Orientador : Anita Jocelyne Marsaioli / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-16T16:03:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Sarragiotto_MariaHelena_D.pdf: 11027436 bytes, checksum: e3a37f5dd4de508fcd5b81aaba399798 (MD5) Previous issue date: 1987 / Doutorado

Orientador : Ulf Friedrich Schuchardt / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-18T14:31:01Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Guerreiro_MarioCesar_M.pdf: 4831414 bytes, checksum: bc5c1257a041c7bf9fcc0dd5fe970787 (MD5) Previous issue date: 1993 / Mestrado

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-graduação em Química, Florianópolis, 2014 / Made available in DSpace on 2015-02-05T20:35:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1 329373.pdf: 1805581 bytes, checksum: ce830c48ef998e99a71a6129de683053 (MD5) Previous issue date: 2014 / A indústria química, em particular, é considerada pela sociedade em geral, como um dos maiores contaminantes do planeta. As consequências ambientais da expansão do uso de produtos químicos sintéticos, principalmente aqueles cuja toxicidade pode afetar a saúde humana, tais como os pesticidas, trazem um apelo para o desenvolvimento de técnicas que atuam na quebra da ligação entre fósforo e oxigênio, devido às características de estabilidade química de tais ligações. Estas ligações estão presentes em grande parte dos mais utilizados pesticidas na atualidade, como o clorpirifós, da classe dos organofosforados. A proposta deste trabalho enfoca a utilização da Fotólise por Flash, no estudo da quebra de ligações da molécula do pesticida clorpirifós por fotólise induzida a laser. Foram realizados os experimentos em soluções aquosa, etanólica e propanólica. A utilização dos diferentes solventes tem como finalidade estudar a quebra das ligações na presença de diferentes nucleófilos para verificar o efeito desses na fotodegradação e no mecanismo da reação. A degradação do clorpirifós em solução etanólica, foi monitorada espectrofotometricamente e, dessa forma, conseguiu-se determinar que com 4 pulsos de laser em 266 nm, com duração de 4 ns e potência de 65 mJ é detectada a destruição parcial do pesticida. A partir de 100 pulsos é detectada a formação de uma nova espécie que absorve em comprimento de onda superior ao do reagente de partida e com fórmula química C15H26NO6PS. Em solução propanólica, o pesticida mostrou comportamento semelhante, formando outras espécies na fragmentação e a espécie C28H44N2O7 , após 100 pulsos de laser. Na presença de água, notou-se a formação de uma espécie que absorve no mesmo comprimento de onda com uma absorvância mais elevada que atribuiu-se a formação de um isômero. Em soluções alcoólicas sem a presença de luz o pesticida não sofre degradação na escala de tempo estudada. A espécie transiente tem um tempo de vida maior em água, seguido de propanol e por último em solução etanólica. Os estudos mostraram que a fotodegração induzida a laser degrada efetivamente os triésteres de fosfato, quebrando a ligação fosfato de forma eficiente.<br> / Abstract: The chemical industry, in particular, is considered by society in general as one of the most contaminants of the planet. The environmental consequences of expanding the use of synthetic chemicals, especially those whose toxicity can affect the human health, such as pesticides, brings an appeal to the development of techniques focused in breaking the bond between phosphorus and oxygen due to the characteristics of chemical stability of these bonds. Such bonds are present in most pesticides used today, as in chlorpyrifos, within the class of organophosphates. The purpose of this work focuses on the use of flash photolysis for the study of the cleavage of the pesticide chlorpyrifos molecule induced by laser photolysis. Experiments were performed in aqueous, ethanolic and propanolic solutions. The use of different solvents aims to study the breaking of bonds in the presence of different nucleophiles to determine the effect of these on the photodegradation and the reaction mechanism. Degradation of chlorpyrifos in ethanolic solution was monitored spectrophotometrically and thus we were able to determine that with 4 Nd:YAG laser pulses at 266 nm (4th harmonic) of 4 ns and 65 mJ power each one, partial destruction of the pesticide is detected. With 100 pulses the formation of a new species that absorbs at longer wavelength than the starting reagent and has chemical formula C28H44N2O7 is detected. In propanolic solution, the pesticide showed similar behavior, forming other fragmentation species and also C28H44N2O7 species after 100 laser pulses. In the presence of water, it was observed the formation of a species that absorbs in the same wavelength than for chlorpyrifos, but with a higher absorbance attributed to the formation of an isomer. In the alcoholic solutions and absence of light, it was not observed degradation of the pesticide in the studied timescales. The transient species shows longer lifetime in water, followed by propanol and ethanol. Studies have shown that the laser induced photodegradation effectively degrades phosphate triesters, through the breaking of the phosphate bond (P-O).

