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Estudo teórico da adsorção de COVs aromáticos em dióxido de titânio e zircônio

Vargas, Marcos dos Reis 10 December 2015 (has links)
Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Química, 2015. / Submitted by Albânia Cézar de Melo (albania@bce.unb.br) on 2016-02-24T13:08:41Z No. of bitstreams: 1 2015_MarcosReisVargas.pdf: 7880581 bytes, checksum: 8177d1da0137afa6c0c6444b349cc18f (MD5) / Approved for entry into archive by Marília Freitas(marilia@bce.unb.br) on 2016-02-28T11:29:23Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2015_MarcosReisVargas.pdf: 7880581 bytes, checksum: 8177d1da0137afa6c0c6444b349cc18f (MD5) / Made available in DSpace on 2016-02-28T11:29:23Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2015_MarcosReisVargas.pdf: 7880581 bytes, checksum: 8177d1da0137afa6c0c6444b349cc18f (MD5) / O estudo teórico da adsorção de compostos orgânicos voláteis em superfícies de óxidos metálicos, tais como o TiO2 e ZrO2, é importante para compreender as mudanças estruturais e eletrônicas ocasionadas pela interação. Nesse trabalho, foi estudada a adsorção das moléculas de benzeno, tolueno, etilbenzeno, o-xileno, m-xileno e p-xileno (conhecidas como BTEX) sobre as superfícies (110) do TiO2 rutilo, (101) do TiO2 anatásio e (001) do ZrO2 tetragonal. A Teoria do Funcional de Densidade com condições de contorno periódicas, conjunto de funções de base de ondas planas e o funcional de troca e correlação PW91 e PBE foram usados. Os resultados mostraram que o uso de 300 eV e 3x3x3 para a energia de corte das ondas planas e a malha de pontos k, respectivamente, foram considerados apropriados para os cálculos da adsorção do BTEX. As supercélulas com quatro camadas (3x2) para a superfície (110) do TiO2 rutilo, (3x1) para a superfície (101) do TiO2 anatásio e (3x3) para a superfície (001) do ZrO2 tetragonal foram usadas para a modelagem dos complexos BTEX-superfície. As interações das moléculas de BTEX indicaram que a adsorção ocorre, mais favoravelmente, na posição paralela à superfície. A influência das interações de van der Waals foi levada em consideração através da correção semiempírica DFT-D2, mostrando-se um importante componente na energia de interação, porém sem grandes efeitos sobre a geometria. A otimização das geometrias foi feita em etapas, de modo que, no final conduziram a uma otimização completa do sistema (adsorbato e superfície). A adsorção da molécula de benzeno sobre o rutilo apresentou um resultado de energia de interação mais próximo ao experimental, comparado com outros estudos teóricos. A utilização de uma otimização completa, além da inclusão de correção para as interações de van der Waals, contribuíram para a melhora na descrição do sistema. No caso do benzeno, elevando a distância de interação de 3,40 Å, reportada na literatura e obtida com uma otimização parcial usando aproximação LDA, para 4,00 Å, calculada neste trabalho. A metodologia utilizada foi então estendida para interação dos demais hidrocarbonetos monoaromáticos e ao estudo das interações com o anatásio e o ZrO2 tetragonal. As energias de adsorção obtidas para todos os complexos apresentaram tendências semelhantes entre os funcionais PW91 e PBE. A partir dos resultados das energias de adsorção para todos os sistemas estudados, a interação das moléculas de BTEX foi maior com a superfície (110) do TiO2 rutilo, seguida pela (101) do TiO2 anatásio e, por último, a (001) do ZrO2 tetragonal. As análises de CDD apresentaram um aumento na densidade eletrônica entre as moléculas de BTEX e a superfície para o rutilo e o anatásio. Para o TiO2 e ZrO2, observou-se a interação entre os átomos de hidrogênio e oxigênio, através das análises de CDD e ELF, evidenciada pelo decréscimo de cargas nas vizinhanças dos átomos de hidrogênio e pelo aumento da densidade eletrônica próximo aos oxigênios bicoordenados da superfície. A densidade de estados para todos os sistemas estudados apresentou uma translação dos estados para regiões de menor energia após a adsorção, sugerindo uma estabilização do sistema ao formar os complexos. As análises das energias de adsorção, em concordância com tendências experimentais, indicam que estes materiais são candidatos promissores que poderiam ser utilizados como sensores químicos e catalisadores para a adsorção de moléculas de BTEX. / The theoretical study of the adsorption of volatile organic compounds on metal oxides surfaces, such as TiO2 and ZrO2, is important to understand the structural and electronic changes caused by this interaction. In this work, we studied the adsorption of benzene, toluene, ethylbenzene, o-xylene, m-xylene and p-xylene (known as BTEX) molecules on the (110) surface of rutile TiO2, (101) of anatase TiO2 and (001) of tetragonal ZrO2. The Density Functional Theory with periodic boundary conditions and plane wave basis set with the PW91 and PBE exchange-correlation functional were