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Photo-oxidative degradation of bisphenol A by H2O2/UV: process study and kinetic modelling. / Degradação fotooxidativa de bisfenol A por H2O2/UV: estudo de processo e modelagem cinética.Araujo, Leandro Goulart de 06 April 2018 (has links)
Bisphenol A (BPA) is widely used in the production of plastics, epoxy resins and polycarbonates. It is a toxic, endocrine disruptor compound. Different studies have shown the presence of BPA in several environmental systems, classifying it as a worldwide persistent pollutant which may act synergistically with other pollutants. In this context, advanced oxidation processes (AOP) have received great attention due to their ability to degrade pollutants with such characteristics, through their transformation into less hazardous compounds or even their mineralization. Although there are investigations on the use of AOPs for BPA degradation, systematic studies on the effects of process variables, coupled with the statistical interpretation of the results are virtually non-existent. Furthermore, to the best of our knowledge, a rigorous kinetic model has not yet been proposed for the degradation of this pollutant by the H2O2/UV process. The objective of this work was to evaluate BPA degradation by the H2O2/UV process, investigating the effects of the initial H2O2 concentration and the specific rate of photons emission (EP,0) by means of a Doehlert experimental design, combined with the response surface methodology. The experiments were performed in a photochemical tubular reactor equipped with a 254-nm UV lamp, for [H2O2]0 and EP,0 in the ranges 1.6-9.6 mmol L-1 and 0.87 × 1018-3.6 × 1018 photons L-1 s-1, respectively. Total BPA degradation was achieved after 60 min of irradiation in all experiments. The best conditions were [H2O2]0 = 7.6 mmol L-1 and EP,0 = 3.6 × 1018 photons L-1 s-1, for which the best performance was obtained regarding the BPA degradation rate, BPA degradation after 15 min, and the second highest TOC removal after 180 min. However, in most experiments less than 75% TOC removal was observed, with 95% mineralization obtained only for the superior [H2O2]0 and EP,0. A mathematical model was developed, considering the reactor characteristics and the radiation field, based on the line source with parallel emission (LSPP) approach, in combination with the radiative transfer equation (RTE), mass balances, and a detailed kinetic model of the H2O2/UV process. The steady-state approximation was applied for all radical species. In the estimation of unknown kinetic constants, the non-linear least squares method was employed. The model was able to satisfactorily fit experimental BPA and H2O2 concentrations as a function of time. This work shows that the H2O2/UV process is a good alternative for BPA removal from aqueous streams, with total degradation of the target compound and adequate percent mineralization under optimal operating conditions. Such conditions may serve as first guidelines for pilot-plant and industrial processes operation. In addition, simulations using the proposed kinetic model may provide useful information for the design and scale-up of pre- or post-treatment of effluents containing this pollutant. / O bisfenol A (BPA) é amplamente utilizado na fabricação de plásticos, resinas epóxi e policarbonatos. Trata-se de um composto tóxico e um desregulador endócrino. Diferentes estudos evidenciam a presença do BPA em diversos compartimentos ambientais em todo planeta, identificando-o como um poluente persistente e resistente à degradação biológica, que apresenta efeitos sinergéticos com outros poluentes. Nesse contexto, os processos oxidativos avançados (POA) têm recebido atenção devido a sua capacidade em degradar poluentes com tais características, transformando-os em compostos menos perigosos ou até mesmo mineralizando-os totalmente. Apesar de haver trabalhos na literatura acerca da utilização de POA para degradação de BPA, estudos sistemáticos dos efeitos de variáveis de processo junto com a interpretação estatística dos resultados são virtualmente inexistentes. Além disso, até onde se sabe um modelo cinético rigoroso ainda não foi proposto para a degradação desse poluente por meio do processo H2O2/UV. Este trabalho teve por objetivo avaliar a degradação do BPA pelo processo H2O2/UV, investigando os efeitos da concentração inicial de H2O2 e da taxa específica de emissão de fótons (EP,0) por meio de um projeto experimental Doehlert, combinado com a análise de superfície de resposta. Os experimentos foram realizados em um reator tubular fotoquímico equipado com uma lâmpada UV de 254 nm, para [H2O2]0 e EP,0 entre 1,6-9,6 mmol L-1 e 0,87 × 1018 - 3,6 × 1018 fótons L-1 s-1, respectivamente. Todos os experimentos sob H2O2/UV resultaram em total degradação do BPA após 60 min de irradiação. Nesse caso, as melhores condições foram [H2O2]0 = 7,6 mmol L-1 e EP,0 = 3,6 × 1018 fótons L-1 s-1, para as quais se obteve o melhor desempenho quanto à taxa de degradação de BPA e à remoção após 15 min, e a segunda maior remoção de COT após 180 min. Entretanto, na maioria dos experimentos menos de 75% de remoção de COT foram observados, com 95% de mineralização obtida apenas para os maiores [H2O2]0 e EP,0. Elaborou-se um modelo matemático que considera as características do reator utilizado e o campo de radiação, baseado no modelo de fonte linear de emissão em planos paralelos (LSPP), combinado à equação de transferência radiativa (RTE), aos balanços materiais e a um modelo cinético detalhado do processo H2O2/UV. Foi empregada a aproximação de estado estacionário para todas as espécies radicalares. Na estimativa das constantes cinéticas desconhecidas, utilizou-se o método de mínimos quadrados não linear. Esse modelo foi capaz de ajustar satisfatoriamente as concentrações experimentais de BPA e de H2O2 em função do tempo. Este trabalho mostra que o processo H2O2/UV constitui uma alternativa conveniente para a degradação de BPA em matrizes aquosas, com total degradação do composto alvo e porcentagem de mineralização adequada nas condições ótimas de operação. Tais condições podem servir como diretrizes iniciais de processamento em escalas piloto e industrial. Por sua vez, simulações empregando o modelo matemático proposto permitem gerar informações úteis para projeto e aumento de escala de processos de pré- ou pós-tratamento de efluentes contendo esse poluente.
