Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2016. / Made available in DSpace on 2017-03-28T04:16:21Z (GMT). No. of bitstreams: 1 344564.pdf: 5330339 bytes, checksum: f81013ff63b636ce6d9f8a118a9c745b (MD5) Previous issue date: 2016 / Devido à crescente expansão das atividades da indústria petrolífera em todo o mundo, a preocupação com o ambiente tem se tornado um fator de grande relevância. No Brasil, as atividades de exploração e produção de petróleo tornaram-se ainda mais importantes após a descoberta dos campos do pré-sal. O setor petrolífero tem sido associado a diversos impactos ao meio ambiente e visto pela sociedade como um potencial poluidor durante todas suas etapas operacionais, desde a exploração até o refino, processamento e transporte. A água produzida é um dos maiores, senão o maior efluente gerado pelo setor petroquímico. Neste contexto, este estudo tem o objetivo de implementar metodologias de monitoramento e tratamento químico para a remoção de compostos fenólicos de efluentes aquosos de indústrias petroquímicas. Processos Oxidativos Avançados são métodos muito promissores e eficientes para a remediação de efluentes contaminados com poluentes orgânicos não-biodegradáveis. Foram avaliados vários parâmetros que influenciam a extração de compostos fenólicos por HS-SPME tais como: tipo de fibra, força iônica, pH, tempo e temperatura de extração, entre outros. O uso do planejamento fatorial como ferramenta estatística ajudou na elaboração e compreensão da interação das diversas variáveis estudadas. Coeficientes de correlação (R2) foram > 0,996 para todos os compostos independente do detector utilizado (PID/FID, MS) dentro de uma ampla faixa de trabalho (0,125 - 1000 µg L-1). As condições experimentais para os testes de degradação também foram otimizadas a partir de planejamento estatístico multivariado e modelos de superfície de resposta. Os processos de fotólise com UV e UV/peróxido foram capazes de degradar mais de 99% dos fenóis totais inicialmente presentes na água de produção. As concentrações de compostos fenólicos residuais totais (2,2 mg L-1 na amostra tratada por UV e 1,5 mg L-1 na amostra tratada por UV/H2O2) atingiu valores próximos dos permitidos pela resolução CONAMA 430/2011 (0,5 mg L-1 de fenóis totais). O processo O3/UV/H2O2 foi capaz de reduzir a concentração inicial de fenóis totais de 230,8 mg L-1 para 0,76 mg L-1, sendo assim o mais eficaz dentre todos tratamentos baseados em ozonólise estudados. O3/UV, O3 e O3/H2O2 reduziram a concentração inicial de fenóis para 0,96; 1,39 e 1,86 mg L-1, respectivamente. Composto dos mais diversos grupos funcionais foram determinados como subprodutos, desde hidroxilados, ésteres aromáticos, clorofenóis, alguns ácidos orgânicos, hidrocarbonetos e alquil benzenos. Os principais subprodutos detectados foram de 2,6 e 2,5-di-terc-butilbenzoquinona (DBQ). A presença destes compostos, bem como de hidróxi compostosvique constituem a maior fração dos subprodutos identificados, demonstra que a principal via de degradação é iniciada pela oxidação do anel aromático fenólico gerando quinonas, difenóis, ácidos benzoicos e fenonas. O grande número de compostos identificados denota as inúmeras possibilidades de subprodutos que podem ser formados quando amostras complexas tais como água produzida são submetidas a processos químicos de oxidação, indicando assim a importância de estudos enfocando a toxicidade desses compostos.<br> / Abstract : Due to the increasing expansion of the activities of the oil industry in the world, concern for the environment has become a factor of great importance. In Brazil, the exploration and production of oil became even more important after the discovery of pre-salt fields. The petrochemical industries has been associated with various environmental impacts and seen by society as a pollution potential throughout their operational stages, from exploration to refining, processing and transportation. The produced water is one of the largest, if not the greatest effluent generated by the petrochemical industry. In this context, this study aims to implement monitoring methodologies and chemical treatment for the removal of phenolic compounds from aqueous effluents of petrochemical industries. Advanced Oxidation Processes are very promising and efficient methods for remediation of wastewater contaminated with non-biodegradable organic pollutants. We evaluated several parameters that influence the extraction of phenolic compounds by HS-SPME such as fiber type, ionic strength, pH, time and temperature of extraction, among others. The use of factorial design as a statistical tool has helped in the development and understanding of the interaction of many variables. Correlation coefficients (R2) were > 0.996 for all compounds independent of the detector used (PID / FID, MS) within a wide working range (0.125 to 1000 ug L-1). The experimental conditions for the degradation tests were also optimized from multivariate statistical design and response surface models. The processes photolysis with UV and UV/peroxide were capable of degrading more than 99% of the total phenol originally present in the produced water. Residual concentrations of total phenolics reached values close to those allowed by CONAMA 430 of 0.5 mg L-1 phenols total. (2.2 mg L-1 in the sample treated by UV and 1.5 mg L-1 in the sample treated by UV/H2O2). The O3/UV/H2O2 process was able to reduce the initial concentration of total phenols (230.8 mg L-1 to 0.76 mg L-1), as being the most effective among all treatments based on ozonolysis studied. O3/UV, O3 and O3/H2O2 decreased the initial phenol concentration to 0.96; 1.39 and 1.86 mg L-1, respectively. Byproducts of various functional groups were determined such as hydroxylated, aromatic esters, chlorophenols, some organic acids, hydrocarbons and alkyl benzenes. The major byproduct detected were 2.6 and 2.5-di-tert-butilbenzoquinona (DBQ). The presence of these compounds, as well as hydroxy compounds constitute the largest fraction of the identified byproducts, it shows that the major degradation pathway is initiated by the oxidation of the phenolic aromatic ring generating quinones,viiidiphenols, benzoic acids and phenones. The large number of identified compounds denotes the numerous possibilities of byproducts that may be formed when complex samples such as produced water is subjected to chemical oxidation processes, thus indicating the importance of studies focusing on the toxicity of these compounds.