used. The results showed that 300 eV for the cutoff energy of the plane waves and 3x3x3 k points mesh were appropriate for the BTEX adsorption calculation. A supercell with four layers (3x2) for the (110) rutile TiO2, (3x1) for the (101) anatase TiO2 and (3x3) for the (001) tetragonal ZrO2 were considered for the BTEX-surface complex modeling. The interactions of BTEX molecules indicated that adsorption occurs, most favorable, at a position parallel to the surface. The influence of van der Waals interactions was taken into account by semiempirical DFT-D2 correction, being an important component in the energy of interaction, but without major effects on the geometry. The optimization of the geometry was taken into several steps, so that it leds to a complete optimization system (adsorbate and surface). The adsorption of the benzene molecule on the rutile performed in this study, presented a result of energy closer to the experimental interaction than theoretical studies in the literature. The use of a complete optimization and the inclusion of correction for van der Waals interactions must have contributed to the improvement in the system description, increasing the interaction distance from 3.40 Å, reported in the literature and obtained with a partial optimization using LDA approximation to 4.00 Å, calculated in this work. The methodology was then extended to interaction of other monoaromatic hydrocarbons and the study of interactions with the anatase and the tetragonal ZrO2. The adsorption energies obtained for all complexes showed similar trends between the PW91 and PBE functionals. From the results of the adsorption energies for all systems studied, the interaction of BTEX molecules was higher with the (110) TiO2 rutile surface, followed by (101) of TiO2 anatase, and finally the (001) tetragonal ZrO2. CDD analyses showed an increase on electron density between the BTEX molecules and the rutile and anatase surfaces. For TiO2 and ZrO2, we observed the interaction between hydrogen and oxygen through the CDD and ELF, as evidenced by the decrease of charges of the hydrogen atoms and increased electron density close to bicoordinated surface oxygen atoms. The density of states for all systems studied showed a translation of the states to lower energy regions after adsorption, showing a stabilization of the system to form the complex. The adsorption energies analysis suggest that these materials are promising candidates that could be used as chemical sensors and catalysts for the adsorption of BTEX molecules.
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Estudo da absorção de hidrogênio em superfícies de ferro modificadas pela implantação iônica de estanho

Coelho, Marcus Vinicius Farret January 1998 (has links)
O objetivo deste trabalho foi estudar a influência do estanho na absorção de hidrogênio pelo ferro. Para este objetivo, as concentrações atômicas de estanho na região superficial da membrana de ferro variaram entre 1 e 11 %. Isto foi obtido pela utilização da implantação de estanho no interior do ferro com doses entre 5x1015 e 3x1 O 16 e uma energia de 80 keV. A técnica de permeação eletroquímica, em condições estacionárias, foi utilizada para avaliar a absorção de hidrogênio em meios alcalino e neutro. As concentrações de estanho tão baixas quanto 1% são capazes de reduzir a absorção de hidrogênio consideravelmente numa ampla faixa de potencial em ambas soluções estudadas. Isto resultou, normalmente, em uma diminuição das concentrações de hidrogênio em até 50% comparados àqueles obtidos para o ferro puro. A redução da taxa de absorção de hidrogênio está necessariamente associada a uma diminuição da concentração de hidrogênio na superfície. Este fato e um observado aumento das densidades de corrente catódica, quando o estanho está presente, pode ser melhor explicado por uma promoção da reação de dessorção eletroquímica (Heyrovsky). / The aim of this work was to study the influence of tin on the hydrogen absorption by iron. For this purpose, Sn atomic concentrations in the surface region of an iron membrane were varied in the range between 1 and 11%. This was achieved by means of tin implantation into iron with fluences between 5x1015 and 3x1016 at.lcm2 and an energy of 80 keV. The electrochemical permeation method under stationary conditions was used to evaluate the hydrogen absorption in alkaline and neutral media. Tin concentrations as low as 1% are able to reduce the hydrogen absorption markedly in a large potencial range in both media studied. This resulted, usually, in hydrogen concentrations up to 50% lower compared to the ones obtained for pure iron. The redution of the hydrogen absorption rate is necessarily associated to a lower hydrogen surface concentration. This fact and an observed increase of cathodic current densities, when tin is present, can be better explained by a promotion of the electrochemical desorption reaction (Heyrovsky).