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Controle de compostos orgânicos precursores e subprodutos da desinfecção em mananciais eutrofizados mediante combinação de interozonização e sistemas pós-filtros adsorvedores. / Organic precursor and disinfection by-product control in eutrofic water supplies by means of inter-ozonization and post-filter GAC adsorbers.Mendes, Ricardo Lazzari 25 May 2010 (has links)
O objetivo deste trabalho foi avaliar o desempenho da combinação dos processos de interozonização e sistemas pós-filtros adsorvedores na remoção de compostos orgânicos precursores e na formação de subprodutos da desinfecção, em particular os trialometanos (THM). Os ensaios foram desenvolvidos com a água filtrada proveniente da estação de tratamento de água do Alto da Boa Vista, localizada no município de São Paulo, tipo convencional, com água bruta oriunda de reservatório com elevado estado de eutrofização. O aparato experimental é constituído de um sistema de ozonização com quatro colunas em série e tempo de detenção hidráulica total de 16 minutos; e, por um sistema de quatro pós-filtros adsorvedores com diferentes tipos de carvão ativado granular, filtros F1 e F3 dotados de carvão mineral (CAG1, betuminoso) e filtros F2 e F4 compostos por carvão vegetal (CAG2, casca de coco) sendo todos operados em paralelo com valores de Tempo de Contato de Leito Vazio (TCLV) entre 15 e 20 minutos. Duas colunas receberam como afluente água filtrada pré-ozonizada (F1 e F2) e as demais colunas apenas água filtrada (F3 e F4). Os resultados indicaram que a ozonização não alterou de forma significativa os parâmetros utilizados para avaliação dos precursores, COT e UV-254 nm, e nem o THM. Inicialmente, os resultados de remoção de COT permaneceram elevados, próximos de 80% caracterizando a saturação dos leitos em torno de 240 dias para os filtros F1 e F3 (CAG1) e apenas 30 dias, com eficiências baixas para os filtros F2 e F4 (CAG2). Para THM a saturação foi próxima de 65 dias para ambos os carvões e as eficiências iniciais foram de 90% e 75%, para os filtros com CAG1 e CAG2, respectivamente. Com todos os leitos saturados, os resultados ainda indicaram boa remoção de compostos causadores de gosto e odor. Neste trabalho, os sistemas de pós-filtros adsorvedores de CAG foram efetivos para o controle das substâncias precursoras e a redução da formação de THMs, com melhores resultados para o carvão mineral CAG1 (betuminoso) independentemente do sistema de interozonização. / The main purpose of this work was to evaluate the performance of a combination of processes - inter-ozonization and post-filter GAC adsorbers systems, on the control of organic precursors and disinfection byproducts, especially trihalomethanes (THM). The experience was conducted with filtered water produced at Alto da Boa Vista conventional WTP, located at São Paulo city, where raw water comes from a high eutrofic lake. The experimental setup consists of an ozonation system with four column shaped contactors arranged in series with 16 minutes total hydraulic detention time; and, a system of four pilot scale adsorbers with different types of granular activated carbon (GAC) media, F1 and F3 filters with mineral GAC media (GAC1, bituminous) and F2 and F4 filters with vegetal GAC media (GAC2, coconut shell), all operated in parallel with empty bed contact time (EBCT) between 15 and 20 minutes. Two columns were fed with filtered and pre-ozonated water (F1 and F2) and the other two were fed with filtered water only (F3 and F4). It was observed that ozonation did not affect significantly results of precursors parameters, TOC and UV-254, and neither THM. Initially, TOC removal remained high, near 80% delineating the bed saturation around 240 days to F1 and F3 filters (GAC1) and only 30 days with low efficiency for filters F2 and F4 (GAC2). The THM bed saturation time was nearly 65 days for both media and initial efficiencies were 90% and 75% to GAC1 and GAC2, respectively. With all beds saturated, still there was a good taste and odor producing substances removal. In this work, the systems of GAC adsorbents post-filters were effective for the control of precursors and to reduce the formation of THM\'s, with better results for the CAG1 (bituminous) regardless of the use of inter-ozonization.
