Made available in DSpace on 2015-07-13T12:10:21Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2015-02-27. Added 1 bitstream(s) on 2015-07-13T12:25:22Z : No. of bitstreams: 1 000825496_20160314.pdf: 89444 bytes, checksum: a7d4704dc3c9f4ec144ba91ce5b947b0 (MD5) Bitstreams deleted on 2016-03-14T11:16:22Z: 000825496_20160314.pdf,. Added 1 bitstream(s) on 2016-03-14T11:17:04Z : No. of bitstreams: 1 000825496.pdf: 10357853 bytes, checksum: c8f8295e8f37b2fae30a0285b242c45d (MD5) / Sensores de gases são tecnologias baseadas em materiais que apresentam mudança em alguma propriedade física mensurável que varia com a presença de um gás analito, de forma que a variação na propriedade pode ser relacionada a presença e concentração do gás analisado. A busca por materiais capazes de possibilitar a construção de sensores mais eficientes, assim como o estudo da natureza dessas interações foi a principal motivação desse trabalho. O trabalho consistiu em realizar uma modificação superficial em estruturas de monóxido de estanho com duas morfologias distintas, por meio da deposição de nanopartículas de metais nobres (Pt, Pd, Ag) na sua superfície (decoração superficial), e estudar o efeito catalítico proporcionado por esse tipo de modificação. Os materiais de monóxido de estanho foram sintetizados por meio da redução carbotérmica em atmosfera inerte e os materiais com morfologias distintas foram separados por meio de decantação. Para a decoração, utilizou-se o método químico redutivo self-assembly em que as estruturas foram adicionadas a dispersões de nanopartículas dos metais de interesse, e submetidas a um programa de aquecimento. As dispersões de nanopartículas metálicas foram preparadas pelo processo de redução poliol, em reações de redução a partir de sais, com Etilenoglicol e PVP. As análises por SEM e TEM mostraram que as partículas se depositaram sobre a superfície das estruturas das nanoestruturas, de forma dispersa. A caracterização elétrica simultânea das estruturas puras e modificadas em atmosfera de ar sintético e com H2, NO2 e CO permitiu o estudo destas como sensores de gases. Observou-se variações na resistividade das estruturas modificadas e puras assim como diferenças na sensibilidade para esses gases indicando que os metais atuaram como catalisadores para a interação com os gases redutores (CO e H2) e como... / Gas Sensors are technology based on materials that have a measurable physical propriety that changes in the presence of a specific gas. The search for materials that will allow the design of efficient gas sensors, and allow the understanding of those interactions were the main motivation behind this study. The project consisted in the functionalization of the surface of tin monoxide based materials with noble metals nanoparticles (Pt, Pd and Ag) and study the effect caused by this kind of surface modification. The tin monoxide materials were synthetized by carbothermal reduction, in inert atmosphere conditions. The surface modification was achieved by a wet chemical rout, by adding metallic nanoparticles dispersions to the oxides and submitting the mixture to a thermal treatment. The metallic nanoparticles dispersions were synthetized by the poliol reduction process, through chemical reduction reactions using the correspondents' salts, ethylene glycol and PVP as precursors. SEM and TEM analysis of the modified structures indicate that the nanoparticles were deposited over the oxides surface, with good dispersion. Electrical characterization on both pure and modified structures in synthetic air and in the presence of multiple gases (NO2, H2 and CO) allowed the characterization of the samples as gas sensors. There were differences in the electrical characteristics of the different samples and their sensitivities were altered by the surface modification, indicating that the nanoparticles were acting as catalysts in the interaction of the oxide with reducing gases (H2 and CO) and as deactivators in the interaction with NO2, suggesting that chemical and electrical sensitization are happening. Electrochemical Impedance Spectroscopy was used to further investigate those processes, so that a model for the effects caused by the modifiers could be proposed.

