Orientador: Artur Zaghini Francesconi / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-19T19:55:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Morrone_SimoneRibeiro_M.pdf: 2187661 bytes, checksum: f6de3136083125531a4343e725484084 (MD5) Previous issue date: 1994 / Resumo: Os objetivos deste trabalho consistiram no levantamento de dados inéditos do volume excesso, por densitometria, de soluções alcano/alcanol e no teste do modelo de soluções ERAS. Os sistemas estudados foram ciclohexano/2-propanol, ciclohexano/2-butanol, n-hexano/2-propanol, n-hexano/2-butanol à pressão ambiente e às temperaturas de 288,15 K e 298,15 K. Todos os valores do volume excesso foram positivos, sendo o maior valor aproximadamente 0,6 cm3/mol encontrado para ciclohexano/2-butanol, a 298,15 K. As curvas volume excesso em função das frações molares dos alcanos possuem formas parabólicas para o ciclohexano e sigmóides para o n-hexano. Constatou-se que o volume excesso aumenta com: a temperatura, o comprimento da cadeia do alcanol e a esfericidade do alcano. o modelo ERAS, que, ao contrário de outras teorias de solução, responde bem não somente à energia livre de Gibbs em excesso, mas também a outras grandezas excesso, foi desenvolvido por Heintz para sistemas do tipo aicano/alcanol.A principal característica deste modelo é o cálculo simultâneo das grandezas excesso. Os resultados apresentados foram bons, chegando, algumas vezes, a valores bem próximos dos experimentais / Abstract: The aim of this work were to collect new data of the excess volume of alkane alkanol solutions, using a vibrating-tube densimeter, and to test the solution model ERAS. The systems studied were cyclohexane/2-propanol, cyclohexane/2-butanol, n-hexane/2-propanol, n-hexane/2-butanol at 288.15 K and 298.15 K and room pressure. Ali values of the excess volume were positive and the maximum was about 0.6 cm3/mol for the cyclohexane/2-butanol at 298.15 K. The curves excess volume versus mole fractions have parabolic form for systems containing cyclohexane and sigmoid form for the n-hexane systems. It was observed that the excess volume increased with: the temperature, the lenght of the alkanol chain and the sphere shape of the alkane. The ERAS model, regardless of other solution theories, does not present good results only for the excess Gibbs free energy, but also for any excess . property, was developed by Heintz for alkane/alkanol systems. The main feature of this model is the simultaneous calculation of excess properties. The results were good and, in some cases, the values were very close to the experimental ones / Mestrado / Sistemas de Processos Quimicos e Informatica / Mestre em Engenharia Química

Orientador: Fernando Galembeck / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-20T03:59:14Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Lima_EmiliaCelmadeOliveira_D.pdf: 3774793 bytes, checksum: 8e4aa9ea61ad8a6e92969c6763e50743 (MD5) Previous issue date: 1995 / Doutorado

Orientador: Geraldo Vicentini / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-23T07:40:06Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Airoldi_Claudio_D.pdf: 1002749 bytes, checksum: e6080305aa727be113f868787ee5fa0d (MD5) Previous issue date: 1970 / Doutorado

Orientador: Clodoaldo Machado. / Dissertação (mestrado) - Universidade Regional de Blumenau, Centro de Ciências Exatas e Naturais, Programa de Pós-Graduação em Química.