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ESPACIALIZAÇÃO DO CARBONO E SUAS RELAÇÕES COM A PRODUTIVIDADE DE CULTURAS EM SOLOS SOB PLANTIO DIRETO DE LONGA DURAÇÃO / Spatialization of carbon and its relationship with crop yields in soils under long-term no-tillageGonçalves, Daniel Ruiz Potma 23 July 2014 (has links)
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Previous issue date: 2014-07-23 / The total organic C (TOC) of the soil influences their chemical, physical and biological properties, therefore, it's important for the maintenance of soil fertility mainly of tropical soils. But, while the benefits of TOC accumulation on soil quality are well known, there is still little information about its effects on crop yields. The aims of this work were to map the compartments of the TOC on a farm managed for 30 years in no-till system, determine which soil variables that influence the spatial variation of TOC and analyze the relationships between the compartments of TOC and crop yields of soybean, corn and wheat. Deformed samples were collected in all soil classes and all landscape positions in the farm. Were analyzed the TOC, the permanganate oxidized C (POX-C) and the hot water extracted C (HWE-C) and were generated maps with the spatial variation of these variables. The effects of soil properties on the accumulation of TOC and the effect of TOC compartments on yields of soybean, corn and wheat were accessed through regressions and principal component analysis. Aiming to access the contribution of TOC to the crop yields, multiple regressions with the soil variables and yields were adjusted. The higher clay content and the largest biomass apport in Oxisols and the formation of an anaerobic environment in Inceptisols were the main factors that explained the highest contents of TOC observed in the upper thirds of the Oxisols and lower thirds of the Inceptisols. Yields of wheat and soybean showed positive correlation with TOC and total N (TN) and corn yield was positively correlated with HWE-C. The TN and TOC were the variables that contributed most to explain the variations in the wheat yield. / O C orgânico total (COT) do solo exerce influência sobre suas propriedades químicas, físicas e biológicas, sendo assim, importante para a manutenção da fertilidade principalmente de solos tropicais. Porém, embora os benefícios do acúmulo de COT sobre a qualidade do solo sejam bem conhecidos, ainda são escassas informações referentes aos seus efeitos sobre a produtividade de culturas. Os objetivos deste estudo foram mapear os compartimentos de COT em uma fazenda manejada há 30 anos no sistema plantio direto, verificar quais são as variáveis do solo que interferem na variação espacial do COT e analisar as relações entre os compartimentos do COT e a produtividade das culturas da soja, milho e trigo. Foram coletadas amostras deformadas em todas as principais classes de solos da fazenda em todas as posições da paisagem. Foram analisados o COT, o C oxidado por permanganato (C-OXP) e o C extraído por água quente (C-EAQ) e gerados mapas com a variação espacial destas variáveis. Os efeitos dos atributos do solo sobre o acúmulo de COT e dos compartimentos de COT sobre as produtividades da soja, milho e trigo foram acessados através de regressões e análises de componentes principais. Visando acessar a contribuição do COT para as produtividades das culturas foram ajustadas regressões múltiplas com as variáveis do solo e as produtividades. O maior conteúdo de argila e a maior adição de fitomassa nos Latossolos e a formação de um ambiente anaeróbico nos Cambissolos foram os principais fatores que explicaram os maiores conteúdos de COT observados nos terços superior dos Latossolos e inferior dos Cambissolos. As produtividades de trigo e soja apresentaram correlação positiva com o COT e o N total (NT) e a produtividade de milho apresentou correlação positiva com o C-EAQ. As variáveis NT e COT foram as que mais contribuíram para explicar a variação da produtividade de trigo.