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Competição entre os processos de complexação e absorção dos ions Cu2+ e Cd2+ no Rio Atibaia

Silva, Soraya Teixeira 22 July 2018 (has links)
Orientador: Wilson de Figueiredo Jardim / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-22T03:15:23Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Silva_SorayaTeixeira_M.pdf: 2464261 bytes, checksum: c092c60cd63624190fbd71b2d69c26a9 (MD5) Previous issue date: 1996 / Mestrado
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Estudo de modificadores quimicos e superficies modificadas para a determinação de estanho por espectrometria de absorção atomica com forno de grafite

Anjos, Aparecida Pereira dos, 1963- 22 July 2018 (has links)
Orientador: Nivaldo Baccan / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-22T04:00:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Anjos_AparecidaPereirados_D.pdf: 4904249 bytes, checksum: cb06ac4570499209e19497178e2f9827 (MD5) Previous issue date: 1997 / Doutorado
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Caracterização quimica, atividade da lipoxigenase e biodisponibilidade de carotenoides da rucula (Eruca sativa)

Granja, Erika Maria Marcondes Tassi 29 July 2018 (has links)
Orientador: Jaime Amaya-Farfan / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-29T03:09:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Granja_ErikaMariaMarcondesTassi_D.pdf: 20916068 bytes, checksum: 970bdb44bb444ee5fe4ea1b13da8a1dd (MD5) Previous issue date: 2001 / Resumo: Programas de prevenção à hipovitaminose A preconizam o consumo dos vegetais verdes folhosos, por serem fontes de carotenóides próvitamínicos A. Porém, alguns estudos questionam a eficácia desta conduta, alegando que a biodisponibilidade dos carotenóides das folhas é baixa demais para o combate à hipovitaminose. Como a rúcula (Eruca saliva) é um vegetal bastante consumido e, são poucas as informações sobre a sua composição, o presente trabalho teve como objetivo estudar o conteúdo de alguns nutrientes-chave da rúcula, e determinar a biodisponibilidade dos carotenóides nessa verdura folhosa, tanto crua como cozida, em relação ao 'beta'-caroteno sintético, através da dosagem destes nas lipoproteínas ricas em triacilgliceróis (LRT). No estudo sobre a composição determinou-se o teor de cinzas, proteína, lipídeos totais, carboidratos, fibras, ácidos graxos, além do conteúdo de a-tocoferol, carotenóides e atividade da enzima lipoxigenase no vegetal cru e cozido (5, 10 e 15 min a 97°C). Para estudar a biodisponibilidade, foi delineado o seguinte estudo: 10 mulheres adultas saudáveis, com o IMC de 18 a 20kg/m2, foram orientadas a consumir durante três dias dietas isentas de fontes de carotenóides. No quarto dia foi feita coleta de sangue em jejum (t=Oh) e, logo após, ingeriu-se refeição experimental constituída por rúcula crua (6,° umol de 'beta' caroteno) e 15g de gordura. Coletou-se sangue nos tempos de 2, 4 e 6 horas após a refeição ¿Observação: O resumo, na íntegra poderá ser visualizado no texto completo da tese digital. / Abstract: Hipovitaminosis-A prevention programs have recommended the routine consumption of green leafy vegetables for being good sources of provitamin A. Some studies, however, question the efficacy of this practice based on data indicating that carotenoid bioavailability from these sources is much toe low to improve the vitamin A status of individuais in need. The rocket (Eruca sativa) is a green leafy vegetable widely consumed in some parts of Brazil, but until now there is little information regarding its nutritional properties, except for its carotenoid composition, particularly rich in lutein and 'beta'-carotene. The present work was designed to study the rocket leaf as a source of nutrients of lipid nature, namely a-tocopherol, polyunsaturated fatty acids and carotenoids and estimate the relative bioavailability of 'beta'-carotene and lutein to humans, both in the raw and in the cooked state. The experiment consisted of determining the carotenoids in the triacylglycerol-rich lipoproteins (TRL), the first stage after absorption, in 10 adult, healthy women (18 <BMI<20kg/m2). The volunteers were instructed to consume diets free of carotenoids for three days. Early on the fourth day, a blood sample was drawn (fasted, t=Oh). Immediately after, each volunteer ingested an experimental meal that consisting of white bread, 15 9 of vegetable oil and the raw leaves (6.0 umol - 'beta' carotene). Blood samples were drawn again at 2, 4 and 6 hours after the meal ...Note: The complete abstract is available with the full electronic digital thesis or dissertations. / Doutorado / Doutor em Ciência da Nutrição
