Visando a obtenção de novas resinas poliésteres provenientes de monômeros sintetizados a partir de recursos renováveis, monoglicerídeos de biodieseis foram sintetizados e estudados nesse trabalho. Inicialmente a reação de glicerólise de ésteres metílicos foi estudada para o biodiesel de linhaça, onde diferentes catalisadores foram empregados em diferentes razões e tempos reacionais. Uma conversão da ordem de 85% foi alcançada em 6 horas de reação, apresentando rendimento de 72% em monoglicerídeos. Para os monoglicerídeos de soja e ácido esteárico, conversões de 89,2 e 83,2%, respectivamente e um rendimento de 70 e 73,3% em monoglicerídeos foram obtidas. As resinas foram sintetizadas pelo método da fusão e pelo método do azeótropo. O comportamento reacional é condizente com a literatura, onde a cinética de segunda ordem foi observada. Adicionalmente, o ácido succínico, que pode ser obtido a partir de biomassa, assim como os seus derivados, anidrido e cloreto, foram submetidos a policondensações com solvente. Pelo método do azeótropo, oligômeros e polímeros com Mw próximo a 15000 Da foram formados. As resinas foram caracterizadas espectroscopicamente por RMN 1H e FTIR. A viscosidade intrínseca foi determinada com o viscosímetro de Ostwald, onde apesar de tempos reacionais diferentes, com cloreto de succinila (4h) e anidrido/ácido succínico (10h), valores semelhantes foram encontrados. / This work aims to obtain new polyester resins derived from monomers synthesized from renewable resources, starting with monoglycerides synthesized from biodiesel and succinic acid. Initially the reaction of glycerolysis of methyl esters for linseed oil biodiesel was studied, where different catalysts were employed in different ratios and reaction times. A conversion of 85% was achieved in 10 hours of reaction, where the yield of 72% monoglycerides was obtained. For monoglycerides of soybean and stearic acid, conversion of 89.2 and 83,2% with a yield of 70 and 73,3% of monoglycerides were obtained, respectively. The resins were synthesized by the melt method and the azeotrope method .The reaction behavior is consistent with the literatura, where a second-order kinetics was observed. Additionally, succinic acid, which can be obtained from biomass, as well as derivatives thereof, succinic anhydride and succynil chloride , were subjected to polycondensations reactions. By the azeotrope method, oligomers and polymers were formed with until Mw 16,000 Da. The resins were characterized spectroscopically by 1H NMR and FTIR. The intrinsic viscosity determined with the Ostwald viscometer, for products with different reaction times ( 4 and 10 h respectively) succinyl chloride and anhydride / succinic acid present similar values.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Departamento de Botânica, 2007. / Submitted by Rosane Cossich Furtado (rosanecossich@gmail.com) on 2010-02-26T00:36:56Z No. of bitstreams: 1 2008_AryanneGoncalvesAmaral.pdf: 1985752 bytes, checksum: 66be23add190f0e90aa6ba17eeee54d2 (MD5) / Approved for entry into archive by Daniel Ribeiro(daniel@bce.unb.br) on 2010-05-04T18:33:52Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2008_AryanneGoncalvesAmaral.pdf: 1985752 bytes, checksum: 66be23add190f0e90aa6ba17eeee54d2 (MD5) / Made available in DSpace on 2010-05-04T18:33:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2008_AryanneGoncalvesAmaral.pdf: 1985752 bytes, checksum: 66be23add190f0e90aa6ba17eeee54d2 (MD5) Previous issue date: 2008-07-10 / Mudanças na composição florística e na estrutura da camada herbáceo-arbustiva de um campo sujo e um campo limpo úmido na Fazenda Água Limpa, DF foram estudadas entre os anos de 2000 e 2007. Levantamentos florísticos foram conduzidos entre setembro de 1999 e fevereiro de 2001 e entre agosto de 2006 e agosto de 2007. Para a amostragem fitossociológica foram sorteadas linhas de 40 m, 25 m e 30 m de comprimento, sendo que a comparação entre os anos 2000 e de 2007 ocorreu entre os meses de abril e dezembro. A área de 400 x 400 m foi subdividida em quatro porções de 200 x 200 m, onde foram sorteadas as linhas de amostragem. As áreas de estudo e as áreas vizinhas (mata de galeria e cerrado sensu stricto), sofreram uma queimada acidental na primeira semana de agosto de 1999, três meses antes do início do primeiro inventário. Os dois levantamentos foram comparados para detectar mudanças na estrutura, composição florística e diversidade ao longo do tempo e verificar o efeito da supressão do fogo na comunidade. Nos períodos estudados, foram amostradas para os levantamentos florísticos nas duas comunidades 509 espécies, distribuídas em 220 gêneros e 64 famílias, sendo que o número de espécies variou entre 197 e 295. No campo sujo houve uma redução de 9% nas espécies herbáceas entre os monitoramentos, enquanto os subarbustos aumentaram 16%. Para o campo limpo úmido as famílias com o maior número de espécies foram Poaceae (35), Asteraceae (29), Cyperaceae (20), Melastomataceae (19) e Xyridaceae (14), sendo que houve uma redução de 16,8% nas espécies herbáceas entre os monitoramentos, enquanto os subarbustos e arbustos aumentaram 6%. Para os inventários fitossociológicos foram amostradas nas duas comunidades 253 espécies, distribuídas em 150 gêneros e 46 famílias, sendo que o número de espécies variou entre 52 e 163. No campo sujo a família mais importante em 2007 foi Poaceae com 72,2% de cobertura, resultado semelhante ao encontrado no inventário do ano 2000. No campo limpo úmido as famílias mais importantes foram Poaceae com 56,2% de cobertura e Cyperaceae com 34,6%, resultado semelhante ao encontrado no inventário do ano 2000. Ao longo do tempo houve diferenças significativas entre as fisionomias para a freqüência e cobertura relativa. Entre o campo sujo e o campo limpo úmido a similaridade de Sørensen foi baixa (40%), assim como foi baixa (34%) também para o levantamento realizado há sete anos atrás. A similaridade de Chao-Sørensen entre as áreas no ano de 2007 foi baixa (12%), assim como foi baixa (18%) também para o levantamento realizado no ano 2000. A baixa similaridade pode apontar distinções florísticas e estruturais entre o campo sujo e o campo limpo úmido. As mudanças na composição florística sugerem