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Controle de compostos orgânicos precursores e subprodutos da desinfecção em mananciais eutrofizados mediante combinação de interozonização e sistemas pós-filtros adsorvedores. / Organic precursor and disinfection by-product control in eutrofic water supplies by means of inter-ozonization and post-filter GAC adsorbers.Ricardo Lazzari Mendes 25 May 2010 (has links)
O objetivo deste trabalho foi avaliar o desempenho da combinação dos processos de interozonização e sistemas pós-filtros adsorvedores na remoção de compostos orgânicos precursores e na formação de subprodutos da desinfecção, em particular os trialometanos (THM). Os ensaios foram desenvolvidos com a água filtrada proveniente da estação de tratamento de água do Alto da Boa Vista, localizada no município de São Paulo, tipo convencional, com água bruta oriunda de reservatório com elevado estado de eutrofização. O aparato experimental é constituído de um sistema de ozonização com quatro colunas em série e tempo de detenção hidráulica total de 16 minutos; e, por um sistema de quatro pós-filtros adsorvedores com diferentes tipos de carvão ativado granular, filtros F1 e F3 dotados de carvão mineral (CAG1, betuminoso) e filtros F2 e F4 compostos por carvão vegetal (CAG2, casca de coco) sendo todos operados em paralelo com valores de Tempo de Contato de Leito Vazio (TCLV) entre 15 e 20 minutos. Duas colunas receberam como afluente água filtrada pré-ozonizada (F1 e F2) e as demais colunas apenas água filtrada (F3 e F4). Os resultados indicaram que a ozonização não alterou de forma significativa os parâmetros utilizados para avaliação dos precursores, COT e UV-254 nm, e nem o THM. Inicialmente, os resultados de remoção de COT permaneceram elevados, próximos de 80% caracterizando a saturação dos leitos em torno de 240 dias para os filtros F1 e F3 (CAG1) e apenas 30 dias, com eficiências baixas para os filtros F2 e F4 (CAG2). Para THM a saturação foi próxima de 65 dias para ambos os carvões e as eficiências iniciais foram de 90% e 75%, para os filtros com CAG1 e CAG2, respectivamente. Com todos os leitos saturados, os resultados ainda indicaram boa remoção de compostos causadores de gosto e odor. Neste trabalho, os sistemas de pós-filtros adsorvedores de CAG foram efetivos para o controle das substâncias precursoras e a redução da formação de THMs, com melhores resultados para o carvão mineral CAG1 (betuminoso) independentemente do sistema de interozonização. / The main purpose of this work was to evaluate the performance of a combination of processes - inter-ozonization and post-filter GAC adsorbers systems, on the control of organic precursors and disinfection byproducts, especially trihalomethanes (THM). The experience was conducted with filtered water produced at Alto da Boa Vista conventional WTP, located at São Paulo city, where raw water comes from a high eutrofic lake. The experimental setup consists of an ozonation system with four column shaped contactors arranged in series with 16 minutes total hydraulic detention time; and, a system of four pilot scale adsorbers with different types of granular activated carbon (GAC) media, F1 and F3 filters with mineral GAC media (GAC1, bituminous) and F2 and F4 filters with vegetal GAC media (GAC2, coconut shell), all operated in parallel with empty bed contact time (EBCT) between 15 and 20 minutes. Two columns were fed with filtered and pre-ozonated water (F1 and F2) and the other two were fed with filtered water only (F3 and F4). It was observed that ozonation did not affect significantly results of precursors parameters, TOC and UV-254, and neither THM. Initially, TOC removal remained high, near 80% delineating the bed saturation around 240 days to F1 and F3 filters (GAC1) and only 30 days with low efficiency for filters F2 and F4 (GAC2). The THM bed saturation time was nearly 65 days for both media and initial efficiencies were 90% and 75% to GAC1 and GAC2, respectively. With all beds saturated, still there was a good taste and odor producing substances removal. In this work, the systems of GAC adsorbents post-filters were effective for the control of precursors and to reduce the formation of THM\'s, with better results for the CAG1 (bituminous) regardless of the use of inter-ozonization.