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A influência de modificações superficiais no aço 1045 formadoras de compostos de Fe-Sn quanto à permeação de hidrogênio

Lisboa, Marcelo Britto January 2001 (has links)
O objetivo deste trabalho foi estudar e desenvolver uma técnica que diminuísse a concentração de hidrogênio absorvido pelo aço SAE 1045. A técnica consistiu na modificação superficial de amostras de aço SAE 1045 através de eletrodeposição de Sn na superfície com posterior tratamento térmico para promover a difusão do Sn para o interior do aço. Por meio da técnica de RBS, foram caracterizados os perfis de concentração do Sn no aço com a profundidade. Por outro lado, com o uso da técnica de permeação eletroquímica, aplicada tanto em meio alcalino como neutro, foi avaliada a eficiência das modificações superficiais em inibir a absorção do hidrogênio pelo aço. Foram constatadas significativas reduções da absorção de H em amostras modificadas com a adição de 100nm de Sn eletrodepositado com posterior difusão. Utilizou-se também medidas de impedância eletroquímica e ensaios de voltametria potenciostática e potenciodinâmica para descrever as influências das modificações superficiais no processo de absorção.
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Preparação e caracterização de magnetolipossomas para aplicações em processos de absorção por afinidade

Martins, Fernanda 10 January 1998 (has links)
Orientador: Maria Helena Andrade Santana / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-24T18:58:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Martins_Fernanda_M.pdf: 4297913 bytes, checksum: 73adb4a049514ee29caec993005d54d4 (MD5) Previous issue date: 1998 / Resumo: Magnetolipossomas são vesículas formadas pela adsorção de fosfolipídios na superfície de partículas de um fluido magnético coloidal, tal como a magnetita. Essas vesículas apresentam uma estrutura na qual os fosfolipídios, agregados na forma de bicamada, encapsulam o ferrofluido no seu interior. Os lipossomas assim constituídos preservam as propriedades da sua bicamada lipídica, além disso podem ser capturados da solução ou direcionados para sítios específicos pela ação de um alto gradiente de campo magnético. Atualmente, as pesquisas no campo de partículas magnéticas vêm se intensificando pela importância de suas aplicações em várias áreas da ciência. A literatura sobre magnetolipossomas, porém, ainda é escassa. Os trabalhos concentram-se na preparação e caracterização de vesículas constituídas de um único componente lipídico, sem modificações químicas na superfície. As principais aplicações estudadas foram na área médica, mais especificamente na liberação controlada de medicamentos. Neste trabalho, magnetolipossomas foram preparados e caracterizados para aplicações em processos de adsorção por afinidade. Essas aplicações contemplam a utilização de lipossomas em terapia extracorpórea, como biossensores, em diagnóstico, além de veículos para encapsulamento e liberação controlada de medicamentos. A potencialidade do sistema foi analisada na adsorção da tripsina utilizando p-aminobenzamidina, PAB, como ligante de afinidade. Os magnetolipossomas foram preparados por adsorção dos fosfolipídios dimiristoil fosfatidil etanolamina, DMPE, e dimiristoil fosfatidil colina, DMPC, na superficie de magnetita coloidal, previamente sintetizada a partir de cloretos de ferro e estabilizada com ácido láurico. Essas vesículas foram capturadas da solução através de um sistema de magnetoforese de alto gradiente. A superfície dos magnetolipossomas foi modificada através da ligação covalente de PAB, um inibidor da tripsina. As vesículas foram caracterizadas quanto ao diâmetro, estabilidade na presença de tensoativo, teor