que as espécies presentes no campo limpo úmido estão mudando, provavelmente em função da ausência de distúrbios freqüentes, enquanto as mudanças estruturais no decorrer do tempo podem estar relacionadas com as variações climáticas, falta de distúrbios na área, história de vida e substituição local de espécies. _________________________________________________________________________________ ABSTRACT / Changes in floristic composition and structure of the herbaceous and shrub layer of campo sujo and campo limpo úmido (moist grassland) at the Fazenda Água Limpa, DF were studied between September 1999 and February 2001 and between August 2006 and August 2007. For the phytosociological survey lines were randomly sampled in both areas. The first inventory was conducted in 2000, when permanent lines were installed, in an area of 400 x 400 m, divided in four portions of 200 x 200 m, where lines were randomly sampled. The line intercept method was adopted for the phytosociological survey. The second inventory was conducted from december 2006 to april 2007. In the floristic survey we sampled 509 species, distributed in 220 genera and 64 families. For the floristic survey in the campo sujo there was a reduction of 9% in the herbaceous component between the years, while the subshrubs increased 16%. For the floristic survey in the campo limpo úmido the richest families were Poaceae (35 species), Asteraceae (29), Cyperaceae (20), Melastomataceae (19) and Xyridaceae (14). In the phytosociological survey there were 253 species in 150 genera and 46 families. In the campo sujo Poaceae was the most important family, with a cover of 72,2%, similar to that found in the survey conducted in 2000. Echinolaena inflexa showed the highest frequency in both periods. Tristachya leiostachya presented the highest cover value, only in the second inventory. In the campo limpo úmido Poaceae and Cyperaceae were the most important families, with a cover of 72,2% and 34,6%, similar to that found in the survey conducted in 2000. Along the time there were significant differences between relative frequency and relative cover. The low similarity points distinct structural and floristic compositions between the campo sujo and campo limpo úmido. The substitution in the species composition suggests that the species present in the communities are undergoing changes, maybe due to lack of the frequency of disturbances. Seasonal climatic variations and fire protection for a long period is a possible explanation for the evidences of structural changes in the communities.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2008. / Submitted by wiliam de oliveira aguiar (wiliam@bce.unb.br) on 2011-07-01T20:34:35Z No. of bitstreams: 1 2008_MarinaVerasDourado.pdf: 10018038 bytes, checksum: 153d7f4d74c4e8b637d4da688a575dcd (MD5) / Rejected by Guilherme Lourenço Machado(gui.admin@gmail.com), reason: Arquivo sem senha. Por favor, substitua o arquivo e submeta novamente. on 2011-07-04T12:31:33Z (GMT) / Submitted by wiliam de oliveira aguiar (wiliam@bce.unb.br) on 2011-07-04T15:05:39Z No. of bitstreams: 1 2008_MarinaVerasDourado.pdf: 9942515 bytes, checksum: 04ce6f42168fb8fd7da85609c883f8d8 (MD5) / Approved for entry into archive by Guilherme Lourenço Machado(gui.admin@gmail.com) on 2011-07-06T12:50:56Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2008_MarinaVerasDourado.pdf: 9942515 bytes, checksum: 04ce6f42168fb8fd7da85609c883f8d8 (MD5) / Made available in DSpace on 2011-07-06T12:50:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2008_MarinaVerasDourado.pdf: 9942515 bytes, checksum: 04ce6f42168fb8fd7da85609c883f8d8 (MD5) / Os problemas ambientais atingiram proporções indesejadas nas últimas décadas, ocasionando uma conscientização ambiental na busca de alternativas sustentáveis ao meio ambiente. O uso excessivo de polímeros é uma das preocupações, quando se trata de poluição ambiental, pois além de não se degradarem facilmente no meio ambiente, eles são geralmente provenientes de fontes fósseis, ou seja, não renováveis. Nesse sentido, uma interessante alternativa é a utilização de óleos vegetais como monômeros, pois além de constituírem uma fonte renovável, podem originar polímeros biodegradáveis. O objetivo desse trabalho foi preparar e caracterizar materiais poliméricos obtidos a partir do óleo de linhaça reforçados com sílica mesoporosa. Foram preparados, além do polímero sem a adição de carga, compósitos nas proporções de 0,5:100; 1:100; 3:100 e 5:100 carga:óleo (m:m), utilizando sílicagel, sílica mesoporosa (sílica-M) e MCM-41 como cargas de reforço por polimerização térmica e oxidativa. Os materiais poliméricos obtidos foram caracterizados por espectroscopia de emissão e absorção na região UV-vis, espectroscopia Raman, MEV, DRX, análise térmica (TG, DSC e TMA), além de um estudo da cinética de degradação térmica. Os resultados mostraram que as duplas ligações do monômero foram consumidas na cura, formando materiais poliméricos reticulados, que absorvem na região do UV-vis e emitem na região do visível – verde-azul – independentemente do teor de carga utilizado. As imagens por MEV indicaram que a incorporação das cargas à matriz polimérica não ocorreu de forma homogênea, no entanto, houve uma melhora na dispersão das cargas com o aumento da área superficial da carga utilizada. As análises termogravimétricas sugeriram que a adição de carga, de maneira geral, não influenciou a estabilidade térmica do material polimérico, entretanto, pelo estudo cinético, pôde-se observar que os compósitos com sílica-M apresentaram uma melhor estabilidade térmica. Uma melhora considerável nas propriedades mecânicas dos materiais com a adição de carga foi observada pelo aumento no módulo de Young dos compósitos. Todavia, esse aumento do módulo ocasionou uma diminuição na elasticidade do material. ______________________________________________________________________________ ABSTRACT / Environmental problems have reached undesired proportions in recent decades, causing an environmental awareness in the search for sustainable alternatives. Excessive use of polymers is one of the concerns when it comes to environmental pollution, because, besides it does not easily degrade in the environment, they