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Ressonância magnética eletrônica (RPE) e nuclear (RMN) em compostos e hidretos metálicos

Brasil Filho, Nilson 06 December 1985 (has links)
Orientador: Jose Suassuna Filho / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-17T03:32:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 BrasilFilho_Nilson_M.pdf: 2125274 bytes, checksum: fd2f77e8149f9df15d3ca21677423de5 (MD5) Previous issue date: 1985 / Resumo: Foram realizadas medidas de RMN pulsadas nos hidretos metálicos ZrCr2Hx (x = 2, 3 e 4) e ZrV2Hy (y = 2, 3, 4 e 5) no intervalo de temperatura entre 180K e 400K. Nosso objetivo foi investigar os mecanismos de relaxação nesses hidretos através de medidas dos tempos de relaxação spin-rede (T1) e spin-spin (T2) para o hidrogênio, e obter informações com respeito aos mecanismos de difusão do hidrogênio na rede metálica. Foram obtidas as energias de ativação, as freqüências de salto e a constante Ck, relacionada com a relaxação spin-elétron de condução, para o hidrogênio nos hidretos acima citados. Nossos resultados foram analisados à luz das teorias de relaxação modulada por interação dipolar (modelos de BPP e de Torrey) e da relaxação tipo Korringa (devida aos elétrons de condução) em sistemas metálicos. Na segunda parte desta tese, foram medidos o deslocamento do fator-g e a razão de Korringa nas linhas de RPE dos íons Gd3+, Nd3+ e Er3+ diluídos em compostos intermetálicos AB3 (A = La, Ce, Y, Sc, Th, Zr; B = Rh, Ir, Pt) de estrutura tipo AuCu3. Os resultados de RPE nestas séries de compostos foram analisados em termos do modelo de multibandas em metais, proposto anteriormente por Barberis e outros (1979) para explicar o comportamento dos parâmetros de Ressonância em compostos intermetálicos do tipo fase de Laves AB2 / Abstract: Proton pulsed Nuclear Magnetic Resonance measurements were performed on the metallic hydridesZrCr2Hx (x = 2, 3, 4) and ZrV2Hy (y = 2, 3, 4, 5) as a function of temperature between 180 and 400 K. The ultimate aim was the investigation of the relaxation mechanisms in these systems by means of the measurement of both the proton (1H) spin-lattice (T1) and spin-spin (T2) relaxation times and to use these data to obtain information about the diffusive motion of the hydrogen atoms. The diffusional activation energies, the jump frequencies and the Korringa constant, Ck, related with the conduction electron contribution to the 1H relaxation were determined for the above hydrides as a function of hydrogen concentration. Our results were analyzed in terms of the relaxation models described by Bloembergen, Purcell and Pound (BPP models) and by Torrey. The Korringa type relaxation due to conduction electrons in metallic systems was also used to interpret the experimental results. We also present the Electron Paramagnetic Resonance (EPR) study of Gd3+, Nd3+ and Er3+ ions a impurities in several AB3 intermetallic compounds were A = La, Ce, Y, Sc, Th, Zr and B = Rh, Ir, Pt. The results were analyzed in terms of the multband model previously suggested to explain in the behavior of the resonance parameter in AB2 Laves Phase compound / Mestrado / Física / Mestre em Física
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Miscibilidade e separação de fases de blendas polimericas

Muniz, Edvani Curti 18 July 2018 (has links)
Orientador : Suzana Pereira Nunes / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-18T06:38:21Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Muniz_EdvaniCurti_D.pdf: 8505754 bytes, checksum: f5696db0390d69245b84171b239f06fa (MD5) Previous issue date: 1993 / Doutorado
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Sintese e RMN de Carbono-13 de derivados de metilsulfato de neostigmina

Barbarini, Jose Eduardo 18 July 2018 (has links)
Orientador : Roberto Rittner Neto / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-18T10:04:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Barbarini_JoseEduardo_D.pdf: 12569368 bytes, checksum: c91b40d12f03ed9d78f8717c0c18f44b (MD5) Previous issue date: 1993 / Doutorado
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Efeito de dois virus sobre pepino e tomate : estudos atraves de eletroforese e de ressonancia magnetica nuclear