FONSECA, J. C. Desenvolvimento e caracterização de uma solução sólida de antirretrovirais: a abordagem da engenharia de cristais na obtenção de uma nova forma cristalina. 2016. 111 f. Dissertação (Mestrado em Ciências Farmacêuticas) - Faculdade de Medicina, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2016. / Submitted by Erika Fernandes (erikaleitefernandes@gmail.com) on 2017-01-18T13:33:56Z No. of bitstreams: 1 2016_dis_jcfonseca.pdf: 5373991 bytes, checksum: 16b5ed00132c36cc40edf3baa1de3bf7 (MD5) / Approved for entry into archive by Erika Fernandes (erikaleitefernandes@gmail.com) on 2017-01-18T13:34:04Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2016_dis_jcfonseca.pdf: 5373991 bytes, checksum: 16b5ed00132c36cc40edf3baa1de3bf7 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-01-18T13:34:04Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2016_dis_jcfonseca.pdf: 5373991 bytes, checksum: 16b5ed00132c36cc40edf3baa1de3bf7 (MD5) Previous issue date: 2016-02-17 / Solid solutions could represent a viable alternative to better understanding and controlling structure-property relationships of drugs, in order to optimize their properties for practical applications. These phases consist of different molecular constituents randomly occupying equivalent crystallographic sites, more importantly, the stoichiometry of the solid solutions is not limited to integer values. To some extent, their composition can be controlled by simply varying the relative amount of the active ingredients to afford continuous changes in the structural parameters and properties such as density, solubility, reactivity, and others. Lamivudine (3TC) and emtricitabine (FTC) are nucleoside analogues reverse transcriptase inhibitor antiretroviral drugs. 3TC exists in two main crystalline forms, being form I a lamivudine hydrate, whose asymmetric unit contains one water and five 3TC molecules. FTC has an extremely similar molecular structure compared to 3TC, differing by a single fluorine atom, which is only present in the FTC molecule. Due to the similarities in structure and molecular size of these drugs, 3TC and FTC are good candidates for the obtainment of a solid solution, resulting in a new compound with completely different properties. This work reports the development and characterization of a solid solution containing 3TC and FTC. The solution was obtained by slow evaporation and solvent assisted mechanical activation. The stability concentration range of solvent/solute solid solution was also investigated by solvent assisted mechanical activation. The process was monitored and characterized by microscopy, spectroscopy, X-ray diffraction techniques and thermal analysis. Thus, crystal engineering contributed to the rational design of a solid solution comprising 3TC and FTC in a wide range of concentrations, which had its crystalline structure elucidated. Multicomponent crystals are a vast land for the development of new materials with different physical and chemical properties, which can be rationally tailored by varying the crystal composition. A new solid solution of organic compounds was obtained using simple execution techniques, supported with the possibility of modulating the concentration of drug inside the crystalline structure. / Cristais multicomponentes constituem um vasto terreno para a preparação de novos materiais, com diferentes propriedades químicas e físicas, que podem ser racionalmente adaptados, variando a composição do cristal. Soluções sólidas cristalinas podem representar uma alternativa viável para compreender melhor a relação estrutura-propriedades e otimizar as propriedades de um material para aplicações práticas. Estes materiais são caracterizados por diferentes constituintes moleculares ocupando randomicamente espaços cristalográficos equivalentes, sendo a sua estequiometria não limitada a valores inteiros. Dentro de certos limites, a sua composição pode ser controlada simplesmente por variação da quantidade relativa dos reagentes para proporcionar mudanças contínuas nos parâmetros e propriedades estruturais tais como a densidade, a solubilidade, reatividade, etc. A lamivudina (3TC) e a emtricitabina (FTC) são fármacos anti-retrovirais análogos de nucleosídeos. A 3TC existe em duas formas principais, sendo a forma I, o hidrato de lamivudina, cuja forma estrutural básica apresenta uma molécula de água para cada cinco moléculas de 3TC. A FTC possui uma estrutura molecular extremamente semelhante à da 3TC, com exceção de um único átomo de flúor que está presente na molécula de FTC e ausente na de 3TC. Devido à proximidade estrutural e do tamanho molecular entre a 3TC e a FTC, verificou-se a possibilidade de uma nova estrutura onde ambas coexistissem, formando um novo composto com propriedades completamente diferenciadas. O presente trabalho objetiva a obtenção e caracterização da solução sólida de lamivudina e emtricitabina, com análise da faixa de obtenção do novo sólido cristalino. Foram aplicadas as técnicas de evaporação lenta a frio (2ºC a 8ºC) e de moagem assistida por solvente (grinding), para obtenção da solução sólida de FTC e 3TC e para a análise da faixa de concentração de solvente/soluto na solução sólida obtida. O processo foi monitorado e caracterizado por técnicas de microscopia, espectroscópicas, de difração de raios X e análise térmica. Foi obtido um sólido cristalino multicomponente composto por 3TC e FTC em quantidades variadas obtidos através da evaporação lenta a frio e verificamos sua obtenção através de moagem assistida por solvente, acompanhando a variação de concentração, através do comportamento térmico, de cada um dos constituintes no cristal. A solução sólida obtida apresenta estrutura semelhante ao hidrato de lamivudina e a engenharia de cristais contribuiu para o planejamento racional dessa solução sólida, que teve sua estrutura elucidada. Foi obtida uma solução sólida entre fármacos que não foi reportada na literatura através de técnicas metodológicas de simples execução, corroborada com a possibilidade de modulação na concentração dos fármacos na estrutura cristalina.