are usually from fossil sources, which are not renewable. In this sense, an interesting alternative is the use of vegetable oils as monomers, which are a renewable resource and originates biodegradable polymers. The goal of the present work was to prepare and characterize polymeric materials obtained from flaxseed oil reinforced with mesoporous silica. Besides the polymer without the addition of any filler, composites in the proportions of 0.5:100; 1:100; 3:100 and 5:100 filler:oil (m:m) were prepared, using silica-gel, mesoporous silica and MCM-41 as reinforcement filler by thermal and oxidative polymerization. The polymeric materials were characterized by emission and absorption spectroscopy in the UV-vis region, Raman spectroscopy, SEM, XRD, thermal analysis (TG, DSC and TMA), and a study of kinetic of thermal degradation. The results showed that the double bonds were widely consumed in the curing of materials, leading to reticulated polymers, which absorb in the UV-vis region and emit in the visible region - green-blue - regardless of the content of the filler. The images by SEM indicated that the incorporation of the fillers to the polymeric matrix was not so homogeneous. However, there was an improvement in the dispersal of the filler with the increase in surface area of the used filler. The thermogravimetric analyses suggested that the addition of filler, in general, did not influence the thermal stability of the polymeric material, however, through the kinetic study could be observed that the composite with silica-M had better thermal stability. It was achieved a considerable improvement in the mechanical properties of materials with the addition of filler, measured by the increase in Young's modulus of composites. However, this increase of the module value caused a loss of elasticity of the material.

Acrilato de cinamila, metacrilato de cinamila e metacrilato de 2- oleiloxietila, monômeros (met)acrílicos derivados de fontes renováveis, foram sintetizados e polimerizados via radicalar. Os dois primeiros foram sintetizados a partir do álcool cinamílico, que é um produto de redução do cinamaldeído, óleo essencial da casca da canela, e o terceiro foi obtido a partir do ácido oléico, um dos principais constituintes do óleo de soja. Foi realizada a polimerização radicalar convencional destes monômeros (AIBN como iniciador e 65ºC) obtendo-se polímeros, os quais foram caracterizados por técnicas de RMN1H, RMN13C, DSC e SEC. Os polímeros apresentaram polidispersões acima de 2,0, indicativo de que sua polimerização não é controlada. Em concentrações superiores ou iguais a 50% em massa observou-se a formação de polímero reticulado devido a presença das ligações duplas alílicas na estrutura do monômero. Com o objetivo de polimerizá-los com controle de massa molar e polidispersão, assim como evitar a reticulação, foi realizada a polimerização ATRP utilizando o sistema catalítico CuBr/PMDETA, concentração de 50% em acetona e temperatura ambiente. Como iniciadores, foram empregados EBiB e EBP. Todas as reações mantiveram uma razão molar monômero:iniciador:sal:ligante de 100:1:1:1. Pela análise cinética, observou-se que a polimerização do acrilato de cinamila com EBiB, a 50% em massa, ocorreu com uma cinética de primeira ordem em relação ao monômero e controle da massa molar com a conversão, fornecendo polímeros com polidispersão inferior a 1,2, apesar do rendimento da reação não ultrapassar 30%. Não ocorreu polimerização quando se utilizou EBP como iniciador. O metacrilato de cinamila também polimerizou de forma controlada através de uma cinética de primeira ordem quando se utilizou EBiB a 50% em acetona. Rendimentos de até 64% e polidispersões que não ultrapassaram 1,5 foram alcançadas. Com EBP, a polimerização sofreu desvio da cinética esperada, e não houve controle de polimerização. A polimerização ATRP do metacrilato de 2-oleiloxietila apresentou um desvio da cinética de primeira ordem para ambos os iniciadores, não ocorrendo de forma controlada nas condições estudadas. Ao contrário do metacrilato de cinamila, a polimerização em massa levou à formação de um polímero reticulado. / Cinnamyl (meth)acrylate and 2-oleyloxiethyl methacrylate, monomers derived from renewable sources, were synthesized and polymerized by free radical polymerization. Cinnamyl (meth)acrylate were obtained from cinnamyl alcohol, a product of cinnamaldehyde, natural oil of cinnamon, and 2-oleyloxiethyl methacrylate was synthesized through sterification between 2-hidroxyethyl methacrylate and oleic acid, soybean oil main constituent. These monomers were firstly polymerized in solution by radical polymerization at 65ºC using AIBN as initiator. The polymers were characterized by 1H NMR, 13C NMR, DSC and SEC. Polymers with broad polydispersities (Mw/Mn>2) and no polymerization control were obtained. At concentrations higher or equal 50% w/w in toluene an insoluble polymer (network) was formed, probably due to the allyl double bonds present at the monomer structure. ATRP polymerization was then performed to reach a control of molecular weight and polydispersity as to avoid premature crosslinking. The experiments were performed at same reaction conditions: CuBr/PMDETA as catalyst system, room temperature, 50% in acetone. EBiB and EBP were used as initiatior. For all polymerizations a molar ratio monomer:initiator:CuBr:ligand 100:1:1:1 was maintained. Kinetic experiments showed that a living process, that is, first order kinetic plot and linear increase of molecular weight with conversion was observed for the cinnamyl acrylate ATRP polymerization initiated by EBiB at 50% w/w in acetone. However yields lower than 30%, narrower polymer was obtained (Mw/Mn<1.2). When EBP was used as initiator no polymer was formed. Cinnamyl methacrylate was also polymerized at the same reaction conditions (EBiB, 50% w/w in aceton, CuBr/PMDETA). Polymers with higher yields (64%) and polydispersities lower than 1.5 were obtained. ATRP initiated by EBP showed a first order kinetic with deviation and no molecular weight control. ATRP polymerization of 2-oleyloxiethyl methacrylate showed a non-living character either using EBiB or EBP as initiator. At higher concentrations crosslinking was observed.