Gouvea, Cibele Marli Cação Paiva 18 July 2018 (has links)
Orientadores : Candido Pereira Pinto Ricardo, Avelino Rodrigues de Oliveira / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Biologia / Made available in DSpace on 2018-07-18T20:47:33Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Gouvea_CibeleMarliCacaoPaiva_D.pdf: 6464931 bytes, checksum: e3c55e63e6a09d2433e994255bc6ac09 (MD5) Previous issue date: 1993 / Resumo: Foram analisadas alterações nos padrões de proteínas e compostos de fósforo e carbono em folhas de pepino e tomate infectadas pelos vírus do mosaico amarelo da abobrinha-de-moita (VMAA) e do mosaico do pepino (VMP), através de eletroforese e ressonância magnética nuclear (RMN). As extrações de proteínas foram feitas 48 h e aos 5,10, 15 e 20 dias após a inoculação dos vírus. Foi detectado aparecimento de proteína com PM 39.000 Da na fração microssomal de pepino com VMAA e de tomate com VMP. Foi observado que a infecção de pepino e tomate por TMV não induz aparecimento dessa proteína na fração microssomal. A metodologia utilizada para caracterização parcial revelou que a proteína de PM 39.000 Da não é glicosilada, é uma proteína periférica das membranas microssomais, não está presente no fluido intercelular e na parede celular. A eletroforese bidimensional mostrou que a proteína acumulada em pepino e tomate possui a mesma carga elétrica e o mesmo número de isoformas. Assim, é possível que esta seja uma proteína relacionada ao processo de patogênese (proteína PR) e seu aparecimento reflete alterações no metabolismo da planta hospedeira. Foi ainda observado aumento de atividade peroxidásica nas plantas infectadas. Através dos estudos de RMN foi observado acúmulo de sacarose, diminuição de açúcares fosfato e aumento de fosfato inorgânico nas folhas infectadas. Isto indica uma provável alteração no metabolismo de carboidratos, devido à infecção virótica. Foi, ainda, detectado aumento de glicolato em pepino infectado sugerindo uma possível interferência do processo infeccioso sobre a atividade de oxigenase da ribulose 1,5 bisfosfato carboxilase-oxigenase. Nos tomateiros infectados foi observado aumento de compostos aromáticos / Abstract: The changes in the leaf protein pattern, phosphorus and carbon coumpounds from cucumber and tomato infected with zucchini yellow mosaic virus (ZYMV) and cucumber mosaic virus (CMV) were analysed by gel electrophoresis and nuclear magnetic resonance (NMR). The leaf proteins were extracted 48 hr and 5, 10, 15 and 20 days after virus inoculation. A MW 39,000 Da protein was induced in the microsomal fraction from cucumber infected with ZVMV and tomato with CMV. The partial characterization of the MW 39,000 Da revealed that it was not glycoprotein, but a peripheral protein from microsomal membranes and not present in the intercellular fluid and cell wall. The bidimensional electrophoresis analysis revealed the same characteristics of the protein induced in both infected plants. Thus, is possible that the protein is a pathogenesis related (PR protein) and its accumulation in infected plants reflects changes in host plant metabolism. The NMR studies showed sucrose accumulation, sugar phosphate decrease and inorganic phosphate increase. These findings indicate a probable change in host plant carbohydrate metabolism. An increase was observed in glycolate level in infected cucumber. It suggests a change on Rubisco oxigenase activity. An increase was detected in aromatic compounds in infected tomato plants / Doutorado / Biologia Vegetal / Doutor em Ciências
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Complexos a - diiminicos de platina (II)

Ferreira, Alba Denise de Queiroz 19 July 2018 (has links)
Orientador: Gilson Herbert Magalhães Dias / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-19T12:58:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Ferreira_AlbaDenisedeQueiroz_M.pdf: 5296799 bytes, checksum: d10cb844c841500f91f883339892873b (MD5) Previous issue date: 1994 / Mestrado
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Caracterização de coquinas e dolomitos integrando três metodologias distintas : resistividade elétrica, ressonância magnética nuclear (rmn) e porosimetria por intrusão de mercúrio (micp) / Characterization of coquinas and dolomites using three different techniques : electrical resistivity, nuclear magnetic resonance (nmr) and porosimetry by mercury intrusion (micp)