Made available in DSpace on 2014-12-02T11:16:54Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2014-02-27Bitstream added on 2014-12-02T11:20:56Z : No. of bitstreams: 1 000798322.pdf: 949477 bytes, checksum: a4cfe40048d4d4beb3da44003696363d (MD5) / O estudo da marcha de absorção de nutrientes possui grande importância para o aumento da eficiência no manejo de uma cultura, contudo, para plantas produtoras de energia como o sorgo sacarino, a caracterização da qualidade tecnológica da biomassa também é necessária para o bom desempenho da lavoura. Este trabalho teve como objetivo estabelecer curvas de acúmulo de matéria seca e nutrientes e verificar a qualidade tecnológica de híbridos de sorgo sacarino. Foram utilizados os híbridos Advanta 81981 e CV 147 num delineamento experimental em blocos casualizados, com os tratamentos arranjados em parcelas subdivididas em função do tempo, os tratamentos principais foram os dois híbridos de sorgo sacarino e os secundários as amostragens. As amostragens das plantas foram feitas a cada 15 dias após a emergência e separadas em folhas, colmos e ráquis. Determinou-se a matéria seca de cada parte da planta e os teores de macro e micronutrientes para o cálculo de acúmulo na parte aérea da cultura e, para as duas últimas épocas de amostragem foi verificada a qualidade tecnológica da biomassa. Os híbridos Advanta 81981 e CV 147 acumulam matéria seca durante todo o ciclo e produziram 17.400 e 16.170 kg ha-1 de matéria seca, respectivamente. Foi observado máximo acúmulo de nutrientes no período de florescimento das plantas, em ambos os híbridos de sorgo sacarino. O acúmulo de nutrientes na parte aérea seguiu a seguinte ordem: K > N > Mg > Ca > P > S > Fe > Mn > Zn > Cu. Os híbridos modernos de sorgo sacarino acumulam o dobro de P e K, na parte aérea, em relação às antigas variedades. Os híbridos Advanta 81981 e CV 147 apresentam bons valores em termos de qualidade tecnológica na biomassa para a colheita entre 105 e 120 DAE, quando cultivados em época de safrinha, na região de Selvíria, MS / The study of nutrient uptake rate has great importance to increase of efficiency in the crop management however, to energetic plants as sweet sorghum, the characterization of technological quality of juice also is necessary for good crop performance. This work had as objective to determine curves of dry matter accumulation and nutrients and verify the technological quality of sweet sorghum hybrids. It were used the hybrids Advanta 81981 and CV 147 in an experimental design in randomized blocks, with the treatments arranged in split-splot in time, main treatments were the two sweet sorghum hybrids and the secondary, the samples. The samples were collected in each 15 days after emergence and separated in leaves, stalk and panicles. It was determinated the dry mater of each part of plant and the content of macro and micronutrients to quantify the accumulation in the shoot and, at last seasons of sample was seek the technological quality of biomass. The hybrids Advanta 81981 and CV 147 accumulated dry matter along the cycle and produced 17,400 and 16,170 kg ha-1 of dry matter, respectively. It were observed the greatest nutrients accumulation at flowering period, in both sweet sorghum hybrids. Nutrients accumulation on the shoots follow this order: K > N > Mg > Ca > P > S > Fe > Mn > Zn > Cu. The modern sweet sorghum hybrids accumulate the double of P and K, in the shoots, in comparison to old varieties. The hybrids Advanta 81981 and CV 147 show good values of industrial quality of biomass to harvest between 105 and 120 DAE, when cultivated in second season, at Selvíria-MS season

Irídio e rutênio isoladamente e em combinação com tungstênio, termicamente depositados na plataforma de um tubo de grafite com aquecimento transversal, foram investigados quanto a sua aplicabilidade como modificadores permanentes para a determinação de cádmio em suspensões de carvão por espectrometria de absorção atômica com forno de grafite. O modificador químico de Pd-Mg adicionado em solução na forma de nitratos também foi investigado, para comparação. Este apresentou a melhor performance para solução aquosa, enquanto a mistura de W-Ir e W-Ru como modificadores permanentes apresentou o menor poder de estabilização. Todos os modificadores investigados perdem parte do seu poder de estabilização quando aplicados a suspensões de carvão. O modificador químico Pd-Mg e os modificadores permanentes Ir e Ru bem como a mistura de 300 μg de W e 200 μg de Ir estabilizam cádmio a uma temperatura de pirólise de 600 ºC, enquanto que as demais combinações investigadas permitem temperaturas de pirólise máximas entre 500 e 550 ºC. Investigações a partir da fase líquida das suspensões demonstram que existe a possibilidade de que a alta concentração de ácido empregada no preparo das suspensões e/ou compostos que são extraídos do carvão para a fase líquida podem ser responsáveis pela redução no poder de estabilização dos modificadores. A temperatura máxima de pirólise