Submitted by Rafael Santana (rafael.silvasantana@ufpe.br) on 2018-03-16T19:20:32Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) ESTUDOS TECNOLÓGICOS APLICADOS À PADRONIZAÇÃO DE EXTRATOS SECOS DE Myracrodruon urundeuva Allemão.pdf: 5105743 bytes, checksum: f2d194948cab1f35558a8a042afaf38a (MD5) / Made available in DSpace on 2018-03-16T19:20:32Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) ESTUDOS TECNOLÓGICOS APLICADOS À PADRONIZAÇÃO DE EXTRATOS SECOS DE Myracrodruon urundeuva Allemão.pdf: 5105743 bytes, checksum: f2d194948cab1f35558a8a042afaf38a (MD5) Previous issue date: 2017-02-23 / O uso de metodologias analíticas validadas é fundamental na obtenção de extratos vegetais padronizados que assegurem a produção de fitoterápicos com a devida qualidade tecnológica, segurança e eficácia terapêutica. A Myracrodruon urundeuva Allemão é uma espécie nativa do Brasil que têm mostrado atividades antiulcerogênica, anti-inflamatória, antibacteriana, neuroprotetora, cicatrizante, antihistamínica, e analgésica. Estudos fitoquímicos identificaram flavonoides nas folhas dessa espécie e a quercetina é uma dos flavonóides identificados. Assim, este trabalho teve como objetivo o desenvolvimento de metodologias analíticas e processos tecnológicos para a obtenção de extratos secos padronizados a partir da das folhas de M. urundeuva. No estudo foi desenvolvido e validado um método analítico por CLAEDAD para quantificação da quercetina nos extratos hidroalcoólicos e secos (ES) da planta. Os ES foram obtidos por spray-dryer. Foram obtidas misturas do ES com os excipientes celulose, lactose, maltodextrina e amido. Foram realizados estudos com TG, DTA, MEV e Estudo de estabilidade acelerada. A atividade anti-inflamatória do ES foi avaliada em camundongos Swiss pelo método do edema da pata. Os resultados da validação da metodologia por CLAEDAD mostraram os tempos de retenção da quercetina na amostra do padrão e no extrato hidroalcoólico de 10,2 e 10,1 minutos, respectivamente. A linearidade foi verificada com a equação de regressão linear da curva média de y = 56948x – 6354,1 e coeficiente de correlação R2 = 0,9996. O limite de detecção foi de 0,18 μg/mL e o de quantificação de 0,56 μg/mL. O coeficiente de variação da precisão intra-dia foi de 2,3% e os da precisão inter-dia variaram entre 0,8 e 5,3%. A recuperação do padrão variou entre 97,1 e 100,7%. Na obtenção dos ES por spray-dryer as variações nas condições de secagem não representaram variações significativas nos rendimentos do processo. A temperatura de secagem e a taxa de alimentação influenciaram significativamente a concentração de quercetina (p≤0,05). Nas análises por CLAE-DAD dos ES, os perfis cromatográficos apresentaram tempos de retenção da quercetina na amostra do padrão e no ES de 9,7 e 10,2 minutos, respectivamente e o coeficiente de variação da precisão intra-dia do teor de quercetina foi de 3,7%. A curva TG do ES mostrou a ocorrência de quatro eventos de perda de massa. A perda de massa mais significativa foi observada entre 193,5 e 267,0°C (29,7%). As análises por TG e DTA não indicaram incompatibilidade térmica entre o ES e lactose, celulose e amido, mas indicaram uma possível interação com a maltodextrina. As imagens MEV mostraram as partículas de ES com formas esféricas, tamanhos irregulares e superfícies rugosas. O estudo de estabilidade mostrou que a concentração de quercetina no ES e misturas foi estável no período de 6 meses. O ES apresentou atividade anti-inflamatória em camundongos por via oral. Assim, o processo de secagem resultou em ES estáveis e a quercetina foi um biomarcador adequado para monitorar o processo. Portanto, os resultados obtidos no estudo suportam o desenvolvimento de fitoterápicos padronizados a partir de extratos hidroalcoólicos e secos das folhas de M. urundeuva. / The use of validated analytical methodologies is essential in obtaining standardized plant extracts that ensure the production of plant products with the appropriate technological quality, safety and therapeutic efficacy. Myracrodruon urundeuva Allemão is a native species to Brazil that have shown antiulcerogenic, anti-inflammatory, antibacterial and neuroprotective, healing, antihistaminic, and analgesic activities. Phytochemical studies have identified flavonoids in the leaves of this species and quercetin is one of the flavonoids identified. Thus, the objective of this work was the development of analytical methodologies and technological processes to obtain standardized dry extracts from the leaves of M. urundeuva. An analytical method by HPLC-DAD for the quantification of quercetin in the hydroalcoholic extracts and dry extracts (ES) of the plant was developed and validated in this study. The ES were obtained by spray-dryer. Binary mixtures of ES were obtained with the excipients cellulose, lactose, maltodextrin and starch. Studies with TG, DTA, SEM and Accelerated Stability study were performed. The anti-inflammatory activity of dry extract was evaluated in Swiss mice by the paw edema method. The results of the validation of the