Resumo: As fibras de poliéster possuem diversas aplicações na confecção de tecidos. O processo de tingimento consiste em etapa para a fixação de cor à fibra. Há três formas nas quais os materiais têxteis podem ser tingidos: em massa, na forma de fio e na forma de tecidos; sendo o tingimento dos fios o mais utilizado por possibilitar uma maior diversificação e solidez das cores. O consumo de água nesta etapa é bastante significativo e, a cor forte é a característica mais notória do efluente têxtil, consequência da grande quantidade de corantes não fixados durante o tingimento. Políticas ambientais incentivam o desenvolvimento de novas tecnologias que prezem pela sustentabilidade. As enzimas são produtos naturais encontrados no corpo humano e na natureza, que agem de forma bastante específica, e por esta razão desempenham papel fundamental na indústria têxtil, como na substituição de produtos químicos que tem impacto negativo sobre o meio ambiente. A utilização de enzimas proporciona variações superficiais nas fibras, em decorrência da formação de grupos carboxílicos, os quais facilitam o tingimento. O presente trabalho investiga a hidrólise de fibras de poliéster, para otimização do processo de tingimento por esgotamento. Foi realizada análise comparativa da hidrólise superficial por tratamento enzimático e alcalino, para análise da formação de grupos ácidos, melhoria na fixação de corantes e diminuição da carga orgânica do efluente gerado. Posteriormente foi avaliado o envelhecimento das fibras. As mudanças na estrutura e propriedades dos materiais foram analisadas através de ensaios mecânicos, microscopia eletrônica de varredura (MEV), espectroscopia de infravermelho com transformada de fourier (FTIR), análise dinâmico-mecânica (DMTA), espectroscopia de reflectância e análise de absorbância em espectrofotômetro. O tratamento por hidrólise mostra-se uma alternativa viável possibilitando aprimoramento do processo de tingimento, através da diminuição da demanda química de oxigênio, variação dos sítios ácidos e variação no consumo de corantes. A solidez do tingimento é afetada com o envelhecimento e quando do tratamento enzimático há considerável comprometimento da resistência mecânica, inviabilizando a utilização.

Orientador: Profª. Drª. Ana Lucia Ramalho Mercê / Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Tecnologia, Programa de Pós-Graduação em Engenharia e Ciência dos Materiais - PIPE. Defesa: Curitiba, 30/05/2014 / Inclui referências : f. 88-95 / Área de concentração: Engenharia e ciência de materiais / Resumo: O presente estudo comprovou que existe complexação entre taninos e os íons metálicos Zn(II) e Cd(II), possibilitando o cálculo das constantes de estabilidade formadas em sistema aquoso entre compostos modelo de tanino, ácido gálico e catequina, com Zn(II) e Cd(II). Os diagramas de especiação foram gerados mostrando a influência do pH e que existe complexação em toda faixa de pH estudado. A técnica de espectroscopia no UV-Vis comprovou a formação dos complexos em solução aquosa. Os sólidos extraídos dessas soluções aquosas foram estudados por espectroscopia no infravermelho e microscopia eletrônica de varredura com espectroscopia de energia dispersiva. Algumas estruturas possíveis para os complexos formados foram sugeridas e mostram os oxigênios das hidroxilas como os sítios quelantes preferencias. Devido às características físico-químicas observadas nos complexos com tanino, alguns cuidados devem ser levados em conta para o isolamento e estabilização dos complexos no estado sólido, sendo sugerida uma nova etapa no tratamento de efluentes para a precipitação através do controle do pH. Palavras-chave: taninos, biopolímeros, constante de estabilidade, zinco, cádmio. / Abstract: This study demonstrated the complexation of tannins and metalic ions Zn(II) and Cd(II), providing calculation of the stability constants in aqueous system formed between tannin model compounds, catechin and gallic acid, with Zn(II) and Cd(II). Speciation diagrams were generated showing the influence of pH, showing complexation throughout the pH range studied. The technique of UV-Vis spectroscopy confirmed the formation of the complexes in aqueous solution. The solids from these aqueous solutions were studied by infrared spectroscopy and scanning electron microscopy with energy dispersive spectroscopy. Some possible complexed structures were suggested having oxygens as preference binding sites. Due its physical-chemical characteristics observed in complexes with tannin, some care must be taken into account for the isolation and stabilization of the complexes in solid state, suggested a new stage in wastewater treatment for precipitation through pH control. Keywords: tannins, biopolymers, stability constants, zinc, cadmiun.