Made available in DSpace on 2015-07-13T12:10:26Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2014-04-14. Added 1 bitstream(s) on 2015-07-13T12:25:12Z : No. of bitstreams: 1 000837546.pdf: 2047695 bytes, checksum: 0361cdd91f7713227ddfe1240708c3fb (MD5) / Este trabalho adapta o equipamento que realiza ensaio de fluência confinada em conjunto com a elevação da temperatura para que ele possa realizar ensaios de resistência à tração nas mesmas condições (confinada-aquecida). O objetivo desta pesquisa visa à modificação do equipamento fazendo com que este possibilite a comparação do comportamento de resistência à tração do geossintético em variados formatos de ensaio e em diferentes configurações de amostras. O equipamento também traz a possibilidade de verificar como ocorre a deformação do material ao decorrer do carregamento. Os ensaios foram realizados em geogrelhas biaxiais e divididos em duas baterias: a primeira avaliou o comportamento do material em diferentes temperaturas de forma confinada e isolada; na segunda, os materiais foram testados de forma isolada e em temperatura ambiente (sem elevação da temperatura de ensaio no sistema). Os ensaios confinados resultaram em valores mais elevados de resistência à tração que os ensaios convencionais. Pode-se observar também que a temperatura não altera de forma significativa os resultados quando o material é exposto a ela durante um curto período de tempo. A variabilidade dos corpos de prova pouco influenciou nos resultados. Por outro lado, o comportamento da geogrelha se mostrou diferenciado quando observada áreas distintas do material através dos métodos de aquisição de dados utilizados / This study adapting equipment that performs the confined creep tests simultaneously with the rise in temperature so that it can perform tensile strength tests under the same conditions (confined-heated). This research aims at the modification of the equipment causing it enables the comparison of geosynthetic tensile performance in various tests formats and in different settings samples. The device also brings the possibility of check how is the material strain during the loading. The tests were performed in biaxial geogrids and divided into two types of test: the first evaluated the performance of the material confined in different temperatures and isolation; in the second, the materials were tested in isolation and at room temperature (without elevation of the test temperature in the system). Confined tests resulted in higher values of tensile strength than conventional ones. It can also be seen that the temperature did not fundamentally modify the results when the material is exposed to it for a short period of time. The variability of the samples had small effect on the results. Moreover, the geogrid showed different behavior observed when different areas of the material through the data acquisition methods

Orientador: Anita Jocelyne Marsaioli / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-27T13:40:35Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Conceicao_GelsonJoseAndradeda_D.pdf: 7492154 bytes, checksum: 5e50ff09a316c5a12b887e64cb234fc4 (MD5) Previous issue date: 2000 / Doutorado

Orientador: Helena Teixeira Godoy / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-04T01:39:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Takemoto_Emy_M.pdf: 475096 bytes, checksum: 977cee0718eb2d5b4650f05ae6cd42dc (MD5) Previous issue date: 2005 / Mestrado / Ciência de Alimentos / Mestre em Ciência de Alimentos