methodology by HPLC-DAD showed the retention times of quercetin in the standard sample and in the hydroalcoholic extract of 10.2 and 10.1 minutes, respectively. The linearity was verified with the linear regression equation of the mean curve of y = 56948x - 6354.1 and correlation coefficient R2 = 0.9996. The detection limit was 0.18 μg/mL and of quantification was 0.56 μg/mL. The coefficient of variation of the intra-day precision was 2.3% and of the inter-day precision varied between 0.8 and 5.3%. The recovery of the standard varied between 97.1 to 100.7%. In obtaining ES by spray-dryer the variations in the drying conditions did not represent significant variations in the yields of the process. The drying temperature and feed rate significantly influenced the concentration of quercetin (p≤0.05). In the analyzes by HPLC-DAD of ES, the chromatographic profiles presented retention times of quercetin in the standard and ES of 9.7 and 10.2 minutes, respectively, and the coefficient of variation of the intra-day precision of the quercetin content was 3.7%. The TG curve of ES showed the occurrence of four mass loss events. The most significant mass loss was observed between 193.5 and 267.0 °C with a loss of 29.7 %. The TG and DTA curves showed no thermal mismatch between the ES and the excipients lactose, cellulose and starch, but indicated a possible interaction with maltodextrin. The SEM image showed the particles of dry extract with spherical shapes, irregular sizes and rough surfaces. The stability study showed that the concentration of quercetin in ES was stable over a period of 6 months. The ES showed anti-inflammatory activity in mice orally. Thus, the drying process resulted in stable ES and the quercetin was a suitable biomarker to monitoring the process. Therefore, the results obtained in the present study support the development of standardized herbal products from hydroalcoholic and dry extracts of the leaves of M. urundeuva.

Submitted by Alice Araujo (alice.caraujo@ufpe.br) on 2018-04-16T21:39:34Z No. of bitstreams: 1 TESE Thâmarah de Albuquerque Lima.pdf: 2857467 bytes, checksum: bb3a68bcfa7cd5f2b12742db8b1210a3 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-04-16T21:39:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TESE Thâmarah de Albuquerque Lima.pdf: 2857467 bytes, checksum: bb3a68bcfa7cd5f2b12742db8b1210a3 (MD5) Previous issue date: 2016-03-29 / FACEPE / Lectinas, proteínas que interagem com carboidratos, isoladas da entrecasca (MuBL), cerne (MuHL) e folha (MuLL) de Myracrodruon urundeuva apresentaram atividade termiticida contra cupins operários da espécie Nasutitermes corniger. O presente trabalho teve como objetivo investigar mecanismos da ação termiticida dessas lectinas. Inicialmente, foi realizado um estudo de caracterização das atividades enzimáticas encontradas no trato digestivo de operários, de forma comparativa com os soldados da mesma espécie. Extratos de intestinos dos cupins foram avaliados quanto à presença de celulases (endoglucanases, exoglucanase e β-glicosidades), hemicelulases (β-xilosidases, α-L-arabinofuranosidase e β-D-xilanase), amilases e proteases (proteases totais, tripsina, quimotripsina e queratinase). A primeira avaliação dos mecanismos de ação correspondeu à determinação do efeito de MuBL e MuLL sobre as atividades enzimáticas detectadas no intestino dos operários. Na segunda etapa, foram investigadas possíveis proteínas que sejam alvos de ligação das lectinas no intestino dos operários. Para tanto, extratos de intestino foram submetidos à cromatografia em matrizes MuBL-Sepharose e MuLL-Sepharose. As proteínas que adsorveram à matriz foram submetidas à eletroforese e espectrometria de massas para separação e identificação. Na última etapa, operários foram submetidos por 48 h a dietas artificiais compostas por matriz de celulose e suplementadas ou não com MuBL, MuHL ou MuLL (em suas respectivas CL50); em seguida, os insetos tiveram seu intestino médio dissecados, fixados e submetidos à análise histológica, contagem de células digestivas e regenerativas e visualização de células em proliferação, células enteroendócrinas, células em apoptose e da matriz peritrófica. Todas as atividades enzimáticas avaliadas foram detectadas nos extratos de operários e soldados, sendo endoglucanase e β-D-xilanase as principais atividades detectadas. As atividades enzimáticas de operários e soldados foram detectadas em níveis diferentes e apresentaram diferentes respostas a variações de temperatura e pH indicando que as castas possuem aparatos digestivos distintos. MuBL e MuLL foram capazes de modular diferentemente as atividades enzimáticas do trato digestivo dos operários. A atividade de exoglucanase foi neutralizada por MuBL enquanto MuLL promoveu aumento dessa atividade. Atividade de α-L-arabinofuranosidase foi inibida por MuLL e não afetada por MuBL. Ambas as lectinas estimularam a atividade de α-amilase e inibiram as atividades de proteases. As matrizes MuBL-Sepharose e MuLL-Sepharose ligaram a proteína apolipoforina. MuBL-Sepharose também ligou proteína