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Orientador : Prof. Dr. Antonio Salvio Mangrich / Coorientadora : Profª. Drª. Iara Messerschmidt / Tese (doutorado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa: Curitiba, 01/11/2013 / Inclui referências : f. 114-132;140-141 / Área de concentração / Resumo: A produção de biocarvão (biochar, no inglês) é uma alternativa promissora para a transformação de rejeitos orgânicos, como por exemplo, resíduos orgânicos provenientes das indústrias de biocombustíveis e serralherias, em materiais "verdes" com uma ampla faixa de aplicação. Os resíduos oriundos do beneficiamento das árvores de eucalipto e pinus somam em média 35 %. Somando-se às estas quantidades de resíduos as cascas de coco resultante das indústrias alimentícias. A proposta deste trabalho consiste na produção de biocarvão empregando a pirólise de biomassa em baixa temperatura, utilizando-se como materiais precursores o farelo de mamona, casca de coco, serragem de eucalipto e serragem de pinus. Com o objetivo de avaliar as condições de obtenção dos materiais pirolisados para um futuro emprego no gerenciamento do solo e no sequestro de carbono, o processo de pirólise foi avaliado por meio dos resultados obtidos pelas técnicas de termogravimetria, análise elementar, espectroscopia de infravermelho, espectroscopia eletrônica paramagnética (EPR), espectroscopia Raman e espectroscopia de ressonância magnética nuclear de 13C (NMR de 13C) dos biocarvões. Os biocarvões de farelo de mamona sendo os materiais de enfoque foram ainda caracterizados por medidas de porosidade e área superficial por BET, difratometria de raios X, espectroscopia de fotoelétrons excitados por raios X (XPS) e microscopia eletrônica de transmissão (MET). O grupo de pesquisa em que se insere este trabalho de doutorado instituiu pela primeira vez o estudo de parâmetros espectroscópicos de ressonância paramagnética eletrônica (EPR) e outros, para caracterizar a qualidade química de biocarvões (BC) em função do tipo de biomassa precursora e dos parâmetros de pirólise. A produção de biocarvão por meio da pirólise a baixa temperatura resultou nos biocarvões características promissoras para a sua atuação no solo. Todos os biocarvões apresentaram um aumento das estruturas aromáticas condensadas. Vale destacar que os biocarvões de farelo de mamona se sobressaíram sobre os de casca de coco, serragem de eucalipto e serragem de pinus em função da presença e qualidade dos grupos funcionais presentes. Sendo que o fator temperatura, neste trabalho, foi o fator que preponderou na obtenção desses resultados. Palavras-chave: Biocarvão. Pirólise. Rejeitos orgânicos. Espectroscopia. EPR. / Abstract: The production of biochar is a promising alternative for the processing of organic waste, such as industrial organic waste from sawmills and biofuels in "green" materials with a wide range of application. The wastes from the processing of eucalyptus and pine trees produce an average of 35 %. Moreover we have these quantities of waste coconut shells resulting from food industries. The purpose of this work is the production of biochar using pyrolysis of biomass at low temperature , using as precursor materials like bran castor , coconut husk , eucalyptus and pine sawdust, in order to employ the materials pyrolyzed in land for fertilize quality improve management and carbon sequestration, after the pyrolysis process biochars were characterized by Thermogravimetric Analysis, Elemental Analysis, Infrared Spectroscopy, Electron Paramagnetic Resonance (EPR), Raman Spectroscopy and Nuclear Magnetic Resonance of 13C (13C of NMR). The mammon bran biochar were further characterized by measurements of Porosity and Surface Area by BET Spectroscopy, X-ray Spectroscopy, X-ray Photoelectron Spectroscopy (XPS), Transmission Electron Microscopy (TEM) and Raman. In this thesis we are instituting the first time it seems to us the literature, the study of spectroscopic parameters of electron paramagnetic resonance (EPR) using different metal in probes and others to characterize the chemical quality of biochars (BC) depending on the type of biomass precursor and pyrolysis parameters. The production of biochar by pyrolysis at low temperature produced/stressed in biochars promising characteristics for their role in the soil. All biochars showed an increase of condensed aromatic structures. It is worth noting that castor bran biochars stood out about the coconut husk, eucalyptus sawdust and pine sawdust as a function of the presence and quality of functional groups present. The temperature factor, in this work, was the factor that prevailed in obtaining these results. Key words: Biochar. Pyrolysis. Organic waste. Spectroscopy. EPR.