[pt] Nos últimos anos a protensão externa tem sido empregada tanto na recuperação e reforço de estruturas existentes quanto na concepção de novas estruturas. A protensão externa pode ser feita com cabos de aço ou com cabos sintéticos. Dentre esses, podem-se destacar os cabos Parafil, cujo núcleo é constituído de fibras kevlar. Essas fibras têm alta resistência (3700MPa), alto módulo de elasticidade (126000MPa) e excelente resistência à corrosão. Neste trabalho é feito um estudo do comportamento de vigas protendidas com cabos externos tipo Parafil, onde se identificam os principais fatores que influenciam a resistência à flexão através de um estudo paramétrico, utilizando um modelo computacional desenvolvido por Krüger (1989) e Campos (1993). Foram ensaiadas experimentalmente cinco vigas protendidas com dois cabos externos, considerando a taxa de armadura passiva e o tipo de carregamento como principais variáveis. Os resultados mostram que a taxa de armadura passiva, o tipo de carregamento, o módulo de elasticidade do reforço, a resistência do concreto e o nível de protensão inicial (protensão efetiva) têm um efeito significante sobre a resistência à flexão das vigas. Os resultados teóricos obtidos através de equações desenvolvidas para o caso de cabos de aço, mostram, de um modo geral, bons resultados para o caso de cabos Parafil. / [en] External prestressing has been used either in new structures or in the repair and rehabilitation of existing ones. The use of steel tendons has been the most usual solution, but synthetic cables have also been used over the last years. One example of these cables is a parallel-lay rope known as Parafil, which is made from the high strength (3700 MPa), high modulus (126000 MPa) and corrosion resistant fiber commercially known as Kevlar. An investigation on the behavior of beams prestressed with external Parafil tendons is conducted with the purpose of studying the flexural strength of these beams. The main variables which affect the behavior of the beams are firstly identified through a parametric analysis using an existing computational model based on the finite element method. Secondly, an experimental investigation of five simple supported beams, in which the non-prestressed reinforcement and type of loading are the main variables, is presented. The results show that the non-prestressed reinforcement, type of loading, elastic modulus of the tendons, effective prestressing force level and concrete strength have a significant affect on the flexural strength of the beams. The comparison between the experimental results and those obtained from equations developed for steel tendons, shows that these equations could also be used for beams prestressed with synthetic cables. / [es] En los últimos años la protensión externa há sido empleada tanto en la recuperación y refuerzo de extructuras existentes como en la concepción de nuevas extructuras. La protensión externa puede ser realizada con cables de acero o con cables sintéticos. Dentro de estos, se pueden destacar los cables Parafil, cuyo núcleo está constituido de fibras kevlar. Esas fibras tienen alta resistencia (3700MPa), alto módulo de elasticidad (126000MPa) y excelente resistencia a la corrosión. En este trabajo se realiza un estudio del comportamientode vigas protendidas con cables externos tipo Parafil, donde se identifican los principales factores que tienen influencia sobre la resistencia a la flexión, a través de un estudio paramétrico, utilizando un modelo computacional desarrollado por Krüger (1989) y Campos (1993). Fueron ensayadas cinco vigas protendidas con dos cables externos, considerando como principales variables la tasa de armadura pasiva y el tipo de carga. Los resultados muestran que la tasa de armadura pasiva, el tipo de carga, el módulo de elasticidad del refuerzo, la resistencia del concreto y el nível de protensión inicial (protensión efectiva) tienen un efecto significativo sobre la resistencia a la flexión de las vigas. Los resultados teóricos obtenidos a través de las ecuaciones desarrolladas para el caso de cables de acero, muestran, de un modo general, buenos resultados para el caso de cables Parafil.