com homologia a transportadores do tipo ABC (ATP-binding cassette) e tripsina. MuBL, MuHL e MuLL causaram forte desorganização no epitélio do intestino médio dos operários, reduzindo o número de células digestivas, regenerativas e enteroendócrinas. A ingestão das lectinas resultou em morte das células intestinais por apoptose. A matriz peritrófica foi visualizada nos tratamentos controle e com as lectinas, contudo a marcação foi menos intensa em intestinos de cupins que ingeriram MuBL. Os resultados mostram que as lectinas foram capazes de cruzar essa matriz peritrófica e causar danos às células do epitélio intestinal. Em conclusão, podemos afirmar que: 1) operários e soldados de N. corniger apresentam aparatos digestivos diferenciados, com elevada eficiência para digerir biomassa celulósica; 2) a ação termiticida das lectinas MuBL e MuLL pode estar relacionada com a modulação de processos digestivos e absortivos no trato intestinal de operários, tendo como alvos enzimas digestivas, a proteína transportadora apolipoforina e transportadores ABC; 3) MuBL, MuHL e MuLL atuam promovendo desestruturação do epitélio intestinal de operários, causando morte de células digestivas, regenerativas e enteroendócrinas. Esses resultados constituem os primeiros relatos sobre alvos moleculares e celulares de lectinas termiticidas. / Lectins, proteins that interact with carbohydrates, isolated from the bark (MuBL), heartwood (MuHL) and leaf (MuLL) of Myracrodruon urundeuva showed termiticidal activity against workers of Nasutitermes corniger termite. This study aimed to investigate mechanisms of the termiticidal action of these lectins. Initially, a study was conducted in order to characterize the enzyme activities found in the digestive tract of workers, in comparison with the soldiers of the same species. Termite gut extracts were assessed for the presence of cellulases (endoglucanase, exoglucanase, and β-glucosidase), hemicellulases (β-xylosidase, α-L-arabinofuranosidase and β-D-xylanase), amylases and proteases (total protease, trypsin, chymotrypsin and keratinase). The first evaluation of the action mechanisms corresponded to the determination of MuBL and MuLL effects on the enzyme activities detected in the gut of the workers. In the second step, we investigated possible proteins that would be lectin binding targets in the gut of workers. Therefore, worker gut extracts were subjected to chromatographies on MuBL-Sepharose and MuLL-Sepharose matrices. Proteins that adsorbed to the matrices were submitted to electrophoresis and mass spectrometry for separation and identification. In the last step, workers were submitted for 48 h to artificial diets composed of cellulose matrix and supplemented or not with MuBL, MuHL or MuLL (at their respective LC50); then, the insects had their midguts dissected, fixed and evaluated by histological analysis, counting of digestive and regenerative cells, and visualization of proliferative, enteroendocrine and apoptotic cells, as well as of peritrophic matrix. All the enzyme activities evaluated were detected in worker and soldier extracts, being endoglucanase and β-D-xylanase the main activities detected. The enzyme activities of workers and soldiers were detected at different levels and showed different responses to temperature and pH, indicating that these castes have different digestive apparatuses. MuBL and MuLL were able to modulate differently the enzyme activities from the digestive tract of workers. MuBL neutralized the exoglucanase activity while MuLL promoted increase in this activity. α-L-arabinofuranosidase activity was inhibited by MuLL and was not affected by MuBL. Both lectins stimulated the α-amylase activity and inhibit the activity of proteases. The MuBL-Sepharose and MuLL-Sepharose matrices bound the protein apolipophorin. MuBL-Sepharose also bound proteins with homology to ABC (ATP-binding cassette) transporters and trypsin. MuBL, MuHL and MuLL caused strong disorganization in the midgut epithelium of workers, reducing the number of digestive, regenerative and enteroendocrine cells. Ingestion of lectins resulted in death of intestinal cells by apoptosis. The peritrophic matrix was visualized in the control and lectin treatments but the labeling was less intense in gut of termites that ingested MuBL. These results show that the lectins were able to cross this peritrophic matrix and cause damage to the cells of the midgut epithelium. In conclusion, we can state that: 1) N. corniger workers and soldiers have different digestive apparatus, with high efficiency to digest cellulosic biomass; 2) the termiticidal action of MuBL and MuLL can be linked to modulation of digestive and absorptive processes in the intestinal tract of workers, targeting digestive enzymes, the transporter protein apolipophorin and ABC transporters; 3) MuBL, MuHL and MuLL promoted disruption of the midgut epithelium of workers, causing death of digestive, regenerative and enteroendocrine cells. These results are the first reports on molecular and cellular targets of termiticidal lectins.