O objetivo desde trabalho foi desenvolver e caracterizar formulações vulcanizáveis de copolímero de butadieno e estireno (SBR) com incorporação de resíduos industriais (SBR-r) desvulcanizados por micro-ondas. O SBR-r foi moído em condições ambientes e submetido à exposição em micro-ondas por 1, 2 e 3 min, respectivamente. As misturas foram desenvolvidas pela incorporação do SBR-r em matriz elastomérica, com subsequente revulcanização. A caracterização do resíduo se deu através de análise granulométrica, microscopia eletrônica de varredura (MEV) e por espectrometria de energia dispersiva (EDS) e a das composições foi realizada através das propriedades reométricas e físico-mecânicas. As composições foram submetidas a dois tipos de processos de envelhecimento acelerado, o primeiro em uma estufa com circulação forçada de ar (por 7 e 14 dias), e o segundo em um teste de intemperismo artificial (câmara de UV, por 240 e 480 h). As propriedades mecânicas antes e após envelhecimento (tensão e alongamento na ruptura, deformação permanente à compressão e resiliência) indicaram que o melhor desempenho foi alcançado pela composição contendo 80 phr de SBR-r desvulcanizado por 2 min em micro-ondas. Para esta composição, as mudanças nas características químicas foram avaliadas através de densidade de ligação cruzada e por análise de ATR-FTIR. Os resultados foram comparados a uma formulação controle (com 0 phr de SBR-r), submetida às mesmas condições. Os resultados mostraram que o mecanismo de envelhecimento foi dependente da presença de SBR-r e do tempo de envelhecimento. A análise de densidade de ligação cruzada confirmou a ocorrência de cisão em tempos menores, e reticulação adicional em tempos maiores de envelhecimento. Os resultados de ATRFTIR indicaram um processo oxidativo na superfície dos compósitos em ambos processos de envelhecimento. Além disso, o intemperismo artificial promoveu uma mudança mais pronunciada na estrutura química dos compostos. / Submitted by Marcelo Teixeira (mvteixeira@ucs.br) on 2014-06-23T12:50:01Z No. of bitstreams: 1 Dissertacao Aline Zanchet.pdf: 1864322 bytes, checksum: 94e6145ac9675e5a5a2b676f00305a60 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-06-23T12:50:01Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertacao Aline Zanchet.pdf: 1864322 bytes, checksum: 94e6145ac9675e5a5a2b676f00305a60 (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / The aim of this work was to evaluate the effects of two accelerated aging processes on the chemical characteristics of styrene butadiene rubber (SBR) composites filled with industrial scraps (SBR-r) devulcanized by microwave. The SBR-r was ground under ambient conditions and subjected to microwave exposure for 1, 2 and 3 min. The mixtures were developed by the incorporation of the devulcanized SBR-r into the rubber matrix and subsequent revulcanization. The compositions ware submitted to two types of accelerated aging processes, in an air oven (for 7 and 14 days) and in an artificial weathering test (UV chamber for 240 and 480 h). The mechanical properties (tensile and tear strength, compression set, abrasion loss, and resilience) indicated that the better performance was achieved by the composition containing 80 phr of SBR-r devulcanized for 2 min in the microwave. The changes in the chemical characteristics were evaluated through crosslink density and ATR-FTIR analysis. The results were compared to a control sample (with 0 phr of SBR-r) submitted to the same conditions. The results revealed that the aging mechanism was dependent on the presence of SBR-r and on the time of aging. Crosslink density analysis confirmed the occurrence of crosslink scission at lower times and formation of additional crosslinking in a post cure process at longer times of aging. ATR-FTIR results indicated an oxidative process in the surface of the composites for both aging processes. Moreover, artificial weathering promoted a more pronounced change in the chemical structure of the compounds.