Fiorelli, Gabriel Leal, 1987- 28 August 2018 (has links)
Orientador: Osvair Vidal Trevisan / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Mecânica e Instituto de Geociências / Made available in DSpace on 2018-08-28T00:52:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Fiorelli_GabrielLeal_M.pdf: 3837582 bytes, checksum: 65b0461498266c19956369250cbca96f (MD5) Previous issue date: 2015 / Resumo: O presente trabalho tem por objetivo caracterizar rochas carbonáticas de afloramento, com propriedades petrofísicas análogas às do pré-sal brasileiro, integrando três ferramentas distintas: Resistividade Elétrica, Ressonância Magnética Nuclear (RMN) e Porosimetria por Intrusão de Mercúrio (MICP) em condições ambientes. As rochas são coquinas Coqueiro Seco da Formação Morro do Chaves, Bacia Sergipe ¿ Alagoas, Brasil, e dolomitos Silurian da Formação Thornton, provenientes dos Estados Unidos. As amostras de rochas foram analisadas variando-se a suas saturações de salmoura/ar/óleo e medindo-se a resistividade elétrica e o tempo de relaxação magnética transversal (T2) em cada nível de saturação. As amostras foram também analisadas quanto à distribuição de gargantas utilizando a técnica de Porosimetria por Intrusão de Mercúrio (MICP). Os resultados de tempo de relaxação obtidos mostram que as estruturas porosas dos dois sistemas rochosos têm características de distribuição de tamanho de poros multimodal. No entanto, as curvas de MICP apresentaram comportamentos distintos. As coquinas e os dolomitos apresentaram ser compostos na maioria por estruturas macroporosas, com uma pequena parcela mesoporosa e microporosa. As curvas de índice de resistividade para o sistema de saturação água ¿ ar apresentaram comportamento linear para as duas rochas. Em contrapartida no sistema de saturação água ¿ óleo, não foi possível visualizar um comportamento linear. Para os dolomitos as curvas apresentaram um desvio positivo em baixas saturações, justificado pela metodologia empregada. / Abstract: This study aims to characterize carbonate rocks outcrop rocks with similar petrophysical properties of the Brazilian pre-salt by three different methodologies: Electrical Resistivity, Nuclear Magnetic Resonance (NMR) and Porosimetry by Mercury Intrusion (MICP) at room conditions. The rocks are coquinas Coqueiro Seco Formation Morro do Chaves, Sergipe Basin - Alagoas, Brazil, and Silurian dolomites Formation Thornton, from the United States. The rock samples were analyzed for varying brine saturations / air / oil by measuring electrical resistivity and magnetic transverse relaxation time (T2) at each level of saturation. The samples were also analyzed for throat size distribution using the technique of porosimetry by mercury intrusion (MICP). The relaxation time results show that the porous structures of the two systems have pore size characteristics of multimodal distribution. However the MICP curves showed different behavior. The present coquinas and dolomites are composed mostly of macroporous structures with a small portion of micropores and mesopores. The resistivity index curves for water/air saturations ¿ are typical, with a linear behavior. However, for water/oil saturations, the linear behavior. For dolomites, the curves showed a positive difference, justified by the methodology used / Mestrado / Reservatórios e Gestão / Mestre em Ciências e Engenharia de Petróleo
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Uso de ressonância magnética nuclear na análise metabolômica de biofluidos de animais tratados com ivermectina / Use of Nuclear Magnetic Resonance in metabolomic analysis of biofluids from animails trated with Ivermectin

Postigo, Matheus Pereira 11 May 2012 (has links)
A pesquisa bioquímica no campo da Metabolômica/Metabonômica tem se intensificado consideravelmente nos últimos anos, por sua capacidade de adquirir uma grande quantidade de informação a respeito do comportamento de um organismo através de seu metabolismo. Para isso, frequentemente faz uso da aplicação das mais diversas técnicas analíticas, como a Ressonância Magnética Nuclear. A Ivermectina é um fármaco de amplo uso no Brasil, dada a sua eficiência no controle de verminoses e pragas em gado (e humanos) e está aqui inserida no contexto metabolômico/metabonômico dadas as inúmeras violações ocorridas na carne brasileira exportada. A não observância dos períodos adequados de carência para abate dos animais tratados pode refletir seriamente na qualidade destes produtos. Assim, utilizou-se a Ivermectina como forma de provocar mudanças no metabolismo de bovinos e camundongos, procurando-se correlacionar as variações encontradas à dose aplicada. Através de ferramentas auxiliares, como RMN-2D e ferramentas quimiométricas exploratórias, fez-se a avaliação de amostras de plasma sanguíneo e urina bovinos, e plasma sanguíneo de camundongos Balb-C, após administração de Ivermectina. Os resultados obtidos mostram que a Ivermectina tem influência no balanço energético do organismo, interferindo nos níveis de lactato e β-hidróxibutirato, podendo estar ligada ao aparecimento de uma condição metabólica crítica em mamíferos, relacionada à alta concentração de corpos cetônicos na corrente sanguínea dos mesmos. / The biochemical research in the field of Metabolomics/ Metabonomics has grown considerably in recent years because its capability of acquiring a large amount of information about the behavior of an organism through its metabolism. For this, it often applies several analytical techniques such as Nuclear Magnetic Resonance. Ivermectin is a drug widely used in Brazil, for its effectiveness in controlling verminosis and pests in livestock (and humans) and is here inserted in the metabolomic/metabonomic context because of the numerous breaches occurred in brazilian beef exports. Failures to comply with the appropriate withdrawal periods for slaughtering treated animals may reflect seriously on the quality of these products. Thus, we used Ivermectin as a metabolism change inducer in cattle and mice, trying to correlate these variations to the applied dose. Through auxiliary tools such as 2D-NMR and chemometric exploratory tools, we evaluated samples of bovine blood plasma and urine, and blood plasma of Balb-C mice, after Ivermectin administration. The results show that Ivermectin has influence on the organism\'s energy balance, interfering with lactate and β-hydroxybutyrate which can be connected to the onset of a critical metabolic condition in mammals, related to the high concentration of ketone bodies in their blood stream.
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"Metodologia de imagens de NMR que utiliza um único pulso adiabático de inversão." / "NMR imaging methodology using a single adiabatic inversion pulse."