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Enriquecimento geoquímico de metais em testemunhos de sedimentos, correlacionado com granulometria e teores de matéria orgânica / Geochemical enrichment of metals in sediment cores correlated with soil texture and organic matter contentFernandes, Felippe 21 August 2015 (has links)
O município de Viamão está localizado na região metropolitana de Porto Alegre, no estado do Rio Grande Sul. A barragem Mãe d\'Água foi construída em 1962, com o intuito de atender à demanda da Universidade Federal do Rio Grande do Sul, mais precisamente o Instituto de Pesquisas Hidráulicas, porém, devido à falta de planejamento urbano, durante os últimos quarenta anos, vem acarretando uma diversificada série de passivos ambientais, como contaminantes orgânicos e/ou inorgânicos. Neste seguimento, o presente trabalho busca avaliar as concentrações dos metais Zinco e Níquel, teores de matéria orgânica e a composição granulométrica nas diferentes profundidades amostradas em testemunhos de sedimentos produzidos nesta bacia hidrográfica que compõe a barragem Mãe d\'Água. As coletas de amostras foram realizadas em junho de 2014, sendo amostrados quatro testemunhos sedimentares distribuídos no lago da referida barragem. Para a extração dos testemunhos foi utilizado um amostrador de núcleo \"Piston Core\". Os sedimentos da fração menor que 63μm foram destinados a análise química para verificação da presença e concentração dos elementos traço: Níquel (Ni) e Zinco (Zn). A metodologia de digestão ácida empregada é a EPA 3050, adotada pela U.S. Environment Protection Agency, sendo que as análises foram realizadas em duplicata e, para controle de qualidade, foram utilizados dois materiais de referência da USGS (U.S. Geological Survey): SGR-1b e SCO-1. Com os resultados obtidos, a caracterização granulométrica da sedimentação sob o barramento mostrou-se suscetível a contaminação por metais ao longo nas últimas décadas. Todas as amostras apresentaram concentrações de Zn e Ni acima do valor de background local e com padrões de crescimento, portanto, evidenciam a existência de enriquecimento dos sedimentos por estes elementos. Os teores de matéria orgânica quando correlacionados as concentrações de Zn e Ni evidenciaram o crescente enriquecimento nos testemunhos analisados, confirmando a alta afinidade destes elementos à sedimentos compostos de fração orgânica. O índice de geoacumulação para a maior parte das concentrações dos metais nas diferentes profundidades encontra-se caracterizadas como não poluída. Considerando que a área de estudo se caracteriza historicamente pela ocupação residencial, ações antropogênicas podem ser consideradas as principais provedoras dos passivos ambientais aos corpos d\'água. / The municipality of Viamão is located in the metropolitan region of Porto Alegre, state of Rio Grande do Sul. The Mãe D\'água Dam was built in 1962, so that demands from the Federal University of Rio Grande do Sul, more precisely the Institute of Hydraulic Research could be met. However, due to a lack of urban planning over the past forty years, the dam has caused several environmental liabilities, such as organic contaminants and / or inorganic contaminants. This manuscript addresses an evaluation of the concentrations of the metals zinc and nickel metals, organic matter content and particle size composition at different depths sampled in sediment cores produced in the watershed that comprises Mãe d\'Água. Four sediment core distributed in the dam lake were collected in June 2014, by \"Piston Core\" core sampler. Sediments whose fraction was lower than 63μm were subjected to chemical analyses regarding the presence and concentration of nickel (Ni) and zinc (Zn). The acid digestion methodology employed was EPA 3050, adopted by the US Environment Protection Agency. The analyses were performed in duplicate and two USGS (US Geological Survey) reference materials, namely: SGR-1b and SCO-1 were used for the quality control. The particle size characterization of sedimentation under the bus has proved susceptible to metal contamination over the past decades. All samples showed concentrations of Zn and Ni higher than the local background values and growth patterns, which evidenced an enrichment of sediments. In comparison to the organic matter content, the Zn and Ni concentrations showed a growing enrichment, which confirmed the high affinity of these elements for sediments composed of organic fraction. The geoaccumulation index for most of the metal concentrations at different depths has been characterized as non polluted. As whereas the study area is historically by historically residential occupation, anthropogenic actions can be considered the main causes of environmental damage to water bodies.
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Paleo-Environmental Interpretations and Weathering Effects of the Mowry Shale from Geochemical Analysis of Outcrop Samples in the Western Margin of the Wind River Basin near Lander, WyomingTuttle, Trevor Robinson 01 March 2018 (has links)
The Cretaceous Mowry Shale is an organic-rich, siliceous marine shale, and as such is a known source rock in the Western United States. Studies have documented that total organic carbon (TOC) in the Wind River Basin, Wyoming increases to the southeast. These studies cover large areas with limited sample sets. In this study, over 250 samples were collected near Lander, Wyoming to address spatial heterogeneity of TOC within the Mowry Shale at a much finer scale than previously examined. Samples were collected along five vertical sections at three localities, and following correlation of the vertical sections, which was strongly aided by the presence of regional bentonite horizons, samples were collected laterally from the same unit at regular 25-foot intervals. These samples were analyzed using pyrolysis and x-ray diffraction techniques. Average TOC values are fairly consistent within the study area (1.65%, with a range of 2.10% to 1.15%). Average Tmax values for vertical and lateral samples is 433 °C with a standard deviation of 7.25 °C suggesting immature to very early oil window thermal maturity. Kerogen types are determined to be dominantly type III, suggesting a dominance of terrestrial input, becoming slightly more mixed type II/III to the southeast. Redox-sensitive trace metals such as uranium, thorium, vanadium, chromium, cobalt, and molybdenum values all suggest a slightly oxygenated sediment water interface during time of deposition. These pyrolysis and trace metal data suggest that the study area was in a prograding proximal marine/prodeltaic depositional environment during Upper Mowry time with influences from higher energy bottom flows. Lateral homogeneity of strata and the low variability in geochemical character across the study area suggest that the local basin in the study area was not segmented by structural or oceanographic conditions. While efforts were made to collect unaltered outcrop samples (digging back into what appeared to be unfractured, unaltered rock), alteration or weathering of organic material is a concern for source rock evaluation of near-surface outcrops. In order to address this concern, a 5-foot-deep trench was dug back into the outcrop at the target horizon in one locality. Samples were taken at regular three-inch intervals from this trench as it was excavated to determine the effect of weathering on TOC in the study area. Based on pyrolysis results, TOC was affected by weathering only along fracture sets (several samples intersected fractures in the shallow subsurface) and did not appreciably increase from the surface to a depth of five feet. Due to the impermeable nature of shale rock, decreases of TOC due to weathering appear to be limited to the immediate surface of samples and along fracture sets.
