Zugl.: Hamburg, Techn. Univ., Diss., 2009

Univ. der Bundeswehr, Diss., 2004. / Erscheinungsjahr an der Haupttitelstelle: 2003.

Universiẗat, Diss., 2000--Kassel. / Lizenzpflichtig.

Techn. Universiẗat, Diss., 2002--Chemnitz.

In dieser Dissertation wird der Einfluss von Relaxations- und Schwingungseffekten auf die Beschreibung angeregter Zustände in organischen Farbstoffmolekülen untersucht. Es kann über Berechnungen an verschiedenen Molekülen gezeigt werden, welche wichtige Rolle Relaxationseffekte in angeregten Zuständen für die Vorhersagekraft quantenchemischer Modelle spielen können. So kann der Fehler, der bei Vernachlässigung der intramolekularen Relaxation in DFT-Einzelmolekülrechnungen entsteht, beispielsweise von größerer Bedeutung sein als die Wahl des Basissatz, wie Untersuchungen am PBI-Molekül zeigen. Auch in Aggregaten kann die reine Betrachtung vertikaler Anregungsenergien unzureichend sein, weil so erhaltene Potentialflächen stark von den Gegebenheiten in realen Systemen abweichen können. Am spektralen Verhalten von 2,2´-Ditetracen wird gezeigt, dass nur unter Berücksichtigung von intermolekularen Relaxationseffekten eine gemessene Rotverschiebung der Spektren und die Abwesenheit von Singulett-Spaltung im Festkörper aufgeklärt werden können. Des Weiteren wird der Zusammenhang zwischen der molekularen Anordnung in Donor-Akzeptor-Systemen und dem Auftreten von CT-Zuständen am Beispiel von Pentacen und Perfluoropentacen näher beleuchtet. Damit werden weitere Möglichkeiten eröffnet, um über spektroskopischen Untersuchungen die Qualität von Grenzflächen in Hetero-Junction Bauteilen einzuordnen. Es werden ebenfalls die Absorptions- und Emissionsspektren eines zyklischen Squarain-Trimers, die in ihrer Form stark von den Spektren des Monomers abweichen, auf DFT-Niveau untersucht. Zudem werden noch die Reaktionsmechanismen einer katalysatorfreien kannibalistischen HDDA-Reaktion beschrieben. Ein besseres Verständnis dieser Reaktionsklasse kann den Weg zu potentiellen neuartigen Synthesemethoden eröffnen. Das ist insbesondere von Interesse, da über sie eine sonst schwer zugängliche Spaltung von C≡C-Dreifachbindungen und eine Vielzahl von Bindungsknüpfungen zu komplexen polycyclischen Molekülen möglich ist. / In this thesis, the impact of relaxation- and vibrational effects on the description of excited states in organic dye molecules is explored. Calculations on various molecules highlight the importance of relaxation effects in excited states for the predictive power of quantum chemical models. Investigations on the PBI molecule show, the error that results from neglecting intramolecular excited state relaxation in DFT single-molecule calculations can have a larger effect than even the choice of basis set. In aggregates only considering vertical excitation energies can be insufficient as well, as potential surfaces obtained in this way can deviate strongly from the conditions in real world systems. Regarding the spectral behavior of 2,2'-ditetracene, it is shown that a measured red shift of the spectra and the absence of singlet fission in the solid state can only be explained by taking intermolecular relaxation effects into account. Furthermore, the relationship between the molecular arrangement in donor-acceptor systems and the occurrence of CT-states is examined on the example of pentacene and perfluoropentacene. As a result of this, further possibilities for determining the quality of interfaces in heterojunction components by means of spectroscopic investigations could be specified. Additionally, the absorption and emission spectra of a cyclic squaraine trimer, which differ strongly in shape from the spectra of the corresponding monomer, are analyzed at DFT-level. Lastly, the reaction mechanisms of a catalyst-free cannibalistic HDDA reaction are investigated. A better understanding of this reaction class could open the way to potential novel synthesis methods. This is of particular interest as it enables the cleavage of C≡C triple bonds, which is otherwise difficult to access. It is also connected to a number of bond formations resulting in complex polycyclic molecules.