de 600 ºC não foi suficiente para reduzir a absorção de fundo provocada por concomitantes de algumas das amostras testadas, enquanto que temperaturas de pirólise mais elevadas levam à perda de analito. Para o desenvolvimento deste estudo, foram utilizados os materiais de referência BCR No 180 Gas Coal, SARM 18 Coal Witbank, SARM 19 Coal O.F.S., SARM 20 Coal Sasolburg, NIST SRM 1635, NIST SRM 1630a e SRM 1632b. Foi investigado também um carvão brasileiro da mina de Candiota no Rio Grande do Sul. Foram determinadas as figuras de mérito e os valores obtidos para o limite de detecção e a massa característica estão entre 1,0 e 1,3 ng g-1 e 1,9 e 2,2 pg, respectivamente. Estudos por espectrometria de absorção atômica de alta resolução com fonte contínua foram realizados com o intuito de elucidar as possíveis interferências provenientes de diferentes matrizes de carvão na forma de suspensão. Estes estudos revelaram que o fundo contínuo apresenta uma absorção maior do que a capacidade de correção exibida pelo corretor de deutério e que o mesmo se sobrepõe ao sinaldo analito. Valores de 1,0 pg e 0,6 ng g-1 foram obtidos respectivamente, para massa característica e limite de detecção, empregando-se irídio como modificador permanente e temperatura de pirólise de 600 ºC. Apesar de a técnica corrigir esse fundo pronunciado, parte do analito é aparentemente perdida durante a volatilização da matriz, fazendo com que o método não possa ser considerado robusto. / Iridium and ruthenium, alone and in combination with tungsten, thermally deposited on the platform of a transversely heated graphite tube, were investigated for their suitability as permanent chemical modifiers for the determination of cadmium in coal slurries by graphite furnace atomic absorption spectrometry (GF AAS). The conventional mixed palladium and magnesium nitrates (Pd-Mg) modifier, added in solution, was also investigated for comparison. The latter one showed the best performance for aqueous solutions, and the mixed W-Ir and W-Ru permanent modifiers had the lowest stabilizing power. All of the investigated modifiers lost some of their stabilizing power when coal slurries were investigated. The Pd-Mg modifier, pure Ir and Ru, and a mixture of 300 μg W + 200 μg Ir could stabilize Cd at least to a pyrolysis temperature of 600 ºC, whereas all the other combinations already failed at temperatures above 500-550 ºC. Additional investigations of the supernatant liquid of the slurries supported the assumption that the high acid concentration of the slurries and/or a concomitant leaching out of the coal might be responsible for the reduced stabilizing power of the modifiers. The maximum applicable pyrolysis temperature of 600 ºC was not sufficient to reduce the background absorption to a manageable level in the majority of the coal samples and higher pyrolysis temperatures cause loss of analyte. The following reference materials were used in this work: BCR No. 180 Gas Coal, SARM 18 Coal witbank, SARM 19 Coal O.F.S, SARM 20 Coal Sasolburg, NIST SRM 1635, NIST SRM 1630a and SRM. In addition, a coal sample from the Candiota mine in Rio Grande do Sul, Brazil, was investigated. Figures of merit were established and the values obtained for detection limit and characteristic mass were between 1.0 and 1.3 ng g-1 and 1.9 and 2.2 pg, respectively. In order to further investigate the spectral interference caused by the coal slurries, additional investigations were carried out using high resolution continuum source atomic absorption spectrometry. High-resolution continuum source ET AAS revealed that the continuous background absorption was beyond the capabilities of background correction exhibit by the deuterium background correction system, and was overlapping with the analyte signal. A characteristic mass of 1.0 pg and a detection limit of 0.6 ng g-1 could be obtained with iridium as permanent modifier and a pyrolysis temperature of 600 ºC. Although the technique could correct for thisbackground absorption, some analyte was apparently lost with the rapidly vaporizing matrix so that the method could not be considered to be rugged.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Faculdade de Agronomia e Medicina Veterinária, Programa de Pós-Graduação em Agronomia, 2017. / Submitted by Raquel Almeida (raquel.df13@gmail.com) on 2017-10-24T18:34:30Z No. of bitstreams: 1 2017_HeloisadoEspíritoSantoCarvalho.pdf: 1652561 bytes, checksum: 9b14afead4b75613edd445a2efcbd451 (MD5) / Approved for entry into archive by Raquel Viana (raquelviana@bce.unb.br) on 2017-11-01T13:11:03Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2017_HeloisadoEspíritoSantoCarvalho.pdf: 1652561 bytes, checksum: 9b14afead4b75613edd445a2efcbd451 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-11-01T13:11:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2017_HeloisadoEspíritoSantoCarvalho.pdf: 1652561 bytes, checksum: 9b14afead4b75613edd445a2efcbd451 (MD5) Previous issue date: 2017-11-01 / As barraginhas são utilizadas como técnica