ROCHA, H. H. B. Estudo das propriedades estruturais e de transporte dos compósitos magneto-dielétricos: [(Fe5/8Cr3/8)2O3]X-[(Fe1/4Cu3/8Ti3/8)2O3]100-X. 2006. 92 f. Dissertação (Mestrado em Engenharia e Ciência de Materiais) - Centro de Tecnologia, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2006. / Submitted by Marlene Sousa (mmarlene@ufc.br) on 2012-02-23T18:37:43Z No. of bitstreams: 1 2006_dis_hhbrocha.pdf: 9553687 bytes, checksum: 1e8d229a74aeec3080c9a6321653f3e3 (MD5) / Approved for entry into archive by Marlene Sousa(mmarlene@ufc.br) on 2012-02-23T18:40:01Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2006_dis_hhbrocha.pdf: 9553687 bytes, checksum: 1e8d229a74aeec3080c9a6321653f3e3 (MD5) / Made available in DSpace on 2012-02-23T18:40:01Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2006_dis_hhbrocha.pdf: 9553687 bytes, checksum: 1e8d229a74aeec3080c9a6321653f3e3 (MD5) Previous issue date: 2006 / The processing in laboratorial scale of solid solutions, derived from Fe2O3/CuO/TiO2 and Fe2O3/Cr2O3 systems, of their composites, and the study of the structural and transport properties establish the main theme of the work. The ferrimagnetic garnets arouse great interest in view of their use in devices applicable to telecommunication systems, in the microwaves, above all, in function of appropriate dielectric and magnetic properties. Due to stoichiometric resemblance, and with the purpose of obtaining materials with similar properties, two magneto-dielectric media were elaborated: (Fe1=4Cu3=8Ti3=8)2O3, a copper-iron titanate, and (Fe5=8Cr3=8)2O3, a particular oxide of iron and chrome. These substitutional solid solutions were synthesized by solid state reaction technique. The processing advanced involving mechanic and thermal treatments. Were prepared specimens powdered and sintered. The crystalline structure of the specimens was identified by X-ray diffraction. The X-ray diffraction data were refined by the employment of the Rietveld’s method. Use of the Mössbauer spectroscopy was made to accomplish the inspection of the iron present in the crystalline structure. The morphology of the specimens, disposed as rigid cylindrical pieces, was explored by means of Scanning Electron Microscopy, assisted by EDX, for elementary chemical analysis. Through dielectric spectroscopy, the dielectric properties relative dielectric permittivity and dielectric loss factor and the transport property electric conductivity were investigated. The dielectric and transport properties were analyzed in function of the frequency, at room temperature, in the range between 100 Hz and 40 MHz. Of the X-ray diffraction data, in addition to the identification of the examined materials, were extracted, after structural refinement, crystallographic information, in the case of the individual solid solutions, and their quantification, for the composites. For the Mössbauer spectroscopy, were confirmed the state of oxidation of iron presents in the analyzed materials, the geometry of the crystalline sites in which it is present, the magnetic nature of the samples, and their probable ordering, in addition to the quantification consummated in function of the amount of iron present in the composites. The morphology of the materials was, in general, characterized by the diversity of forms and sizes of the grains, as well as its arrangement in the observed samples. The elementary chemical analysis supplied quantitative results concerning the elements present in the investigated samples. For the response observed in the range of frequency, a dispersion region, characteristic of the dipolar polarization mechanism, was evidenced. The results of the dielectric properties for the synthesized phases were shown partially antagonistic: the phase IB100 presented the largest