de fosfolipídios, magnetita, e PAB ligado à superfície. Os resultados obtidos mostraram que a relação de saturação dos fosfolipídios adsorvidos sobre a magnetita foi de 1,29 ± 0,04 mmol de fosfolipídios/g de magnetita, obtida em aproximadamente 40 horas de diálise. A concentração de fosfolipídios na monocamada foi de 0,4 mmol de fosfolipídios/g de magnetita. A constante de associação, calculada pelo ajuste dos dados à Equação de Langmuir foi de 11,3 'mM POT. ¿1¿. Os dados da cinética de adsorção obedeceram a um modelo de pseudo primeira ordem, com uma constante da taxa de reação de 0,066 ± '0,002 POT. h-1¿, e um tempo de 10,5 ± 0,3 horas para se atingir 50% da saturação. A retenção das partículas pelo sistema de magnetoforese foi de 100% e o suporte mostrou boa estabilidade e capacidade para reutilização. Para uma concentração de PAB na superfície das vesículas de 8,9 nmol/ml,obteve-se uma adsorção de 13% de tripsina, quantificada pela sua atividade. Essas características demonstram que há uma grande potencialidade para aplicações dos magnetolipossomas em vários processos que utilizam adsorção por afinidade / Abstract: Magnetoliposomes are vesicles which are made by adsorption of phospholipids in the surface of particles of the colIoidal magnetic fluid, like magnetite. These particles have structures formed by phospholipids in bilayer which encapsule magnetite inside of them. These liposomes preserve almost alI properties of lipidic bilayer, besides to be captured from solution or take to specific sites, by action of high gradient magnetic field. Nowadays, the research in the field of magnetic particles increases because their applications are important in various areas of science. However, the literature about magnetoliposomes is still not long. The studies are mainly about the preparation and characterization of the vesicles made by one lipidic component only, without chemical modifications in the surface. The main applications of the magnetoliposomes are in the medical area, as vehicles to the encapsulating of therapeutic drugs and their control release. In this work, magnetoliposomes were prepared and characterized for applications in process of adsorption by affinity. These applications lead to the use of liposomes in extrabody therapy, as biosensor, in diagnostic, and to the encapsulating and controlled release of drugs. The potenciality of the system was analyzed in the adsorption of the trypsin by the use of paminobenzamidine, PAB, like affinity ligand. The magnetoliposomes were prepared using dimyristoil phosphatidyl ethanolamine, DMPE, and dimyristoil phosphatidyl choline, DMPC phospholipids, on the surface of colIoidal magnetite, which are made from iron chlorides and stabilized by lauric acid. These vesicles were captured ITomthe medium through a high gradient magnetophoresis system. The affinity magnetoliposomes were prepared by covalently attaching PAB, a trypsin inhibitor, to the surface of vesicles. Vesicles were characterized by diameter measurements phospholipids, magnetite, and PAB concentrations, and by their stability in the presence of surfactant. The obtained results showed that the relation of saturation of the adsorbed phopholipids on the magnetite was 1,29 ± 0,04 mmol of phospholipids/g of magnetite, obtained in about 40 hours of dialysis. The concentration of the phospholipids in the monolayer was 0,4 mmol of phospholipids/g of magnetite. The association constant, obtained by adjustment of the results to the Langmuir Equation was 11,3 'mM POT. ¿1¿I. The results of the kinetic of adsorption obeyed to the modelof pseudo firstorder, witha reactionrate of 0,066 ± '0,002 POT. h-1¿, and a time of 10,5 ± 0,3 hours to reaches 50% of the saturation. The retention of the particles by the system of magnetophoresis was 100% and the magnetoliposomes showed good stability and ability to reutilization. A adsorption of 13% of the trypsin, which was quantified by its activity, was obtained to a concentration of 8,9 nmol /ml of the PAB in the surface ofvesicles. These characteristics show that there is a large potenciality to applications of the magnetoliposomes in several processes which use adsorption by affinity / Mestrado / Desenvolvimento de Processos Biotecnologicos / Mestre em Engenharia Química