Es wird aufbauend auf einen Vertikalförderer in Metallbauweise die konstruktive Umsetzung eines Vertikalförderers in Holzbauweise beschrieben und dessen Schwingungs- und Auslenkungsverhalten in labormäßigen Untersuchungen analysiert und bewertet. Ein Vergleich der Holz- und Metallbauweise hinsichtlich technischer (Gewicht), ökonomischer (Kosten) und ökologischer Kriterien Primärenergiebedarf, Treibhauspotential) ordnet die Holzbauweise in den Stand der Technik ein. / Based on a vertical conveyor in metal construction, the structural implementation of a vertical conveyor in wood construction is described and its vibration and deflection behavior is analyzed and evaluated in laboratory studies. A comparison of wood and metal construction in terms of technical (weight), economic (cost) and ecological criteria (primary energy demand, global warming potential) classifies the wood construction in the prior art.

Ziel dieser Arbeit war es, durch verschiedene physikalische Schmelzebehandlungsverfahren eine Kornfeinung und eine Verbesserung der mechanischen Eigenschaften von Magnesiumlegierungen zu bewirken. Vibrationsversuche mit furanharzgebundenen Formen zeigten sehr uneinheitliche Ergebnisse über die untersuchten Legierungen. Eindeutige funktionale Zusammenhänge zwischen den Parametern und den mechanischen Eigenschaften konnten nicht gefunden werden. Untersuchungen zum Einfluss der Abkühlgeschwindigkeit während einer Vibrationsbehandlung zeigten eine geringe Kornfeinung in Folge der Vibration. Die Ultraschallbehandlung verschiedener Magnesiumlegierungen im Kokillenguss lieferte ein wellenförmiges Verhalten der einzelnen Ergebnisse. Magnetohydrodynamikversuche an geschlichteten, zylindrischen Proben, die in Furanharzformen abgegossen wurden, führten zu zirkulationsrichtungsabhängigen Ergebnissen. Es konnten homogenere Korngrößen und erhöhte Festigkeitswerte erreicht werden.

Bei der Untersuchung der Lösungen von Differentialgleichungen mit zufälligen Einflüssen treten Integralfunktionale stochastischer Prozesse auf. Sind die stochastischen Prozesse schwach stationär und schwach korreliert, werden asymptotische Entwicklungen der Korrelationsfunktion von Integralfunktionalen angegeben. Für im quadratischen Mittel differenzierbare Integralfunktionale werden die Entwicklungen der ersten und zweiten Ableitung der Korrelationsfunktion hergeleitet. Approximationen der Korrelationsfunktion basieren auf der asymptotischen Entwicklung. Es wird gezeigt, daß sich die Approximationen der Ableitungen der Korrelationsfunktion im Allgemeinen nicht durch Differenzieren der Approximationen der Korrelationsfunktion ermitteln lassen. In einem Beispiel wird die Methode der asymptotischen Entwicklung genutzt, um die exakten Korrelationsfunktionen zu bestimmen.

Einen Überblick erlaubt das Inhaltsverzeichnis. Das Buch enthält ergänzende handschriftliche Bemerkungen von Herrn Professor Dresig.

Background: The visual system may process spatial frequency information in a low-to-high, coarse-to-fine sequence. In particular, low and high spatial frequency information may be processed via different pathways during object recognition, with LSF information projected rapidly to frontal areas and HSF processed later in visual ventral areas. In an electroencephalographic study, we examined the time course of information processing for images filtered to contain different ranges of spatial frequencies. Participants viewed either high spatial frequency (HSF), low spatial frequency (LSF), or unfiltered, broadband (BB) images of objects or nonobject textures, classifying them as showing either man-made or natural objects, or nonobjects. Event-related potentials (ERPs) and evoked and total gamma band activity (eGBA and tGBA) recorded using the electroencephalogram were compared for object and nonobject images across the different spatial frequency ranges. Results: The visual P1 showed independent modulations by object and spatial frequency, while for the N1 these factors interacted. The P1 showed more positive amplitudes for objects than nonobjects, and more positive amplitudes for BB than for HSF images, which in turn evoked more positive amplitudes than LSF images. The peak-to-peak N1 showed that the N1 was much reduced for BB non-objects relative to all other images, while HSF and LSF nonobjects still elicited as negative an N1 as objects. In contrast, eGBA was influenced by spatial frequency and not objecthood, while tGBA showed a stronger response to objects than nonobjects. Conclusions: Different pathways are involved in the processing of low and high spatial frequencies during object recognition, as reflected in interactions between objecthood and spatial frequency in the visual N1 component. Total gamma band seems to be related to a late, probably highlevel representational process.