Submitted by Samir Prioto Tayar (samir.ptayar@gmail.com) on 2018-04-09T14:31:29Z No. of bitstreams: 1 Dissertação_Samir_final_assinada.pdf: 11848751 bytes, checksum: 7fad06d1b9df3db5334e4c9691ab20d8 (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Carolina Gonçalves Bet null (abet@iq.unesp.br) on 2018-04-10T18:07:58Z (GMT) No. of bitstreams: 1 tayar_sp_me_araiq_int.pdf: 11809919 bytes, checksum: 9cd88576ad507e9c69d8ef1c021b3c48 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-04-10T18:07:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tayar_sp_me_araiq_int.pdf: 11809919 bytes, checksum: 9cd88576ad507e9c69d8ef1c021b3c48 (MD5) Previous issue date: 2018-03-09 / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / O ciclo do enxofre na natureza está diretamente relacionado a vida e por isso seu equilíbrio é de extrema importância, fazendo com que sejam necessários tratamentos dos resíduos industriais contendo enxofre, sejam eles sólidos, líquidos ou gasosos. Neste trabalho foram realizados estudos de biorreatores visando realizar o tratamento de resíduos líquidos de enxofre pelo processo de redução de sulfato e também de resíduos gasosos, o biogás contendo ácido sulfídrico, através de sua oxidação. O estudo do bioprocesso redutivo foi realizado utilizando o planejamento fatorial central composto para otimização da produção de sulfeto e eliminação de sulfato de água residuária, através das variáveis tempo de residência (Tr), concentração de sulfato inicial e relação DQO/sulfato, em biorreatores contínuos de leito fixo. Os resultados destes experimentos mostraram que a maior produção diária de sulfeto ocorre em tempo de residência de 15 horas, com relação DQO/sulfato de 2,0 e concentração inicial de sulfato superior a 3000 mg L-1. A maior porcentagem de eliminação de sulfato ocorre em tempos de residência de 25-35 horas com concentrações de sulfato inicial inferiores a 1000 mg L-1. E a maior quantidade diária de sulfato eliminada ocorre com tempo de residência de 25 horas e concentração inicial de sulfato próxima a 2250 mg L-1. O bioprocesso para oxidação de H2S utilizando biofiltro percolador contendo tiras de PVC como uma alternativa aos materiais suportes tradicionais mostrou-se capaz de realizar o tratamento do biogás da estação de tratamento de esgotos de Matão. Com tempo de residência de 4,8, 2,4 e 1,6 minutos, as porcentagens de eliminação de H2S foram 60,06 ± 13,81%, 71,89 ± 14,33 % e 89,83 ± 14,97% respectivamente. A temperatura ótima determinada para este processo foi de 35,3 a 36,7 ºC e as medidas de biogás nas alturas do biorreator mostraram que quase toda remoção de contaminante acontece no início do reator, indicando que ele tem potencial para tratar cargas muito maiores de contaminante. / The sulfur cycle in nature is directly related to life and which makes its equilibrium very important, bringing the need of treatments of solid, liquid or gaseous industrial wastes containing this element. This work present the study of bioreactors aiming to treat liquid and gaseous residues containing the sulfur element by the sulfate reducing and sulfide oxidizing processes. The reductive bioprocess study was carried out using central composite experimental design to optimize the sulfide production and sulfate elimination from wastewaters, through the optimization of retention time, initial sulfate concentration and DQO/sulfate ratio in Fixed-bed continuous bioreactors. The results of these experiments showed that higher daily sulfide production occurs in 15 hours of retention time with the DQO/sulfate ratio of 2.0 and initial sulfate concentration bigger than 3000 mg L-1. Higher sulfate elimination percentage was obtained with retention time of 25-35 hours with initial sulfate concentration lower than 1000 mg L-1. And the highest sulfate amount eliminated daily was obtained in 25 hour of retention time and 2250 mg L-1 of initial sulfate concentration. The bioprocess for H2S oxidation using biotrickling filter containing PVC stripes as an alternative support material was able to treat the biogas of the Matão sewage treatment plant. With retention time of 4.8, 2.4 and 1.6 minutes, the sulfide elimination percentage was 60,06 ± 13,81%, 71,89 ± 14,33 % e 89,83 ± 14,97% respectively. The optimum temperature range determined for this process was 35,3-36,7 ºC and the biogas measures in different heights of the bioreactor showed that the H2S was almost totally removed in the beginning of the process, showing that the system may be able to treat higher load of this contaminant. / FAPESP 2016/01299-8