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Absorção na interface N-(2-aminoetil) (3-aminopropil) silica/soluções dos catons divalentes de cobalto, niquel cobre e zinco em alcool e acetona

Espínola, José Geraldo de Paiva 14 July 2018 (has links)
Orientador : Claudio Airoldi / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T17:54:22Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Espinola_JoseGeraldodePaiva_D.pdf: 6585221 bytes, checksum: 78f8131ec85e244453d745c03d3ab88b (MD5) Previous issue date: 1984 / Resumo: Foram estudados nos solventes acetona e etanol vários aspectos das interações metal-ligante, de alguns cátions divalentes da primeira série de transição e sílica gel ancorada com N-(2-aminoetil) (3-aminopropil) trimetoxisilano. O material foi caracterizado através de várias técnicas, como análise elementar, medidas de propriedades geométricas do suporte, espectroscopia na região do infravermelho, espectroscopia na região do visível e infravermelho próximo, medidas de adsorção em solução e titulação calorimétrica. Os compostos são coloridos, com exceção do composto de zinco, como já era esperado, além disso, apresentam uma estabilidade bastante acentuada, de tal sorte que, só são destruidos em meio ácido relativamente forte. Os resultados das medidas de análise elementar, mostram que 0,57 mmol de grupos ligantes foram ancorados por grama de sílica gel modificada. Refletindo esta fixação, verificou-se através de medidas de área superficial, um decréscimo de 155 m por grama de sílica. Através das medidas de análise elementar e de adsorção dos cátions de solução, observa-se que os complexos formados na superfície do material adsorvente, apresentam formulações diferenciadas conforme o solvente empregado. Por exemplo, para acetona, observa-se s-LMCl2, onde s representa um átomo de silício no plano superficial do material adsorvente, L é o grupo ligante ancorado e M, os cátions Co , Cu e Zn. Em álcool a formulação é a seguinte: a) s-L2MCl2 para M = Ni e Zn b) s-LMCl2 para M = Co e Cu Os resultados relativos às medidas de espectroscopia eletrônica, sugerem para os complexos de cobalto, níquel e cobre, as simetrias tetraédrica, octaédrica distorcida e tetragonal, respectivamente. Os estudos dos equilíbrios: s- L(suspensão) + MCl2 (solução) s-LnMCl2 (suspensão) onde n = 1, 2 e M = cátion, feitos por titulação calorimétrica, forneceram os valores das constantes de equilíbrio, K, bem como, as variações de entalpia molar; DH, dessas reações. Em acetona os valores de K, são da ordem de 10 e o de DH, é exotérmico, para o sal de cobre e endotérmicos, para os sais de zinco e cobalto. Em álcool, verificou-se apenas a variação de entalpia para o sal de cobre, cujo valor de DH é exotérmico. Através dos valores das constantes, foi possível estabelecer-se a seguinte ordem de estabilidade para os complexos formados: Co > Cu > Zn. / Abstract: Various features concerned with the metal-ligand interactions involving some divalent cations of the firt transition series and silica gel anchored with N-(2-aminoethyl) (3-aminopropil)trimetoxi-silane were studied both in acetone and ethanol. The material was characterized through various techniques as elemental analysis, support geometrical properties measurements, near infrared, infrared and visible regions spectroscopy, adsorption measurements in solution and calorimetric titration. With the zinc compound as an exception, alI other compounds are colored, and they also present a stability enough accentuated, being only destroyed in a relatively strong acid medium. The elernental analysis results showed that 0.57 mol of ligand groups were anchored per gram of modifyed silica gel. Reflecting this fixation, it was verifyed through surface area measurements a decrease of 155m per gram of silica. Through elemental analysis and cations adsorption measurements in solution it was observed that the complexes, formed in the adsorvent material surface, present different stoichiometries in accordance of the employed solvent. For example, in acetone it was observed s-LMCl2, where s representd a silicon atom in the adsorvent material surface plane, L is the anchored