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Analyse du bilan de matière du pétrole dans une région en phase d'exploitation avancée - bassin de Reconcavo, BrésilCarvalho Coutinho, Luiz Felipe 10 July 2008 (has links) (PDF)
Etablir un bilan de masses entre la génération, la migration et l'accumulation du pétrole est un processus important pour quantifier des systèmes pétroliers. Ce bilan donne en effet des indications sur la répartition du pètrole dans un bassin sédimentaire, que ce soit une province très explorée ou un secteur d'exploration frontière. Cette thèse a établi la méthodologie pour approcher un bilan de masses d'un système pétrolier sur un cas réel. Elle a non seulement quantifié les termes sources et les pertes, mais s'est également intéressée aux aspects compositionnels. Les accumulations connues ont pour cela servi de données de calibration des paramètres influant le bilan. Dans cette optique, le cas d'étude choisi est le bassin de Recôncavo au Nord-Est du Brésil. Il s'agit d'un rift avorté qui a été formé pendant la fragmentation du Gondwana, au cours de le Crétacé Inférieur. Le stade mature de l'exploration de ce bassin a contribué à réduire les incertitudes sur les pertes et les charges, points essentiels d'une définition de bilan de matière. Les nombreux paramètres qui influencent le bilan ont pu être calibrés de façon précise. Pour procéder au bilan, on a d'abord effectué des analyses géochimiques pour la description cinétique compositionnelle des membres Tauá et Gomo (Fm. Candeias), les roches mères principales de ce bassin. Une loi de restauration du carbone organique total (COT) a été obtenue en résultat des expériences thermogravimétriques et de l'analyse Rock-Eval. Une deuxième partie de ce travail a intégré les résultats de géochimie dans un schéma séquentiel de modélisation de systèmes pétroliers en 1D,2D et 3D. Une calibration du régime thermique au cours du temps géologique indépendante des données de maturité a servi de guide pour le terme source. Puis la genèse, l'expulsion et la migration ont été modélisées. Ces résultats ont fourni les éléments du bilan de masses sur ce bassin, qui montre que seulement 8% des hydrocarbures expulsés des roches-mères ont été piégés, 16% sont perdus dans le réseau poreux non réservoir et 76% sont sortis du système latéralement ou par exsudation au cours de son évolution.