Orientador: Marcelo Menossi Teixeira / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Biologia / Made available in DSpace on 2018-08-11T20:50:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Mattioli_MarceloAugustoPortugal_M.pdf: 1336841 bytes, checksum: 296a3b101b6750274ad9c012a8f42161 (MD5) Previous issue date: 2008 / Resumo: O código genético é degenerado, o que permite que um mesmo aminoácido seja codificado por trincas de nucleotídeos distintas. Trincas de um mesmo aminoácido não ocorrem com a mesma freqüência, sugerindo que existe utilização preferencial de codons (codon usage bias). Diferentes organismos geralmente apresentam codon usage bias distintos e estas diferenças podem ser fatores limitantes na expressão heteróloga. Além do codon usage bias existem outros fatores presentes em um gene que podem influenciar a intensidade com que este é traduzido, dentre eles destacam-se: a constituição das regiões gênicas próximas ao códon de iniciação (contexto de iniciação) e a região terminadora da tradução (contexto de terminação). Nosso objetivo foi identificar a presença destes padrões em seqüências ESTs de eucalipto e gerar informações que permitam aumentar os níveis de produção de proteínas de interesse em eucalipto geneticamente modificado. Em concreto, foram alcançados os seguintes objetivos: Identificados os códons mais utilizados em eucalipto; Avaliada as variações na utilização do códon entre genes mais expressos e menos expressos e também entre genes expressos em diferentes tecidos; Identificados os padrões presentes nas regiões iniciadora e terminadora da tradução; Construído um software que indica as alterações necessárias na seqüência de DNA de qualquer gene que se tenha interesse em expressar em eucalipto; Desenhados e construídos genes sintéticos para futura validação in vivo da metodologia de otimização da tradução de proteínas de eucalipto desenvolvida e implementada no software. / Abstract: Most of the amino acids are represented by more than one codon because of that the genetic code is said to be degenerated. Codons from the same amino acid does not occur with the same frequency, suggesting that there is preferential use of codons (codon usage bias). Different organisms often have different codon usage bias and these differences can be limiting factors in heterologous expression. Besides the codon usage bias there are other factors present in a gene that may influence the intensity with which this is translated, among them are: the DNA bases surrounding the initiation codon (initiation context) and the stop codon (termination context). Our goal is to identify the presence of these patterns - codon usage bias, initiation and termination contexts - in eucalyptus EST sets and generate information to increase protein expression in genetically modified eucalyptus. Specifically, the following objectives have been achieved: Identified the set of codons most used in the eucalyptus; Verified changes in the use of codons between genes expressed at different levels and also between genes expressed in different tissues; Identified patterns surrounding the translation initiation and stop sites; Development of a software that indicates the necessary changes in the DNA sequence of any gene to be expressed in eucalyptus Designed and constructed synthetic genes for further validation in vivo of the optimization methodology developed and implemented in the software. / Mestrado / Genetica Vegetal e Melhoramento / Mestre em Genética e Biologia Molecular

[pt] A protensão de estruturas de concreto com cabos externos já é uma prática comum em vários países e, tem sido empregada tanto na recuperação e reforço de estruturas existentes quanto na concepção de novas estruturas. Entre algumas vantagens estão a redução do peso da estrutura,simplicidade no traçado dos cabos e melhores condições de concretagem. A protensão externa pode ser feita com cabos de aço ou com cabos sintéticos. Estes últimos são constituídos de fibras de alta resistência e excelente resistência à corrosão. O cálculo da resistência das vigas protendidas com cabos não aderentes é mais complexo do que o caso de cabos aderentes, pois a variação de tensão é função da integral das deformações da viga ao longo do traçado do cabo. Este trabalho apresenta um modelo rígido-plástico simplificado para estimar a variação da força em cabos de protensão não aderentes, para estágios de carregamento onde ocorrem deformações plásticas nos materiais, considerando que todas as rotações estejam concentradas em uma rótula plástica. O modelo leva em consideração a dependência da variação da força em cabos de protensão com o comportamento geral da estrutura, bem como a influência da resistência do concreto, da taxa de armadura na seção e dos deslizamentos que ocorrem ao longo da armadura não aderente. A eficiência deste tipo de análise é verificada por meio de uma boa concordância entre resultados analíticos e experimentais, desde que se tenha uma boa estimativa da capacidade de rotação e/ou posição relativa da linha neutra na ruptura. Apresenta-se um estudo paramétrico, sobre o comportamento à flexão de vigas protendidas com cabos externos, utilizando o modelo computacional de Campos (1993). A análise é utilizada para enfatizar as principais implicações do emprego de cabos externos de diferentes módulos de elasticidade. Estabeleceu-se também, uma relação entre a capacidade de rotação da seção e posição relativa da linha neutra, com o objetivo de facilitar a determinação da variação de força em cabos não aderentes quando o modelo rígido-plástico simplificado é empregado. Verificou-se uma boa concordância entre resultados analíticos e experimentais. / [en] Beams prestressed with external tendons have a number of attractions for engineers. They allow a reduction in weight, since concrete is not provided merely to act as cover to tendon or duct; they allow the tendons to be inspected for signs of corrosion and tendons can be replaced or retensioned