O objetivo dessa dissertação foi preparar, caracterizar e determinar a viabilidade técnica de compostos elastoméricos de terpolímero de etileno-propileno-dieno (EPDM) com a incorporação de óleo vegetal derivado da soja (MD600), ativador de vulcanização derivado da cana-de-açúcar (MDECR) e carga de enchimento de cereais (MDCO), em substituição aos componentes tradicionalmente utilizados na indústria da borracha. Iniciou-se o estudo com a caracterização física, química e térmica de cada aditivo de origem vegetal e de fonte renovável, a partir da análise granulométrica, análise termogravimétrica (TGA), espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier (FTIR), espectrometria de absorção atômica (AAS) e análise elementar de carbono, hidrogênio e nitrogênio (CHN). As misturas foram processadas em um reômetro de torque do tipo Haake e a incorporação dos componentes de aceleração foi realizada em um misturador aberto. Foram preparadas nove misturas, sendo uma padrão e as restantes variando o teor de MDECR (3, 4 e 5 phr), MD600 (10, 15 e 25 phr) e MDCO (10, 30 e 50 phr). A caracterização das composições foi realizada através de propriedades reométricas, calorimetria exploratória diferencial (DSC), densidade de ligações cruzadas e propriedades físico-mecânicas de densidade, dureza, resistência à tração e resistência ao rasgamento. Todos os resultados foram comparados a uma formulação padrão da empresa produtora de perfis automotivos. Os resultados indicaram que a carga de enchimento vegetal e o ativador de vulcanização vegetal possuem distribuição de tamanho de partícula adequado para a incorporação em novas formulações. As características térmicas e químicas sugeriram que o MDECR e MDCO apresentam a estrutura da celulose em suas composições, enquanto o MD600 tem uma estrutura típica de um óleo de soja. As propriedades reométricas foram afetadas com a utilização de MD600 e MDECR, fazendo com que estes compostos fossem processados em menores tempos, enquanto que para o MDCO esta propriedade pouco foi afetada. As propriedades físico-mecânicas indicaram que o melhor desempenho foi alcançado para as composições contendo 4 phr de MDECR e 10 phr de MD600, ocasionando uma redução de 75% no teor de zinco e 60% no teor de óleo plastificante. Para o MDCO as propriedades mecânicas não foram afetadas, visto que se trata de uma carga de enchimento com a finalidade de reduzir custos. A análise de DSC confirmou o efeito lubrificante do óleo vegetal, visto que não houve redução da temperatura de transição vítrea dos compostos. Além disso, nas análises de densidade de ligação cruzada, verificou-se que o MDECR tem menor eficiência no processo de vulcanização quando comparado ao ZnO utilizado tradicionalmente, ou seja, a quantidade de ligações cruzadas foi menor quando utilizado este ativador. / Universidade de Caxias do Sul / The aim of this study was to obtain, characterize and determine the technical viability of terpolymer of ethylene-propylene-diene (EPDM) compounds with the addition of vegetable oil derived from soybean (MD600), vulcanizing activator derived from sugar cane (MDECR) and filler grain (MDCO) to replace components traditionally used at rubber industry. The additives of renewable sources were characterized from the mechanical analysis, thermogravimetric analysis (TGA), infrared spectroscopy with Fourier transform (FTIR), atomic absorption spectrometry (AAS) and elemental analysis of carbon, hydrogen and nitrogen (CNH). The mixtures were processed in a torque rheometer like Haake and incorporation of the components of acceleration was held in a laboratory two-roll mill. A standard and nine compositions were prepared by varying the content of MDECR (3, 4 and 5 phr), MD600 (10, 15 and 25 phr) and MDCO (10, 30 and 50 phr). The characterization of the compositions was performed using the rheometric properties, differential scanning calorimetry (DSC), crosslink density and physical-mechanical properties of density, hardness, tensile strength and tear resistance. All results were compared to a standard formulation of the production company profiles automotive. The results indicated that the vegetable filler and vulcanization activator derived of sugar cane have particle size distribution suitable for incorporation into new formulations. The thermal and chemical characteristics suggested that MDECR and MDCO had the structure of cellulose and their compositions and, the MD600 a typical structure of soybean oil. The rheometric properties are affected by the use of MD600 and MDECR, making these compounds to be processed in less time, while for MDCO this property was little affected. The physical-mechanical properties indicated that the best performance was achieved for the compositions containing 4 phr of MDECR and 10 phr of MD600, causing a reduction of 60% zinc content of 33% and the content of plasticizing oil. For MDCO, the mechanical properties were not affected. The DSC analysis confirmed the lubricating effect of the vegetable oil, as there was no reduction in glass transition temperature of the compounds. In addition, the analysis of cross-linking density, confirmed that the MDECR have a lower efficiency in the vulcanization process as compared to ZnO used traditionally, because the amount of crosslinking was lower when used to this activator.

Made available in DSpace on 2018-08-01T22:33:06Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_11065_Wellington Abeldt Erlacher.pdf: 1665322 bytes, checksum: 0d55f285cef7ad216eaba84356328b22 (MD5) Previous issue date: 2017-06-05 / Objetivou-se com o presente estudo, avaliar o efeito da aplicação isolada de ácido 3-Indolilacético (AIA) e cinetina no crescimento, trocas gasosas e teores foliares de nutrientes em plantas de Coffea arabica L. Foram conduzidos dois experimentos, sendo o primeiro com aplicação isolada de AIA e o segundo com aplicação isolada de cinetina. O delineamento adotado foi em blocos ao acaso com quatro repetições. Os tratamentos foram constituídos por cinco concentrações para os dois reguladores de crescimento, sendo: C1 = 0 mg L-1; C2 = 0,1 mg L-1; C3 = 10 mg L-1; C4 = 20 mg L-1 e C5 = 60 mg L-1. As avaliações ocorreram semanalmente, onde foram medidos o comprimento do ramo ortotrópico e o comprimento do ramo plagiotrópico. A taxa de crescimento do diâmetro do caule foi avaliada no início e ao final do experimento. As trocas gasosas, teor de clorofila, teores foliares de nutrientes e teor de cinzas foram avaliados no final do experimento. A aplicação de AIA nas plantas de café contribuiu para um incremento na taxa de crescimento de ramos plagiotrópicos, na concentração de 0,1 mg L-1. A aplicação de AIA também contribuiu para um incremento na taxa de crescimento do diâmetro do caule, na concentração de 60 mg L-1. A aplicação de AIA em plantas de café proporcionou maior taxa de assimilação líquida de CO2, na concentração de 60 mg L-1, maior condutância estomática, concentração subestomática de CO2 e taxa transpiratória, nas concentrações de 60 mg L-1 e 20 mg L-1. A aplicação de 0,1 mg L-1 de AIA contribuiu ainda para menor condutância estomática e concentração subestomática de CO2. Essas características favoreceram a maior eficiência instantânea e intrínseca no uso da água e eficiência instantânea de carboxilação. As plantas de café que receberam aplicação de cinetina em 60 mg L-1 apresentaram maiores teores foliares de potássio. Além disso, a aplicação de cinetina proporcionou maior condutância estomática nas concentrações de 60 mg L-1, 20 mg L-1 e 0,1 mg L-1. Maior transpiração na concentração de 0,1 mg L-1. Menor eficiência intrínseca no uso da água na concentração de 60 mg L-1 e 0,1 mg L-1.