de manejo e conservação do solo e da água, principalmente no controle de erosão em estradas rurais. Programas de Pagamento por Serviços Ambientais (PSA) como o Produtor de Águas, capitaneado pela a Agência Nacional de Águas (ANA) e parceiros, vêm utilizando essa técnica não apenas para o controle do escoamento superficial da água em estradas e consequente erosão e carreamento de sedimentos para os corpos hídricos, mas também alegando que estas favorecem a infiltração de água no solo, colaborando, inclusive para a elevação do nível do lençol freático e do escoamento de base em bacias hidrográficas. A proposta do presente estudo foi avaliar a capacidade de infiltração destas estruturas em dois diferentes solos do bioma Cerrado. Foram medidas a velocidade de infiltração básica (VIB) em campo, por meio do infiltrômetro de anéis concêntricos, a condutividade hidráulica saturada (Ks), por meio do permeâmetro de carga constante, e foram determinados o perfil textural, o teor de matéria orgânica (MO), a densidade (Ds) e a porosidade total (PT) do solo. Tais parâmetros foram determinados para três barraginhas localizadas em área de Latossolo Vermelho-Amarelo (LVA) e três em área de Cambissolo (CX), solos típicos do Cerrado e do Distrito Federal. Para todos os parâmetros foram adotadas três repetições e diferentes camadas do perfil do solo. Para análise estatística dos dados utilizou-se o teste F para comparação das variâncias seguido do teste T-Student para comparação das médias, ambos a 5% de significância. Os resultados mostraram que a VIB medida em campo por meio do infiltrômetro de anéis concêntricos apresentou diferença significativa, com valores 3,5 vezes superiores fora das barraginhas quando comparados aos valores obtidos dentro delas. Os valores foram da ordem de 90 mm.h-1 em área de Cambissolo Háplico distrófico no interior da barraginha e 302 mm.h-1 fora delas; e de 136 mm.h-1 e 471 mm.h-1 para áreas de Latossolo Vermelho-Amarelo distrófico, dentro e fora, respectivamente. Não foi identificada nenhuma alteração significativa nas características físicas do solo que pudessem justificar tais diferenças nos valores de infiltração. Portanto, o estudo sugere que o processo de infiltração no interior das barraginhas é governado pela condição da superfície do solo o que mostra que os programas voltados para o manejo e a conservação do solo e da água devem focar na manutenção recorrente destas estruturas físicas e na pesquisa sobre formas de aumentar a capacidade de infiltração de barraginhas. / "Barraginhas" also known by infiltration basins are used as a technique for soil and water management and conservation, mainly in erosion control on rural roads. Environmental Services Payment Programs (PSA) as the Water Producer, led by the National Water Agency (ANA) and partners have been using this technique not only to control the surface runoff of water on roads and consequent erosion and sediment transport to the water bodies, but also claiming that they stimulate water infiltration into the soil and also contributing to the elevation of groundwater level and base flow in watersheds. The purpose of the present study was to evaluate the infiltration capacity of those infiltration basins in two different soils of the Brazilian Savanna. It was measured: the basic infiltration velocity (VIB) in the field by using the doublering infiltrometers, saturated hydraulic conductivity (Ks) by the constant head soil core and the textural profile, organic matter (OM), soil density (Ds) and total porosity (PT). These parameters were determined for three basins located in the area of the Oxisol (LVA) and three basins located in the Cambisolo area (CX), both considered typical Cerrado soils found in the Federal District. For all parameters, three replicates were conducted in different depths. For statistical analysis of the data the F test was used to compare the variances followed by the Student Ttest for comparison of the means, both at 5% significance. The results showed that the VIB measured in field by the double-ring infiltrometers was significantly different when comparing the condition inside and outside the basins with values 3.5 times higher outside them. The values obtained were 90 mm.h-1 in the basins located in Cambisol area and 302 mm.h-1 outside them, while in Oxisol the VIB was 136 mm.h-1 and 471 mm.h-1 inside and outside the basins, respectively. The infiltration process inside the basins is determined by the soil surface condition, which shows that programs for soil and water management and conservation should focus on the recurrent maintenance of these physical structures and on the research on ways to increase infiltration capacity of the basins