if necessary. External prestressing is also an ideal application of tendons made of new materials, such as aramids; since the tendons are brittle, it is necessary to avoid the strains concentrations that occur at crack locations with bonded tendons. Since aramids fibres are non-corrodable , there is no problem about the lack of alkaline environment. The main difference in behaviour between bonded and unbonded tendons is that the deflected shape of the unbonded tendon is not the same of the beam. The force change in unbonded tendons depends on the overall geometry of the beam. This work presents a rigid plastic analysis for predicting the force in unbonded tendons , which takes into account the overall geometry of the beam, concrete strenght, reinforment index, as well as the effects of the friction at deflector points. The method is validated with a good agrement with experimental results, provided that a good aproximation of the rotational capacity of a critical section and/or the relative position of the neutral axis are known. A numerical parametrical study of the flexural resistance of concrete beams prestressed with external tendons is carried out, with particular attention paid to those beams prestressed with aramid tendons. This study used a computer program developed by Campos(1993) based on the finite element method for the analysis of concrete structures prestressed with both bonded and unbonded tendons , including external prestressing. A relationship between the rotational capacity of a critical section and the relative position of the neutral axis was stablished. The usage of this relationship together with the rigid plastic model lead to a good agreement with experimental results. Beams prestressed with external tendons have a number of attractions for engineers. They allow a reduction in weight, since concrete is not provided merely to act as cover to tendon or duct; they allow the tendons to be inspected for signs of corrosion and tendons can be replaced or retensioned if necessary. External prestressing is also an ideal application of tendons made of new materials, such as aramids; since the tendons are brittle, it is necessary to avoid the strains concentrations that occur at crack locations with bonded tendons. Since aramids fibres are non-corrodable , there is no problem about the lack of alkaline environment. The main difference in behaviour between bonded and unbonded tendons is that the deflected shape of the unbonded tendon is not the same of the beam. The force change in unbonded tendons depends on the overall geometry of the beam. This work presents a rigid plastic analysis for predicting the force in unbonded tendons , which takes into account the overall geometry of the beam, concrete strenght, reinforment index, as well as the effects of the friction at deflector points. The method is validated with a good agrement with experimental results, provided that a good aproximation of the rotational capacity of a critical section and/or the relative position of the neutral axis are known. A numerical parametrical study of the flexural resistance of concrete beams prestressed with external tendons is carried out, with particular attention paid to those beams prestressed with aramid tendons. This study used a computer program developed by Campos(1993) based on the finite element method for the analysis of concrete structures prestressed with both bonded and unbonded tendons , including external prestressing. A relationship between the rotational capacity of a critical section and the relative position of the neutral axis was stablished. The usage of this relatio / [es] La protensión de extructuras de concreto con cabos externos es ya una práctica común en varios países y, ha sido empleada tanto en la recuperación y refuerzo de extructuras existentes cuanto en la concepción de nuevas extructuras. Entre algunas ventajas están la reducción del peso de la extructura,simplicidad en el trazado de los cables y mejores condiciones para el concretaje. La protensión externa puede ser hecha con cables de acero o con cables sintéticos. Estos últimos están constituídos de fibras de alta resistencia y excelente resistencia a la corrosión. El cálculo de la resistencia de las vigas protendidas con cables no adherentes es más complejo del que el caso de cables adherentes, pués la variación de tensión es función de la integral de las deformaciones de la viga a lo largo del trazado del cable. Este trabajo presenta un modelo rígido-plástico simplificado para estimar la variación de la fuerza en cables de protensión no adherentes, para estadíos de carregamento donde ocurren deformaciones plásticas en los materiales, considerando que todas las rotaciones esten concentradas en una rótula plástica. El modelo lleva en consideración la dependencia de la variación de la fuerza en cables de protensión con el comportamiento general de la extructura, así como la influencia de la resistencia del concreto, de la tasa de armadura en la sección y de los deslizamientos que ocurren a lo largo de la armadura no adherente. La eficiencia de este tipo de análisis se verifica por meio de una buena concordancia entre resultados analíticos y experimentales, desde que se tenga uma buena estimativa de la capacidad de rotación y/o posición relativa de la línea neutra en la ruptura. Se presenta un estudio paramétrico, sobre el comportamiento a la flexión de vigas protendidas con cables externos, utilizando el modelo computacional de Campos (1993). El análisis se utiliza para enfatizar las principales implicaciones del uso de cables externos de diferentes módulos de elasticidad. Se establece también, una relación entre la capacidad de rotación de la sección y posición relativa de la línea neutra, con el objetivo de facilitar la determinación de la variación de fuerza en cables no adherentes cuando se emplea el modelo rígido-plástico simplificado. Se erificó una buena concordancia entre resultados analíticos y experimentales.