Paiva, Fernando Fernandes 01 April 2004 (has links)
Baseado em uma seqüência já conhecida de Multislice Spin Echo convencional, implementamos uma seqüência do tipo Modified Driven Equilibrium Fourier Transform (MDEFT) adiabática multislice em um sistema de 2T e um de microimagens (9.4T). Essa metodologia utiliza, como pulso de inversão, um pulso de RF com modulação em amplitude e freqüência, conhecido por pulso adiabático. Dessa forma, os tempos de inversão são iguais para todos os planos selecionados, resultando num contraste por T1 uniformemente distribuído ao longo dos mesmos. O uso de um único e longo pulso adiabático de inversão tem, ainda, a vantagem de utilizar uma potência de pico menor para operar da mesma forma que um grupo de m pulsos convencionais. Utilizamos pulsos cujas modulações correspondentes de fase e freqüência foram calculadas com base nas condições de “Offset Independent Adiabaticity" (OIA) e a real eficiência dos mesmos foi avaliada através de simulações e experimentalmente. Para realização dos testes da metodologia desenvolvemos e caracterizamos dois “phantoms", cujas imagens demonstram a aplicabilidade da metodologia nos dois sistemas utilizados. / Based on the conventional Multislice Spin Echo pulse sequence, we implemented an adiabatic multislice Modified Driven Equilibrium Fourier Transform (MDEFT) pulse sequence on a 2T and a 9.4T microimaging system. This methodology uses, as inversion pulse, an amplitude and frequency modulated RF pulse, known as adiabatic pulse. In that way, the inversion times are the same for all slices, resulting in an evenly distributed T1 contrast. A single and long adiabatic inversion pulse has in addition the advantage of using a reduced peak power to perform in the same way as the group of m conventional pulses. We used pulses whose corresponding phase and frequency modulations were based on Offset Independent Adiabaticity and their real efficiency were evaluated both through simulations and experimentally. To test the methodology, we developed and characterized two phantoms, whose images demonstrate the applicability of the methodology in the two mentioned systems.
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Estudo por ressonância magnética nuclear H e 7Li de eletrólitos poliméricos baseados em amilopectina e LiClO4 / Nuclear magnetic resonance study of the polymer electrolytes based on amilopectine and LiClO4