Orientador: Regina Maria Monteiro de Castilho / Coorientador: Pedro Cesar dos Santos / Banca: Sérgio Luís de Carvalho / Banca: Kathia Fernandes Lopes Pivetta / Resumo: Objetivou-se caracterizar fisicamente combinações de componentes de substrato com resíduo de celulose. Foi desenvolvido no Laboratório de Física do Solo da UNESP - Campus de Ilha Solteira - SP, utilizando-se três componentes de substrato: areia, solo e composto orgânico (grama batatais + esterco bovino decompostos por 90 dias) e o resíduo de celulose. O delineamento experimental utilizado foi inteiramente casualizado com oito tratamentos com três repetições cada, sendo T1 = resíduo de celulose puro; T2 = resíduo + solo (1:1); T3 = resíduo + areia (1:1); T4 = resíduo + composto (1:1); T5 = resíduo + solo + areia (1:1:1); T6 = resíduo + solo + composto (1:1:1); T7 = resíduo + areia + composto (1:1:1) e T8 = resíduo + solo + areia + composto (1:1:1:1). Analisou-se macro e microporosidade e porosidade total, densidade do substrato, densidade de partículas, capacidade de recipiente, condutividade elétrica e pH. O resíduo de celulose puro se adequou em todas as recomendações físicas de um substrato para produção de mudas, sendo que, em relação à condutividade elétrica recomenda-se misturar resíduo de celulose com solo e areia. EXPERIMENTO II: Objetivou-se testar a influência de tratamentos pré-germinativos e diferentes substratos na germinação de sementes, biometria de plântulas e teor de clorofila de folhas de jatobá (Hymeneae courbaril L. var. Stilbocarpa). Foi realizado na UNESP, Campus de Ilha Solteira - SP, em casa de vegetação do tipo Pad & Fan, no período de 14 de março a 13 de abril de 2011. As sementes, colhidas em 10 de março de 2011, foram submetidas aos seguintes tratamentos: imersão em água por 12 hs, imersão em água por 24 hs, escarificação mecânica no lado oposto à micrópila, escarificação mecânica no lado oposto à micrópila + imersão em água por 12 hs, escarificação... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The aim the work was to characterize physically the combination of substratum components with cellulose residue. The research was conducted at Soil Physics Laboratory in UNESP - Campus de Ilha Solteira - SP. It was used three substrate component: sand, soil and organic compound (grass + manure decomposed by 90 days) and the cellulose residue. The experimental design was entirely randomized with eight treatments and three repetitions. The treatments was: T1 = pure cellulose residue; T2 = residue + soil (1:1); T3 = residue + sand (1:1); T4 = residue + compound (1:1); T5 = residue + soil + sand (1:1:1); T6 = residue + soil + compound (1:1:1); T7 = residue + sand + compound (1:1:1) and T8 = residue + soil + sand + compound (1:1:1:1). It was analyzed macro and microporosity and total porosity, substrate density, particles density, container capacity, electric conductivity and pH. The pure cellulose residue presented all the physics recommendation for substrate to seedlings production. In relation to electric conduction it was recommended to mixture cellulose residue with soil and sand. EXPERIMENT II: The objective of the study was to test the influence of pre-treatments and substrate on seed germination, plant biometry and leaves chlorophyll content of jatoba (Hymeneae courbaril). It was conducted at UNESP, Ilha Solteira - SP, in a greenhouse-type Pad & Fan in the period from March 14th to April 13th, 2011. The seeds, collected at March 10th, 2011, had the following pre-germination treatments: immersion in water for 12 hours, immersion in water for 24 hours, mechanical scarification opposite the micropyle, mechanical scarification opposite the micropyle + immersion in water for 12 hours, mechanical scarification opposite the micropyle + immersion in water for 24 hours and a witness. For scarification was used sandpaper... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

CAPES / A problemática da geração de resíduos industriais vem se agravando, principalmente pelo fato de que somente uma pequena parcela desses resíduos é corretamente tratada e devidamente destinada em locais próprios. Um exemplo de resíduo com grande potencial poluidor é a manipueira, efluente líquido gerado em grandes quantidades no processamento de mandioca para a produção de farinha e de fécula. A manipueira contém uma elevada carga orgânica na sua composição, com alto teor de fécula residual, resultante do baixo rendimento do processo de extração. Outro grande problema ambiental é a perda de nutrientes aplicados no solo por meio de fertilizantes, principalmente do nitrogênio, decorrente dos processos de lixiviação pela água das chuvas e volatilização pelo aquecimento do solo, que trazem prejuízos financeiros aos agricultores e danos ambientais pelo excesso de nutrientes levados aos corpos hídricos. Aliando-se