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Dynamiken hos organiskt kol i Mälarens avrinningsområde : flöden, drivande faktorer och modelleringAlsadi, Aram January 2015 (has links)
I denna rapport undersöks hur mängden organiskt kol, TOC (Totalt organiskt kol), varierar i tid och rum i Mälarens avrinningsområde, samt vad det är som styr TOC-halten i Mälaren. Det är viktigt att förstå dynamiken hos TOC i Mälaren och i dess avrinningsområde eftersom ökat TOC i vattnet påverkar vattenkvaliteten och orsakar problem vid beredning av dricksvatten. TOC kan bland annat reagera med klor/UV-ljus och bilda cancerframkallande ämnen. Det kan också öka antal mikrober i vattnets distributionssystem. Arbetet omfattar analys av samband mellan elementen, transportberäkningar per ytenhet av elementen till Mälaren och en modelleringsansats för ett av avrinningsområdena. Rapporten innehåller även en jämförelse mellan de olika vattenföringsmodellerna samt uppmätt vattenföring för analys av eventuella systematiska skillnader mellan dessa som påverkar beräkningen av TOC och de andra elementens transport till Mälaren. Analysen av sambanden mellan variablerna TOC (mg/l), kaliumpermanganat förbrukning (KMnO4, mg/l), absorbans_F (F=filtrerad), järn (mg/l), mangan (mg/l) och SO4_IC (sulfat mätt med hjälp av jonkromatografi, mg/l), visade att vissa av dessa variabler är korrelerade med varandra. TOC mot KMnO4 och TOC mot absorbans_F hade de bästa anpassningarna med respektive R2- värden 0,65 och 0,59 och p-värden <0,001. Årsnederbörd är positivt korrelerad med TOC per ytenhet för Kolbäcksån med R2-värde 0,63 och p-värde <0,01, vilket innebär att sambandet är signifikant. Ökad årsnederbörd leder till ökad tillförsel av TOC till Mälaren. Det finns däremot inget signifikant samband mellan TOC-transport per ytenhet och årsmedeltemperatur. Arealflödesberäkningar tyder på att den största tillförseln av TOC- transport per ytenhet kommer från den nordöstra delen av Mälaren. Fyrisån står för den största tillförseln av TOC. Hydrologiska, kemiska och meteorologiska data inkluderades i modeller för att kunna skatta TOC-halten i Mälaren. Temperatur-, evapotranspirations- och nederbördsdata användes i en hydrologisk modell, HBV- modellen, för att simulera vattenföringen från avrinningsområdet. Sedan användes en processbaserad modell, INCA- C, som drivs av hydrologisk data och beräknade grundvattenbildning och markfuktighet för att simulera tidsmässiga mönster i TOC. Invariablerna till INCA-modellen, markfuktigheten och HER (grundvattenbildning), simulerades med hjälp av HBV- modellen. Dessa modeller tillämpades i Kolbäcksån (ett av Mälarens största avrinningsområden). Modelleringen av Kolbäcksåns TOC- halt resulterade i en modell som anpassade dynamiken mellan 1996 och 2009, men missar den mellan 2009 och juni 2010, med bäst anpassning mellan 2006 och 2008. R2- och NS värden som erhölls för modellen var 0,086 och -0,059. / In this report, it has been investigated how the amount of organic carbon, TOC, varies in time and space in the basin of Mälaren, and what controls the TOC content in the lake. It is important to understand the dynamics of the TOC in the lake and its catchment because increased TOC in the water affects water quality and causes problems in the preparation of drinking water. Particularly, it can react with chlorine / UV- light and form carcinogenic substances. It can also increase the number of microbes in water distribution systems. In addition the work includes analysis of the relation between water chemistry variables, annual fluxes calculations (g/m2/year) of element flows to the lake and a modeling approach to a watershed. Annual fluxes calculations (g/m2/year) indicate that the largest supply of TOC to the lake comes from the northeast of the lake. Fyrisån accounts for the largest input of TOC to the lake. The high TOC-flux is due to a small proportion of open water in the catchment. Hydrological, chemical and meteorological data have been included in models to estimate the TOC content in the Mälaren. Input data processing, especially precipitation data, has been an important part of the work as it affects the whole model. Temperature, evapotranspiration and precipitation data were used in a hydrological model, HBV model, to simulate the flow from the catchment area. Then a process-based model, INCA-C, operated by the hydrological data and soil moisture, has been used to simulate the temporal patterns in TOC. The input variables to INCA-C- model, soil moisture and HER (Hydrological effective rainfall), have been simulated using the HBV- model. Those models were applied in Kolbäcksån, one of the lake's largest catchments. The modeling of Kolbäcksån resulted in a model that captured the dynamics of a few periods of the whole time series. The modeling of Kolbäcksån TOC-concentration resulted in a model that captured the dynamics between 1996 and 2009, but misses it between 2009 and June 2010. R2 and NS values obtained for the model were 0.086 and -0.059, respectively.
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Estudo da contaminação e da toxicidade do solo do Aterro Metropolitano de Gramacho, Duque de Caxias RJ. / Study of contamination and toxicity of Gramacho metropolitan landfill soil, Duque de Caxias - RJ.Quézia SantAna da Silva 11 April 2013 (has links)
O Aterro Metropolitano de Gramacho, considerado o maior da América Latina,
teve encerradas as suas atividades de disposição de resíduos em meados de 2012.