Many of Brazil\'s pre-salt basins are located in ultra-deep waters, and the high heterogeneities of its offshore carbonate reservoirs make the extraction of representative rock samples difficult, risky and expensive. Synthetic plugs are required to understand oilfield properties and the behavior of oil in reservoirs where natural plugs cannot be extracted. Specifically, in cases where it is necessary to reproduce representative mineralogical and petrophysical characteristics from carbonates reservoir, it is evident that there are a lack of publications focusing on synthetic plug construction. In this work, the construction of synthetic plugs is studied, using a combination of published methodologies to achieve an alternative construction of synthetic carbonate plugs for laboratory scale studies. The obtained plugs used a procedure based on disintegrated rock matrices with known particle sizes and particle size ratio, uniaxial compaction with controlled load force and velocity, CaCO3 solubility control by changing temperature and pH and bonding material. Consolidation, wettability and petrophysical properties of the synthetic plugs were evaluated to characterize them. Generally, it was observed that the porosity and permeability features of the synthetic plugs were within the range of carbonate reservoirs. However, without reproducing a heterogeneous pore structure normally present in natural samples. On the other hand, wettability properties of the resulted synthetic plugs were similar to the natural carbonate plugs. Further studies are necessary to obtain more similar chemical and petrophysical properties to the natural samples. / A localização em águas ultra profundas das reservas petrolíferas do pré-sal brasileiro e a alta heterogeneidade dos seus reservatórios carbonáticos dificultam a aquisição de uma amostra de rocha representativa, além de ser uma operação de risco e de alto dispêndio. Plugues sintéticos são utilizados para compreensão das propriedades dos campos petrolíferos e para avaliação do comportamento dos hidrocarbonetos em reservatórios onde plugues reais não podem ser adquiridos. Especificamente, nos casos onde são necessários reproduzir características representativas mineralógicas e petrofísicas dos reservatórios carbonáticos, sendo notório a falta de publicações voltada para construção de plugues sintéticos. No presente trabalho, estudou-se a construção de plugues sintéticos empregando metodologias já difundidas, visando a construção de plugues carbonáticos sintéticos para utilização em escala laboratorial. Os plugues obtidos foram construídos utilizando matrizes de rochas desintegradas com tamanhos e proporções de partículas conhecidos, compactação uniaxial com força e velocidades controladas e controle de solubilidade de CaCO3, variando apenas temperatura, pH e proporções de material cimentante. Foram avaliadas as propriedades petrofísicas, a molhabilidade e a consolidação dos plugues sintéticos para posterior caracterização dos mesmos. Comumente, observou-se que os valores de porosidade e permeabilidade dos plugues sintéticos se encontravam dentro do intervalo de valores obtidos em reservatórios carbonáticos reais. No entanto, não reproduziram a estrutura heterogênea dos poros, normalmente presente em amostras de rochas naturais. Em contrapartida, as propriedades de molhabilidade dos plugues sintéticos se apresentaram análogas aos plugues de rochas carbonáticas naturais. Estudos complementares são necessários para obtenção de propriedades químicas e petrofísicas mais próximas das amostras reais.