relative dielectric permittivity, however, larger dielectric loss factor compared to the phase IC100, the one which presented the smallest relative dielectric permittivity among all the investigated materials. For the composites, formed by the random mixture of specific amounts of the two synthesized phases, a non linear behavior was evidenced, so that these do not represent the responses observed for the phases individually. The phase IB100, by virtue of its dielectric constant, is the material with the great potential for applications in high frequencies. / O processamento em escala laboratorial de soluções sólidas, procedentes dos sistemas Fe2O3/CuO/TiO2 e Fe2O3/Cr2O3, dos seus compósitos, e o estudo das propriedades estruturais e de transporte estabelecem o tema principal do trabalho. As granadas ferrimagnéticas despertam manifesto interesse quanto ao seu emprego em dispositivos aplicáveis a sistemas de telecomunicação operantes nas microondas, sobretudo, em função das propriedades dielétricas e magnéticas adequadas. Devido à semelhança estequiométrica, e com a finalidade de se obter materiais com propriedades similares, foram elaborados dois meios magneto-dielétricos: (Fe1=4Cu3=8Ti3=8)2O3, um titanato de cobre e ferro, e (Fe5=8Cr3=8)2O3, um óxido específico de ferro e cromo. Estas soluções sólidas substitucionais foram sintetizadas por reação de estado sólido. O processamento avançou envolvendo tratamentos mecânico e térmico. Foram preparados espécimes pulverulentos e com configuração definida. A estrutura cristalina dos espécimes foi identificada por difração de raios-X. Os dados de difração de raios-X por policristais foram refinados pelo emprego do método de Rietveld. Fez-se uso da espectroscopia Mössbauer para realizar a sondagem do ferro presente na estrutura cristalina. A morfologia dos espécimes, dispostos como peças cilíndricas rígidas, foi explorada por Microscopia Eletrônica de Varredura, assistida por microssonda EDX, para análise química elementar. Por espectroscopia dielétrica foram investigadas as propriedades dielétricas permissividade dielétrica relativa e fator de perda dielétrico e a propriedade de transporte condutividade elétrica. As propriedades dielétricas e de transporte foram analisadas em função da freqüência, a temperatura ambiente, numa faixa compreendida entre 100 Hz e 40 MHz. Dos dados por difração de raios-X, além da identificação dos materiais avaliados, foram extraídas, após refinamento estrutural, informações cristalográficas, no caso das soluções sólidas individuais, e sua quantificação, no caso dos compósitos por elas constituídos. Pela espectroscopia Mössbauer foram confirmados o estado de oxidação do ferro presente nos materiais analisados, a geometria do sítio cristalino no qual está presente, a natureza magnética das amostras, e seu provável ordenamento, além da quantificação realizada em função da quantidade de ferro presente nos compósitos. A morfologia dos materiais é, em geral, caracterizada pela diversidade de formas e tamanhos dos grãos, bem como sua disposição no artefato explorado. A análise química elementar forneceu resultados quantitativos acerca dos elementos presentes nos meios investigados. Pela resposta observada na faixa de freqüência percorrida, ficou evidenciada uma região de dispersão, característica do processo de polarização dipolar. Os resultados das propriedades dielétricas para as fases sintetizadas mostraram-se parcialmente antagônicos: a fase IB100 apresentou a maior permissividade dielétrica relativa, porém, maior fator de perda dielétrica em relação à fase IC100, que por sua vez apresentou a menor permissividade dielétrica relativa entre todos os materiais investigados. Para os compósitos, formados pela mistura aleatória de quantidades específicas das duas fases sintetizadas, foi evidenciado um comportamento não linear, de forma que estes não representam apenas o reflexo das respostas observadas para as fases individualmente. A fase IB100, em virtude da constante dielétrica observada, é o material com maior potencial para aplicações em altas freqüências.