essas duas questões, o objetivo desse trabalho foi preparar e caracterizar biofilmes à base de manipueira pura, e também de manipueira com a incorporação dos aditivos poli-(álcool vinílico) e alginato de sódio, avaliando-se assim, a influência desses aditivos nas características finais dos biofilmes. Após esta etapa, avaliou-se qual dos biofilmes produzidos obteve características compatíveis para a imobilização da caulinita intercalada com ureia, visando avaliar esse conjunto como fertilizante de liberação lenta de nitrogênio, que prioriza a liberação gradual do nutriente. A partir da caracterização da manipueira utilizada, determinou-se que a mesma possui um teor de 3% de fécula na sua composição, dessa forma, o resíduo foi utilizado como solução filmogênica para formação dos biofilmes. Esses biofilmes foram caracterizados e apresentaram baixas propriedades de barreira ao vapor de água, entretanto, os biofilmes de manipueira pura e de manipueira com poli-(álcool vinílico) possuem boas propriedades mecânicas e alta estabilidade térmica. Os biofilmes de manipueira com alginato de sódio apresentaram características mecânicas inferiores aos citados acima e com menor estabilidade térmica. A partir das características apresentadas, o biofilme de manipueira pura foi escolhido para ser o meio imobilizante da caulinita intercalada com ureia, onde, além da caracterização realizada como nos demais biofilmes, foi também avaliada a liberação do nitrogênio por meio de ensaios de lixiviação e de aquecimento. Observou-se que nos ensaios de lixiviação a imobilização não foi efetiva, perdendo 73,37% do nitrogênio incorporada já no menor tempo empregado no ensaio, entretanto, no ensaio de aquecimento, o biofilme de manipueira pura apresentou uma alta imobilização até 170 ºC, com uma perda de nitrogênio de somente 14,93%. A análise dos resultados mostra que os biofilmes à base de manipueira são uma alternativa viável de reaproveitamento desse resíduo, apresentando boas características, entretanto, quando o emprego é a imobilização da caulinita intercalada com ureia é necessário um maior estudo buscando meios para reduzir as perdas por lixiviação. / The problem of industrial waste generation has aggravating mainly by the fact that only a small portion of that waste is properly treated and properly designed in suitable places. An example of waste with high pollution potential is manipueira, liquid effluent generated in large quantities in manihot processing for the production of flour and starch. Manipueira contains a large organic load in its composition, with high levels of residual starch, resulting in low yield of the extraction process. Another major environmental problem is the loss of nutrients applied to the soil through fertilizers, especially nitrogen, resulting from leaching processes by rain water and volatilization soil heating, which brings financial damage to farmers and environmental damage by excess nutrients carried to water bodies. Allying these two issues, the objective of this work was to produce biofilms based on pure manipueira, and too manipueira with incorporation of additives poly (vinyl alcohol) and sodium alginate, thus assessing the influence of these additives in the final characteristics of biofilms. After this step, we evaluated which of biofilms produced consistent characteristics obtained for the immobilization of kaolinite intercalated with urea, to evaluate this set as a slow release fertilizer nitrogen, which prioritizes the gradual release of the nutrient. From the characterization of cassava used, it was determined that it has a content of 3% starch in composition, thus the residue was used as filmogenic solution for the formation of biofilms.These biofilms were described and presented barrier properties to water vapor low, however, the biofilm manipueira and pure manipueira and manipueira with poly (vinyl alcohol) have good mechanical properties and high thermal stability. Biofilms manipueira with sodium alginate showed inferior mechanical characteristics to those cited above and with lower thermal stability. From the characteristics presented, the biofilm pure manipueira was chosen to be the means of immobilizing kaolinite intercalated with urea, which, besides the characterization performed as in other biofilms was also investigated the release of nitrogen through leaching tests and heating. It was observed that the leaching tests was not effective immobilization, losing 73.37% of the nitrogen already incorporated in the shortest time employed in the assay, however, a test of heating, the biofilm pure manipueira showed high immobilization to 170 ° C, with a loss of nitrogen of only 14.93%. The analysis suggests that biofilms based manipueira are a viable reuse of this waste, with good features, however, when employment is immobilization of kaolinite intercalated with urea requires a larger study looking at ways to reduce leaching losses.