Made available in DSpace on 2014-06-12T15:05:06Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo4634_1.pdf: 1030952 bytes, checksum: 60386c44d68a9d7ea1ca957dc0a5c6d3 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2003 / Visando contribuir para um melhor conhecimento da vegetação do Piauí e, em especial para as áreas ecotonais, realizou-se o presente trabalho na Fazenda Lourdes no município de Campo Maior- PI, recoberto pela vegetação denominada de Complexo de Campo Maior. No levantamento fitossociológico, utilizou-se o método de quadrantes, instalando-se um total de 100 unidades amostrais, alocadas a cada 10m em cada uma das duas áreas, Alto do Comandante (AC) e Baixão da Cobra (BC). Considerou-se indivíduos lenhosos incluído cipós, com diâmetro do caule ao nível do solo (DNS) &#8805; 3cm. Foram coletados os indivíduos amostrados e amostráveis, bem como aqueles que estivessem em estádio reprodutivo, através de coletas preferenciais e assistemáticas. Foram amostradas 46 espécies em AC e 44 em BC, totalizando 68 espécies. Os valores de densidade e de área basal foram 2730,68 e 2799,50ind.ha-1 e 38,22 e 38,58m2 ha-1, respectivamente. As espécies com maior IVC em AC foram Casearia ulmifolia Vahl ex Vent., Aspidosperma pyrifolium Mart., Combretum leprosum Mart. e Bauhinia ungulata L. A primeira posição de C. ulmifolia foi em conseqüência dos três parâmetros relativos. Apenas as três espécies de maiores IVIs contribuíram com os maiores IVCs. Em BC, a espécie de maior IVI foi Aspidosperma subincanum Mart, também em conseqüência dos valores dos três parâmetros relativos. Destacou-se ainda, Combretum mellifluum Eichler, Bauhinia pulchella Benth. e Buchenavia capitata (Vahl.) Mart. As quatro espécies com maiores IVIs corresponderam as de maiores IVCs. O índice de diversidade de Shannon (H ) foi de 3,20 e 3,09nats/ind-1, para AC e BC, estes valores são considerados altos quando comparados aos encontrados em trabalhos de Caatinga, Carrasco e Cerrado do Nordeste. A partir da comparação das espécies listadas neste trabalho, com as de outros 18 levantamentos, constatou-se uma maior similaridade com o Cerrado, em segundo com o Carrasco e por fim com a Caatinga. O espectro biológico realizado para a área mostrou que 52,48% foram fanerófitas; 29,07% terófitas; 13,47% lianas; 2,12% geófitas e caméfitas e 0,70% parasitas vasculares

Orientador: Flavio Ailton Duque Zambrone / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Ciências Médicas / Made available in DSpace on 2018-07-27T12:51:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Kotaka_EliaTie_M.pdf: 3529273 bytes, checksum: 7100f870aa1976d91a6659242ec9b5d5 (MD5) Previous issue date: 2000 / Resumo: O potencial de periculosidade à saúde humana, em conseqüência do uso de produtos químicos na agricultura, é avaliado antes da autorização de registro dos produtos agrotóxicos. A avaliação do risco toxicológico, isto é a probabilidade da ocorrência de danos, não foi implantada, ainda, no País. Há necessidade da elaboração de diretrizes que permitam essa implantação. Com o objetivo de oferecer subsídios que possam ajudar na construção das diretrizes necessárias, foram realizados estudos das legislações vigentes em diversos países e diretrizes de organismos internacionais. Essas foram comparadas com a legislação brasileira, para conhecimento de eventuais aspectos discrepantes. As diferentes etapas da avaliação de risco toxicológico (identificação do perigo, avaliação dose-resposta, avaliação da exposição e caracterização do risco), bem como o gerenciamento e. a comunicação do risco foram conceituados. Também foram referidos os modelos existentes para a obtenção de diferentes parâmetros, quanto' a dose-resposta, exposição e caracterização do risco, necessários para a avaliação de risco toxicológico. Finalmente, foi elaborada proposta sobre a maneira como a avaliação de risco toxicológico poderá ter sua implantação iniciada no Brasil / Abstract: The hazards to human health, due to the use of pesticides in agriculture, is evaluated previous to the registration of these products. The toxicological risk assessment, the probability of the occurrence of adverse effects assessment, has not been introduced until now in Brazil. It will be necessary the construction of guidelines that allow us to adopt risk assessment. To offer some help for the construction of these necessary guidelines, it was studied legislations of different countries and guidelines of international organisms. These legislations were compared to brazilian legislation, to see if there were discrepancy about the requirements and protocols. Different steps of toxicological risk assessment (hazardous identification, dose-response assessment, exposition assessment, and risk characterization), and risk management and risk communication were appraised and defined. Different models for the achievement of the parameters to the assessment of risk, mainly on dose-response, exposition, and risk characterization, were referred. Finally, it was made a proposition about the way the toxicological risk assessment can be put into practice in Brazil / Mestrado / Mestre em Saude Coletiva