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2014. / Submitted by Larissa Stefane Vieira Rodrigues (larissarodrigues@bce.unb.br) on 2014-11-04T10:54:40Z No. of bitstreams: 1 2014_JúliaRossiDiniz.pdf: 5834403 bytes, checksum: 4894a7e36e3870f7c79086ab54d36ff0 (MD5) / Approved for entry into archive by Raquel Viana(raquelviana@bce.unb.br) on 2014-11-04T15:13:29Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2014_JúliaRossiDiniz.pdf: 5834403 bytes, checksum: 4894a7e36e3870f7c79086ab54d36ff0 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-11-04T15:13:29Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2014_JúliaRossiDiniz.pdf: 5834403 bytes, checksum: 4894a7e36e3870f7c79086ab54d36ff0 (MD5) / O presente trabalho apresenta a síntese, caracterização e estudos fotofísicos de dois complexos hidrossolúveis ionicamente marcados de európio e térbio, intitulados EuMAI e TbMAI. Ambos os complexos apresentaram um equilíbrio em solução aquosa (dissociação/associação de ligante) a qual foi observada por diferentes técnicas espectroscópicas (RMN, ESI-MS, FTIRATR). Cálculos teóricos comprovaram a viabilidade do equilíbrio observado em solução aquosa. Ambos os complexos foram submetidos a experimentos de imageamento celular, mostrando que o complexo TbMAI foi um excelente marcador fluorescente seletivo com intensa luminescência e afinidade exclusiva à região do retículo endoplasmático celular. ______________________________________________________________________________ ABSTRACT / The present work describes the synthesis, characterization and photophysical for two water soluble ionically-tagged europium and terbium complexes, namely EuMAI and TbMAI. Both complexes showed an equilibrium (ligand dissociation/association) in aqueous solution readly observed by different spectroscopic techniques (NMR, ESI-MS, FTIR-ATR). Theoretical calculations also suggest the proposed equilibrium in aqueous solution. Both complexes were tested as probes for bioimaging purposes. TbMAI is an outstanding fluorescent probe with intense luminescence showing exclusive selectivity towards the endoplasmic reticulum region.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2009. / Submitted by Allan Wanick Motta (allan_wanick@hotmail.com) on 2010-03-08T20:32:56Z No. of bitstreams: 1 2009_ChristianRobertReisBrandao.pdf: 2159257 bytes, checksum: e5d8a9c4903d474e8076e56a6698dfd0 (MD5) / Approved for entry into archive by Daniel Ribeiro(daniel@bce.unb.br) on 2010-05-11T14:45:14Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2009_ChristianRobertReisBrandao.pdf: 2159257 bytes, checksum: e5d8a9c4903d474e8076e56a6698dfd0 (MD5) / Made available in DSpace on 2010-05-11T14:45:14Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2009_ChristianRobertReisBrandao.pdf: 2159257 bytes, checksum: e5d8a9c4903d474e8076e56a6698dfd0 (MD5) Previous issue date: 2009-07 / Os Líquidos iônicos (LIs) tem sido cada vez mais usados como solventes em diversas áreas da Química, devido às propriedades diferenciadas que apresentam em relação aos solventes convencionais. Por exemplo, LIs derivados do cátion 1-n-butil-3- metilimidazólio (BMI+) são solventes excelentes para estabilização de nanopartículas metálicas usadas em catálise heterogênea, apresentam alta condutividade elétrica, ampla janela eletroquímica, entre outras propriedades interessantes. O conhecimento da estrutura da interface LIs/superfície metálica é muito importante, tanto para sistemas catalíticos heterogêneos, como em aplicações