Neste trabalho foi desenvolvido um método para a determinação de Ca, Mg e Zn em óleos lubrificantes e quantificação por Espectrometria de Absorção Atômica com Chama (F AAS). As amostras foram diluídas com uma pequena quantidade de querosene de aviação (QAV), propanol e água formando uma solução de três componentes. Para a calibração, foram utilizados padrões inorgânicos aquosos. Para a avaliação da exatidão do método desenvolvido foi utilizado a norma ABNT NBR 14066, que consiste na diluição das amostras com QAV e quantificação por F AAS. Dois outros métodos para avaliar a exatidão foram empregados: digestão ácida e análise de material de referência certificado NIST (SRM 1084a). O método proposto apresentou as seguintes vantagens quando comparado com o método de referência: significativa redução do uso de QAV, maior estabilidade dos analitos no meio, utilização de padrões inorgânicos aquosos na calibração. Os valores dos limites de detecção para o Ca, Mg e Zn foram 1,3 μg g-1, 0,052 μg g-1 e 0,41 μg g-1 respectivamente. O método desenvolvido foi aplicado para amostras reais e os resultados foram concordantes com os obtidos pelos métodos de referência. / Lubricating oils are used to decrease wear and friction of movable parts. The presence of metals such as Ca, Mg and Zn show the addition of specific additives that improve the performance of these lubricants. In this work, a method for determination of Ca, Mg and Zn in lubricating oil by flame atomic absorption spectrometry (F AAS) was developed. The samples were diluted with a small quantity of aviation kerosene (AVK), n-propanol and water to form a three component solution before its introduction in the F AAS. Aqueous inorganic standards diluted in the same way have been used for calibration. To assess the accuracy of the new method, the comparison with the ABNT NBR 14066 standard method, which consist in diluting the sample with AVK and quantification by F AAS, was employed. Two other methods to evaluate the accuracy have also been used: the acid digestion method and the certified reference material NIST (SRM 1084a). The proposed method provides the following advantages when compared with the standard method: significant reduction of the use of AVK, higher stability of the analytes in the medium and application of aqueous organic standards for calibration. The limits of detection for Ca, Mg and Zn were 1.3 μg g-1, 0.052 μg g-1 and 0.41 μg g-1 respectively. The proposed method was applied to real samples and the results were consistent with those obtained by reference methods.

Os metais sódio, potássio, magnésio e cálcio podem danificar a estabilidade do biodiesel, pois tendem a reagir com ésteres e produzir sabão. Neste trabalho foi desenvolvido um método para a determinação desses metais em amostras de biodiesel e óleo vegetal, através da microemulsificação das amostras e determinação por espectrometria de absorção atômica com chama (F AAS). Amostras de biodiesel obtidas de diferentes fontes e de óleo vegetal foram analisadas. Foram obtidas microemulsões do tipo óleo-em-água pela mistura de biodiesel ou óleo vegetal, um surfactante, água e um co-surfactante. Na fase aquosa das microemulsões, foram adicionados HNO3 diluído e padrões inorgânicos dos metais para calibração. Vantagens em relação ao método de diluição com solvente, que é o método oficial adotado para as determinações (método de referência) foram observadas, tais como: maior estabilidade dos analitos no meio microemulsificado, possibilidade de calibração usando padrões aquosos nas microemulsões, limites de quantificação melhores e não utilização de solventes orgânicos carcinogênicos. Os resultados obtidos pelo método proposto foram concordantes com os resultados obtidos pelo método de referência, tornando assim o novo método uma eficiente alternativa para a determinação de metais em biodiesel, além de suprir as deficiências apresentadas pelo método de diluição com solvente. / The metals sodium, potassium, magnesium and calcium can damage biodiesel stability because these metals tend to react with esters and produce soap. In this work a method was developed for the determination of these metals in biodiesel and vegetable oil samples, through microemulsification of the samples and determination by flame atomic absorption spectrometry (F AAS). Biodiesel samples obtained from different sources and vegetable oil samples were analyzed. The water-in-oil microemulsion systems were obtained mixing biodiesel, a surfactant, water and a co-surfactant. Inorganic standards were added within the water portion to prepare the microemulsions used for calibration and nitric acid. The proposed method was compared with the method adopted by Brazilian’s regulations of dilution with organic solvent (reference method) for these determinations and some advantages were observed, as: higher stability of analytes in the microemulsions, feasibility of calibration using aqueous standards in the microemulsions, better limits of quantification and no use carcinogenic solvents. The results obtained by the new proposed method were a good agreement with the results obtained by the reference method. The new proposed method was an efficient alternative for the determination of metals in biodiesel, and overcome some deficiencies presented by the dilution method.