ligand group and M the Co, Cu and Zn cations. In alcohol, it follows the formulation: a) s-L2MCl2 for M = Ni and Zn b) s-LMCl2 for M = Co and Cu The data, related to electronic spectroscopy measurements, suggest for cobalt, nickel and copper complexes the tetrahedral, octahedral and distorted tetragonal symmetries, respecti vely. The studies of the equilibria: s- L(suspension) + MCl2 (solution) s-LnMCl2 (suspension) where n= 1 or 2 and M = cation, through calorimetric titrations, provided the equilibrium constant, K, as well as, the variation of the enthalpy, DH , for each reaction K values are in the order of 10 and DH value is exothermic for the cooper salt, and endothermic for the zinc and cobalt salts, for acetone as the solvent. In ethanol, it was only observed the enthalpy variation for the copper salt, whose DHvalue is exothermic. The equilibria constant enable us to establish the following order for the stability of the formed complexes: Co > Cu > Zn. / Doutorado
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Projeto e modelamento teorico de um sistema de refrigeração por absorção movido a energia solar

Figueiredo, José Ricardo, 1953- 14 July 2018 (has links)
Orientador : Laszlo Halasz / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Campinas / Made available in DSpace on 2018-07-14T17:20:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Figueiredo_JoseRicardo_M.pdf: 22486250 bytes, checksum: 95eaff7c9f696ee5c7adec3f444f6006 (MD5) Previous issue date: 1980 / Resumo: Inicialmente, descreve-se o projeto de um sistema de refrigeração por absorção movido a energia solar com utilização de coletores solares parabó1icos de baixa concentração. Este sistema deve manter uma câmara frigorífica semi-Subterrâinea a níveis de temperatura apropriados a conservação de produtos semiperecíveis. A seguir são apresentados os modelamento teóricos para regimes permanentes e não permanente. Ambos fornecem os parâmetros principais do funcionamento do sistema em função de dois tipos de grandezas: variáveis externas; tais como insolação. temperatura atmosférica, etc, e características operacionais dos diversos componentes / Abstract: In the first instance this work describes the project of a solar driven absorption refrigeration system with low concentration parabolic solar collector. This system must keep a cold store room at levels of temperature suitable for conservation of semi-perecible products. Consequently, are presented theoretical models for steady and unsteady regimes. Both models give main features of system operation as function of two kinds of quantities: external variables such as solar incidence, ambiental temperature, etc, and operational characteristics of the components / Mestrado / Mestre em Ciências
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Estudos sobre a quimissorção de CO em Pd, Pd-P, Pd-S e Pd-Cu

Cunha, Sidney Pinto da 23 July 1981 (has links)
Orientador: V.S. Sundaram / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-14T18:45:07Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Cunha_SidneyPintoda_M.pdf: 1114169 bytes, checksum: 82e205dd6dfc2ef09128635ad55c98d9 (MD5) Previous issue date: 1981 / Resumo: Espectroscopia Auger (AES), dessorção térmica programada (TDS) e espectroscopia de massa (MS) foram utilizadas para se estudar o comportamento da quimissorção do monóxido de carbono (CO) em Pd, Pd-P, Pd-S e Pd-Cu e também a oxidação de CO sobre Pd-Cu. As amostras Pd com fósforo na superfície e Pd com enxofre na superfície foram obtidas provocando-se a segregação de fósforo e enxofre através do aquecimento das amostras de Pd em vácuo. Em seguida estudou-se o comportamento da quimissorção do CO nestas amostras, observando-se variações no calor de quimissorção entre 30.0 e 35.0 Kcal/mol, em função da cobertura de CO, para as amostras de Pd, Pd-S, Pd-Cu. Enquanto que para Pd-P, o calor de quimissorção foi de 28.5 Kcal/mol e independente da cobertura de CO. A amostra Pd-Cu foi estudada também em relação a oxidação de monóxido de carbono, mostrando maior atividade catalítica para esta reação, comparado ao Pd / Abstract: Not informed. / Mestrado / Física / Mestre em Física

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