eletroquímicas. Assim, neste trabalho, empregou-se o espalhamento Raman intensificado por superfícies, conhecido como efeito SERS (surfance-enhanced Raman scattering) para investigar a estrutura da interface entre o LI tetrafluoroborato de 1-n-butil-3-metilimidazólio (BMI.BF4) e superfícies de cobre e prata. Foram obtidos voltamogramas cíclicos de eletrodos de ouro, cobre e prata, além dos espectros SER in situ em BMI.BF4. Os voltamogramas mostram que o LI apresenta janelas eletroquímicas de 3,6 V para o eletrodo de ouro e 2,6 V os eletrodos de Cu e Ag. O espectro SER do eletrodo de cobre, antes da ativação e ao ar, mostra a existência de um filme de Cu2O. Os espectros SER in situ do eletrodo de cobre em BMI.BF4 mostram que o filme de Cu2O é reduzido em torno de -1,2 V (vs eletrodo de Pt de quase referência, PQRE). Após a redução do filme de Cu2O, o BMI+ adsorve sobre a superfície do eletrodo de cobre via interação π com o anel imidazólio. Para potencias próximos a -2,6 V o BMI+ é reduzido, levando à formação de uma espécie com ligações C=C localizadas. Nos estudos SERS do eletrodo de Ag observou-se que para potenciais menos negativos que -1,0 V, o BMI+ praticamente não interage com a superfície devido ao excesso de ânions BF4 -. Para potenciais mais negativos que -1,0 V, o BMI+ passa a interagir com a superfície via anel imidazólio, assumindo uma configuração de adsorção quase que paralela à superfície. Para potenciais próximos a 2,6 V o BMI+ é reduzido. Com a adição de água ao sistema a janela eletroquímica é reduzida e o sinal Raman do BMI.BF4 não é intensificado. _________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / Ionic liquids (ILs) have been intensive and extensively used as solvents in different areas of chemistry due to their particular characteristics as compared to the conventional solvents. For instance, ILs based on the 1-n-butyl-3-methylimidazolium cation (BMI+) are excellent solvents for the stabilization of metal nanoparticals in heterogeneous catalysis, present high electric conductivities, large electrochemical windows, among other interesting properties. The knowledge of the structure of the interface between ILs and metal surfaces is very important in heterogeneous catalytic systems as well as in electrochemical applications. Therefore, in this work the surface-enhanced Raman scattering (SERS) of copper and silver electrodes in 1-n-butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate (BMI.BF4) were investigated with the aim to obtain information regarding the structure of the interfaces of these metals in BMI.BF4. Cycle voltamograms of gold, copper, and Ag electrodes were recorded and have shown electrochemical windows of 3.6 V for gold and 2.6 V for Cu and Ag. The SER spectrum of a copper electrode prior to the electrochemical activation and in air has shown that a Cu2O film was already present on the copper surface. The in situ SER spectra of copper in BMI.BF4 have shown that the Cu2O film is reduced near -1,2 V. For potentials more negative than -1.2 V the BMI+ interacts with the copper surface via π interaction with the imidazolium ring. For potentials near -2.6 V BMI+ is reduced leading to the formation of localized C=C bonds. The SER spectra of the Ag electrode have shown that for potentials less negative than -1.0 V the BMI+ cations do not interact with the metal surface due the excess of BF4 - at the interface. As the potential is made more negative than -1.0 V the BF4 - are released from the interface making room for the BMI+ cations to interact with the Ag surface. Near -2.0 V the BMI+ adsorbs on the Ag surface in nearly flat configuration and for potentials near -2.6 V it is reduced. The electrochemical window shortened after the addition of water and SERS from BMI+ was no longer observed.