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2008. / Submitted by Kelly Marques (pereira.kelly@gmail.com) on 2009-12-02T19:29:10Z No. of bitstreams: 1 2008_AugustoHAOliveira.pdf: 1221846 bytes, checksum: e30160e58baed1f2188e0239a9be8266 (MD5) / Approved for entry into archive by Lucila Saraiva(lucilasaraiva1@gmail.com) on 2009-12-06T20:24:12Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2008_AugustoHAOliveira.pdf: 1221846 bytes, checksum: e30160e58baed1f2188e0239a9be8266 (MD5) / Made available in DSpace on 2009-12-06T20:24:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2008_AugustoHAOliveira.pdf: 1221846 bytes, checksum: e30160e58baed1f2188e0239a9be8266 (MD5) Previous issue date: 2008 / Amostras de serragem de madeiras brasileiras (Caryocar spp.; Manilkara spp. e Tabebuia spp.) foram usadas para adsorção de Cr(VI) e Pb(II) de efluentes a 25 ºC. As séries de isotermas de adsorção foram ajustadas para uma equação modificada de Langmuir obtida através de soluções de K2Cr2O7 ou Pb(NO3)2 com serragem suspensa, que deram o número máximo de mols adsorvido de 35,39 ± 2,61; 63,67 ± 8,35 e 168,57 ± 13,57 mg g-1 para a Caryocar spp.; Manilkara spp. e Tabebuia spp., respectivamente para o Cr(VI) e 89,10 ± 8,28; 145,04 ± 12,43 e 95,31 ± 8,28 mg g-1 para a Caryocar spp.; Manilkara spp. e Tabebuia spp., respectivamente para o Pb(II). Dados termodinâmicos das interações foram estudados através da titulação calorimétrica do Cr(VI) e do Pb(II) em solução aquosa. As energias livres de Gibbs foram negativas para todos os sistemas e as interações de adsorção apresentaram os seguintes valores exotérmicos de entalpia: -3,62 ± 0,22, -4,17 ± 0,23 e -3,85 ± 0,25 kJ mol-1 para Caryocar spp.; Manilkara spp. e Tabebuia spp., respectivamente para o Cr(VI) e -1,99 ± 0,11; -3,20 ± 0,21 e -2,27 ± 0,11 kJ mol-1 para Caryocar spp.; Manilkara spp. e Tabebuia spp., respectivamente, para o Pb(II). Todas as interfaces sólido/líquido de adsorção foram conduzidas entalpicamente e entropicamente. Estas amostras de serragem foram usadas para remover o cromo de efluentes de curtume. A aplicação de Caryocar spp.; Manilkara spp. e Tabebuia spp. reduziram a quantidade de cromo de 2,11 ± 0,18 mg L-1 para 1,15 ± 0,10; 0,29 ± 0,02 e 0,26 ± 0,02 mg L-1, respectivamente. Estas amostras de serragem também foram aplicadas na remoção de Pb(II) de efluentes de indústrias de baterias, o qual apresentou concentrações de 2,66 mg L-1. As concentrações de Pb(II) nestes efluentes foram reduzidas para 2,49; 0,45 e 0,47 mg L-1 para aplicação de Caryocar spp.; Manilkara spp. e Tabebuia spp., respectivamente. _________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / (Brazilian) Sawdust samples of Caryocar spp.; Manilkara spp. and Tabebuia spp. have been used for Cr(VI) and Pb(II) adsorption from water at 25oC. The series of adsorption isotherms were adjusted to a modified Langmuir equation from data obtained by suspending the sawdust with K2Cr2O7 or Pb(NO3)2 solutions, which gave the maximum number of moles adsorbed as 35.39 ± 2.61; 63.67 ± 8.35 and 168.57 ± 13.57 mg g-1 for Caryocar spp.; Manilkara spp. and Tabebuia spp., respectively for Cr(VI) and 89.10 ± 8.28; 145.04 ± 12.43 and 95.31 ± 8.28 mg g-1 for Caryocar spp.; Manilkara spp. and Tabebuia spp., respectively for Pb(II). Thermodynamic data of interactions were studied by the calorimetric titration of Cr(VI) and Pb(II) in aqueous solution. Gibbs free energies were negative for all systems and the adsorption interactions presented the following exothermic enthalpic values: -3.62 ± 0.22, -4.17 ± 0.23 and -3.85 ± 0.25 kJ mol-1 for Caryocar spp.; Manilkara spp. and Tabebuia spp., respectively for Cr(VI) and -1.99 ± 0.11; -3.20 ± 0.21 and -2.27 ± 0.11 kJ mol-1 for Caryocar spp.; Manilkara spp. and Tabebuia spp., respectively, for Pb(II). All liquid/solid interface adsorptions were entalpically and entropically driven. These sawdust samples were also used to remove chromium from tannery wastewater. The application of Caryocar spp.; Manilkara spp. and Tabebuia spp. reduced the amount of chromium from 2.11 ± 0.18 mg L-1 to 1.15 ± 0.10; 0.29 ± 0.02 and 0.26 ± 0.02 mg L-1, respectively. These sawdust samples were also applied to remove Pb(II) from wastewater of a battery industry, which presented Pb(II) concentration of 2.66 mg L-1. Pb(II) concentration in this wastewater was reduced to 2.49; 0.45 and 0.47 mg L-1 by application of Caryocar spp.; Manilkara spp. and Tabebuia spp., respectively.