A disposição de resíduos no local foi realizada diretamente sobre o solo de fundação
desde o início de sua operação (1978). Considerando-se que os contaminantes presentes
no lixiviado podem migrar por difusão através da argila organo-salina do aterro
e atingir o entorno, foi feita uma investigação da contaminação do solo no perímetro
do aterro. Essa investigação foi realizada no líquido intersticial do solo e foi pautada
em dois tipos de contaminantes: nitrogênio amoniacal e compostos orgânicos,
medidos pelo parâmetro carbono orgânico total (COT). Além disso, foram também
realizados ensaios de toxicidade aguda com a espécie Vibrio fischeri para avaliar a
toxicidade no solo. Ensaios de sorção e difusão foram executados a fim de melhor
compreender o comportamento dos contaminantes investigados. Os resultados apontaram
baixos valores de nitrogênio amoniacal e de COT no solo. Os valores de
nitrogênio amoniacal são considerados baixos, pois mesmo em amostras de solo da
barreira lateral, que é situada próxima à antiga vala de drenagem de lixiviado, estes
são menores que 1% do encontrado no lixiviado, indicando a adsorção do solo. Os
ensaios de toxicidade aguda apontaram o efeito Hormesis nas amostras de líquido
intersticial, indicando a possibilidade de presença de toxicidade crônica. / The Gramacho Metropolitan Landfill, considered the largest in Latin America,
had closed their waste disposal activities in mid 2012. The waste disposal was performed
directly on the foundation soil since the beginning of its operation (1978).
Considering that the contaminants present in the leachate can migrate by diffusion
through the organo-saline clay of the landfill and reaches surroundings, an soil contamination
investigation was made at the perimeter of the landfill. This research was
conducted in the interstitial liquid of the soil and was based on two types of contaminants:
ammoniacal nitrogen and organic recalcitrant compounds, parameter measured
by total organic carbon (TOC). Moreover, acute toxicity assays was also performed
with the species Vibrio fischeri to assess toxicity in the soil. Sorption and diffusion
assays were performed to better understand the behavior of contaminants investigated.
The results showed low levels of ammoniacal nitrogen and TOC in the
soil. Ammoniacal nitrogen values are surprisingly low, because even in soil samples
from the side barrier, which is situated adjacent to the drainage ditch leachate, these
are less than 1% that found in leachate, indicating the soil adsorption. The acute toxicity
assays showed the effect Hormesis in interstitial liquid samples, indicating the
possibility of the presence of chronic toxicity.
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Estudo da contaminação e da toxicidade do solo do Aterro Metropolitano de Gramacho, Duque de Caxias RJ. / Study of contamination and toxicity of Gramacho metropolitan landfill soil, Duque de Caxias - RJ.Quézia SantAna da Silva 11 April 2013 (has links)
O Aterro Metropolitano de Gramacho, considerado o maior da América Latina,
teve encerradas as suas atividades de disposição de resíduos em meados de 2012.
A disposição de resíduos no local foi realizada diretamente sobre o solo de fundação
desde o início de sua operação (1978). Considerando-se que os contaminantes presentes
no lixiviado podem migrar por difusão através da argila organo-salina do aterro
e atingir o entorno, foi feita uma investigação da contaminação do solo no perímetro
do aterro. Essa investigação foi realizada no líquido intersticial do solo e foi pautada
em dois tipos de contaminantes: nitrogênio amoniacal e compostos orgânicos,
medidos pelo parâmetro carbono orgânico total (COT). Além disso, foram também
realizados ensaios de toxicidade aguda com a espécie Vibrio fischeri para avaliar a
toxicidade no solo. Ensaios de sorção e difusão foram executados a fim de melhor
compreender o comportamento dos contaminantes investigados. Os resultados apontaram
baixos valores de nitrogênio amoniacal e de COT no solo. Os valores de
nitrogênio amoniacal são considerados baixos, pois mesmo em amostras de solo da
barreira lateral, que é situada próxima à antiga vala de drenagem de lixiviado, estes
são menores que 1% do encontrado no lixiviado, indicando a adsorção do solo. Os
ensaios de toxicidade aguda apontaram o efeito Hormesis nas amostras de líquido
intersticial, indicando a possibilidade de presença de toxicidade crônica. / The Gramacho Metropolitan Landfill, considered the largest in Latin America,
had closed their waste disposal activities in mid 2012. The waste disposal was performed
directly on the foundation soil since the beginning of its operation (1978).
Considering that the contaminants present in the leachate can migrate by diffusion
through the organo-saline clay of the landfill and reaches surroundings, an soil contamination
investigation was made at the perimeter of the landfill. This research was
conducted in the interstitial liquid of the soil and was based on two types of contaminants:
ammoniacal nitrogen and organic recalcitrant compounds, parameter measured
by total organic carbon (TOC). Moreover, acute toxicity assays was also performed
with the species Vibrio fischeri to assess toxicity in the soil. Sorption and diffusion
assays were performed to better understand the behavior of contaminants investigated.
The results showed low levels of ammoniacal nitrogen and TOC in the
soil. Ammoniacal nitrogen values are surprisingly low, because even in soil samples
from the side barrier, which is situated adjacent to the drainage ditch leachate, these
are less than 1% that found in leachate, indicating the soil adsorption. The acute toxicity
assays showed the effect Hormesis in interstitial liquid samples, indicating the
possibility of the presence of chronic toxicity.
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