Orientador: Artur Zaghini Francesconi / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas. Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-27T07:43:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Campese_GilsineiMarques_M.pdf: 4344896 bytes, checksum: f152bafc1ed0f14dd61039eeb6573f10 (MD5) Previous issue date: 2000 / Resumo: Neste trabalho estudou-se o comportamento do volume em excesso para sistemas do tipo água-acetonitrila-eletrólito em fimção da composição ( fração molar do solvente entre O e 1, fração molar do sal de 0,001 a 0,003) e da temperatura (283,15K - 308,15K) à pressão ambiente, usando o método de densitometria por oscilação mecânica o sistema água-acetonitrila foi escolhido por ser um sistema de componentes polares, miscíveis à temperatura ambiente e de natureza química diferente. Os sais c1oreto de lítio, c1oreto de sódio e c1oreto de potássio foram escolhidos pela afinidade por um dos componentes e pela influência de cátions e ânions do mesmo grupo periódico. Para todos os sistemas salinos estudados o volume em excesso toma-se mais negativo quando comparados ao sistema água-acetonitrila, sendo que os maiores efeitos ocorrem para concentrações maiores de sal. O efeito da temperatura no volume em excesso é tal que um aumento de temperatura toma o volume em excesso menos negativo. Os dados experimentais foram correlacionados pelo modelo ERAS, para o sistema sem sal e o modelo ERAS modificado (com um termo devido a Hepler), para os sistemas com o sal. Verificou-se que o modelo utilizado não foi capaz de correlacionar os dados experimentais para os sistemas estudados. Através da relação entre o volume em excesso e raio do cátion, verificou-se uma correlação linear entre uma fimção termo dinâmica e uma grandeza característica do cátion / Abstract: In this work the behavior of the excess volume of systems of the type water-acetonitrile-electrolyte as a function of the composition (fraction molar of the solvent between O and 1, fraction molar of the salt from 0,001 to 0,003) and of the temperature (283,15K - 308,15K) at room pressure, using the a vibrating-tube densimeter was studied. The system water-acetonitrile was chosen by because the components are highly polar, miscible at room temperature and of different chemical nature. The salts lithium chloride, sodium cWoride and potassium chloride were chosen because they interact preferably with one of the solvents and for the cation influence and anion of the same periodic group. For all the studied saline systems the excess volume becomes more negative when compared to the system water-acetonitrile, and the largest effects happen for larger concentrations of salto The effect of the temperature in the excess volume, is such that a temperature increase turns the excess volume in less negative. The experimental data were correlated by the ERAS model, for the system without salt and by the ERAS model modified (with a term due to Hepler), for the systems with salt. It was verified that the used model was not capable to correlate the experimental data for the studied systems. A linear correlation between the excess volume was established at the minimum point in function of the radius of the cation / Mestrado / Ciencia e Tecnologia de Materiais / Mestre em Engenharia Química

Made available in DSpace on 2014-06-12T18:28:36Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo4373_1.pdf: 402871 bytes, checksum: 9dcc0f0a26154dced0892572c9fc94cf (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2008 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Estudamos o comportamento das soluções do problema parabólico envolvendo a equação do calor não linear com condição de Dirichlet sobre a fronteira em um conjunto limitado de RN. Introduzimos também a noção de solução fraca para o mesmo problema e estudamos algumas relações com existência de soluções fracas para o problema elíptico estacionário associado. Noções básicas a respeito dos espaços de Lebesgue, espaçoos de Sobolev, teoria de semigrupos e alguns resultados clássicos são tratados. Mostramos o princípio de comparação para o problema parabólico nos sentidos clássico e fraco