: the first is to come out of the walls of the traditional science and progresses towards including more actors ( not only in terms of adding numbers, but in the sense of generating more interaction among them, moving from an individual performance to an coordinated action) and to conquer new territories, for example, cooperatives, associations or small holding farmers; the second, which values the tacit knowledge of the social actors, which becomes relevant in the spaces of collective construction favoured by significant interchanges; and third, that stimulates the exchange of information and creates conditions so that the results of research and practical activities are disseminated through epistemic communities.

As resinas termorrígidas são uma classe de polímeros que devido à reação de reticulação deveriam apresentar uma única cadeia molecular de peso infinito, no entanto, questionamentos sugerem que a formação da rede tridimensional é não-homogênea. Atualmente, devido aos avanços obtidos pela nanotecnologia, torna-se possível uma abordagem diferenciada na modificação química de polímeros como a resina epoxídica. Neste trabalho, foram preparados nanocompósitos adicionando diferentes teores do oligômero poliédrico de silsesquioxano (POSS) n-fenilaminopropil na resina epoxídica. Foi substituindo 1, 5 e 10 por cento em massa (% m.) do agente de reticulação trietilenotetramina (TETA) por POSS. Esta modificação foi realizada com o objetivo de promover maior concentração de interligações nas interfaces das regiões nodulares, descritas como imperfeições ou descontinuidades que ocorrem pela cura não-homogênea da resina. Através da morfologia e da análise do teor de gel, foi evidenciada boa dispersão e melhoria na homogeneidade da rede tridimensional da resina acima de 5 % m. de POSS e aumento da fração gel nos nanocompósitos comparados com a resina epoxídica pura. Na realização de análises de difração de raio-x (DRX) foi visto que a adição do POSS aumentou a distância média entre as cadeias da resina. Foi realizada análise dinâmico-mecânica (DMA) no modo não-isotérmico e por varredura de frequência no modo isotérmico. Pelo modo não-isotérmico os resultados demonstraram que o POSS deslocou a Tg para temperaturas maiores e não alterou significativamente a densidade de ligações cruzadas da resina epoxídica. O modo isotérmico foi utilizado para a determinação de parâmetros das equações de Williams-Landel-Ferry (WLF) e Vogel-Fulcher-Tammann (VFT). Foi calculada a distribuição dos espectros de relaxação H(t) e retardação L(t) molecular através dos módulos de armazenamento e perda obtidos pelo modo isotérmico no DMA. Os parâmetros WLF e VFT demonstraram que a incorporação do POSS ao mesmo tempo em que aumentou a Tg, reduziu a energia de ativação de movimentação segmentar e tornou a resina epoxídica mais forte estruturalmente. A redução da energia de ativação foi associada com a redução das forças de interação intermolecular, enquanto que a redução da fragilidade foi associada ao fato do POSS ser capaz de interligar as interfaces de regiões nodulares. Os espectros H(t) e L(t) mostraram que o pico de relaxação associado aos nódulos formados no processo de reticulação desapareceu. A determinação da capacidade calorífica (Cp) e do excesso de entropia (Sex) através de análises de calorimetria exploratória diferencial modulada (MDSC) demonstrou que o POSS é capaz de minimizar as flutuações de calor ao longo da microestrutura da resina epoxídica. A minimização das flutuações térmicas e a alteração dos tempos de relaxação demonstram que a adição do POSS é eficiente em termos de minimização de imperfeições na microestrutura da resina epoxídica. / The thermosetting resins are a class of polymers that due to the crosslinking reaction should present a single chain with infinite molecular weight; however, questions suggest that the formation of three-dimensional network is non-homogeneous. Today, due to advancements in nanotechnology, became possible a differentiated approach in the chemical modification of polymers such as epoxy resin. In this work, nanocomposites with different contents of the polyhedral oligomeric silsesquioxane (POSS) n-phenylaminopropyl in epoxy resin were prepared. It was substituted 1, 5 and 10 weight percent (wt%) of the crosslinking agent, triethylenetetramine (TETA), for POSS. This modification was performed in order to promote greater concentration of interconnections at the interfaces of the regions described as nodular imperfections or discontinuities that arise due to inhomogeneous cure of the resin. Through the morphology and the gel content analysis was observed good dispersion and improvements in the uniformity of three-dimensional network of the resin up till 5 wt% of the POSS and increase in the gel fraction of the nanocomposites compared with pure epoxy resin. X-ray diffraction (XRD) showed that the POSS promoted an increase in distance between chains of the resin. Dynamic-mechanical analysis (DMA) was performed in non-isothermal mode and a frequency sweep in the isothermal mode. By non-isothermal mode the results showed that the POSS shifted the Tg to higher temperatures and does not modify the crosslink density. The isothermal mode was used to determine the parameter of the Williams-Landel-Ferry (WLF) and Vogel-Fulcher-Tammann (VFT) equations. The distribution of the relaxation H(t) and retardation L(t) spectra was calculated through the storage (E') and loss (E'') modulus obtained by the DMA isothermal mode. The WLF and VFT parameters showed that the incorporation of POSS at the same time increased the Tg reduced the activation energy of segmental motion and made the epoxy resin structurally stronger. The reduction in the activation energy was associated with reduced intermolecular forces whereas the decrease in the structural fragility is associated with the fact that the POSS be able to interconnect the interfaces of the nodular regions. The H(t) and L(t) spectra showed that the nodules formed in the crosslinking process disappeared. The determination of the heat capacity (Cp) and excess entropy (Sex), analyzed by modulated differential scanning calorimetry (MDSC), showed that POSS is capable of minimizing fluctuations of heat along the microstructure of the epoxy resin. The reduction of thermal fluctuations and change in the relaxation times shows that the POSS addition is efficient to minimize imperfections in the microstructure of the epoxy resin.

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