Lopes, Leandro Vinicius da Silva 18 December 2001 (has links)
Os eletrólitos poliméricos sólidos têm sido alvo de estudos devido às suas diversas aplicações em baterias e dispositivos eletrocrômicos. O material que estudamos é composto por amilopectina, um dos principais componentes do amido, polimerizado com glicerol, que forma filmes. Quando dopamos esse material com sal de lítio, LiClO4, ele se comporta como um eletrólito polimérico sólido, condutor iônico de lítio (σ ≈ 3x105 S/cm a 300K). Nesse trabalho apresentaremos o estudo desse material utilizando técnicas de Ressonância Magnética Nuclear (RMN) nos núcleos H e 7Li. Fizemos medidas da largura de linha e do tempo de relaxação spin-rede (T11) em função da temperatura (183K a 393K) com o objetivo de obter informações tanto sobre a dinâmica iônica, através da ressonância do 7Li, como sobre a dinâmica dos prótons existentes na cadeia polimérica e do plasticizante através da ressonância do 1H. Os resultados das medidas de relaxação do 7Li mostram a presença de um máximo em T1-1 a temperatura de ≈ 320k. Nosso estudo mostra que o mecanismo de relaxação dominante para o 7Li é a interação entre o momento quadrupolar do 7Li e as flutuações dos gradientes de campo elétrico produzidos pelas distribuições de carga no sítio do núcleo. A energia de ativação para o processo de difusão do lítio é Ea &#8776 0.19eV, e o tempo de correlação à temperatura ambiente é τ ≈ 1.6x10-9s, que indica uma mobilidade do lítio superior às observadas em eletrólitos poliméricos com base de PEO e com base de PEO-hidroxietilcelulose, mas comparáveis às observadas em eletrólitos poliméricos com plasticizante / Solid polymer electrolytes have been studied due to his several applications in batteries and electrochromic devices. The material studied is a thermoplastic material that was obtained from amylopectin rich starch plasticized with glycerol. When doped with lithium salt, LiClO4, this material has the property to form films and it can be used as a solid polymer electrolyte, lithium ionic conductor (σ ≈ 3x105 S/cm a 300K). In this work, we report H e 7Li. nuclear magnetic resonance (NMR) measurements as a function of temperature in a series of amylopectin films. Measurements of lineshapes and spin-lattice relaxation times (T11) as a function of temperature (183K - 393K) were used to obtain information about ionic motion (7Li resonance) and polymer chain dynamics (1H) in polymer electrolytes. The results of 7Li spin-lattice relaxation show a maximum T1-1 at around ≈ 320k. Our study shows that the 7Li dominant relaxation mechanism is the interaction between quadrupolar moment of 7Li and the fluctuations of the electric field gradient produced by the charge distributions on the nucleus site. The activation energy for the lithium diffusion process is Ea &#8776 0.19eV, and the correlation time at room temperature is τ ≈ 1.6x10-9s. That indicates a lithium mobility greater than the observed in polymer electrolytes based on PEO and on PEO-hidroxiethilcelulose, but comparable to the ones observed in solid polymer electrolyte
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Estudo por Ressonância Magnética Nuclear do Condutor Protônico HPb2Nb3O10. nH2O. / Nuclear magnetic resonance study of proton conductor HPb2Nb3O10. nH2O.

Tambelli, Caio Eduardo de Campos 18 September 1998 (has links)
Neste trabalho foi estudado o condutor protônico HPb2Nb3O10. nH2O , por Ressonância Magnética Nuclear pulsada do próton \'ANTPOT.1H\'. Tanto o estudo da forma de linha como a relaxação spin-rede, em função da temperatura, refletem a mobilidade das espécies protônicas neste material. O início dos movimentos iônicos e moleculares produzem um forte estreitamento da largura de linha acima de 130 K. Os dados da taxa de relaxação spin-rede (1/T1) mostra um máximo entre 253 K e 273 K que depende da hidratação (n). As energias de ativação obtidas dos resultados de relaxação e largura de linha variam entre 0,14eV e 0,4eV, dependendo da hidratação. Os resultados de condutividade e RMN são consistente com um mecanismo de condução do tipo Grotthus, que consiste numa sucessão de movimentos reorientacionais e saltos de prótons. O coeficiente de difusão protônica foi estimado dos parâmetros obtidos de RMN sendo da ordem de 10-8 cm2/s. Este valor leva a uma condutividade da ordem de 10-3 S/ cm. / The protonic conductor HPb2Nb3O10. nH2O , was studied by pulsed Nuclear Magnetic Resonance (NMR) of \'ANTPOT.1H\'. The temperature dependence of the spin-lattice relaxation rate (1/\'T IND.1\') and line width, reflect the mobility of the protonic species present in this material. The onset of ionic and molecular motions produces a strong narrowing of the line at temperatures above 130 K. The spin-lattice relaxation data, obtained above 200 K, shows a maximum in 1/\'T IND.1\', peaking in the range 253 K to 273 K, depending on the value of n. Activation energies of protonic motions, measured from line width and relaxation data, are n dependent and lies in the range of 0,14 eV to 0,4 eV. Results of NMR and conductivity are consistent with the Grotthus conduction mechanism, consisting of a succession of molecular re-orientations and proton jumps. The protonic diffusion coefficient was estimated from the parameters obtained from NMR relaxation and found to be of the order of 10-8 cm2/s, leading to a conductivity of about 10-3 S/ cm.

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