Orientador: José Anchieta Gomes Neto / Banca: Edilene Cristina Ferreira / Banca: Marisa Spirandeli Crespi / Banca: Joaquim de Araújo Nóbrega / Banca: Márcia Andreia Mesquita Silva da Veiga / Resumo: Este trabalho tem por objetivo a avaliação do bismuto como padrão interno para a determinação de chumbo pelas seguintes técnicas: espectrometria de absorção atômica em chama de alta resolução e fonte contínua (HR-CS FAAS); espectrometria de absorção atômica em chama com fonte de linhas (LS FAAS); espectrometria de absorção atômica em forno de grafite com fonte de linhas (LS GFAAS); espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES); espectrometria de massas com plasma indutivamente acoplado (ICP-MS); vaporização eletrotérmica acoplada a espectrometria de massas com plasma indutivamente acoplado (ETV-ICP-MS) em amostras diversas. Bismuto mostrou-se eficiente na correção de variações instrumentais e interferências matriciais. Para avaliar a exatidão dos métodos desenvolvidos, foram analisados três materiais de referência certificados sendo os valores obtidos concordantes a 95% de confiança com o valor certificado (teste t) quando a padronização interna foi aplicada. Testes de adição e recuperação apresentaram recuperações de 74 - 231% (sem PI) para 96 - 109% (com PI) em HR-CS FAAS; de 52 - 118% (sem PI) para 97 - 109% (com PI) em LS FAAS; de 36 - 125% (sem PI) para 96 - 110% (com PI) em LS GFAAS; de 56 - 91% (sem PI) para 95 - 110% (com PI) em ICP OES; de 36 - 136% (sem PI) para 95 - 106% (com PI) em ICP-MS e de 5 - 123% (sem PI) para 92 -119% (com PI) em ETV-ICP-MS. Além da melhoria da exatidão o emprego do padrão interno melhorou também a precisão do... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The goal of this work was the evaluation of the bismuth as internal standard for lead determinations by the following techniques: high-resolution continuum source flame atomic absorption spectrometry (HR-CS FAAS); line source flame atomic absorption spectrometry (LS FAAS); line source graphite furnace atomic absorption spectrometry (LS GFAAS); inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP OES); inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS); electrothermal vaporization inductively coupled plasma mass spectrometry (ETV-ICP-MS) in assorted samples. Bismuth showed efficiently correction for instrumental variations and matrix shifts. To evaluate the accuracy of developed methods three certified reference materials were analyzed and the obtained results were in agreement at 95% confidence level (t-test) with the certified values. Further addition/recovery tests showed recoveries of 74 - 231% (without IS) to 96 - 109% (with IS) in HR-CS FAAS; 52 - 118% (without IS) to 97 - 109% (with IS) in LS FAAS; 36 - 125% (without IS) to 96 - 110% (with IS) in LS GFAAS; 56 - 91% (without IS) to 95 - 110% (with IS) in ICP OES; 36 - 136% (without IS) to 95 - 106% (with IS) in ICP-MS and 5 - 123% (without IS) to 92 -119% (with IS) in ETV-ICP-MS. Further the improvement in the accuracy, the employing of internal standard improve the precision of results from 0,7 - 7,7% (without IS) to 0,1 - 4,0% (with IS) in HR-CS FAAS; 0,6 - 9,2% (without IS) to 0,3 - 4,3% (with IS) in LS FAAS; 1,5 - 9,9% (without IS) to 0,4 - 5,9% (with IS) in LS GFAAS; 0,8 - 9,0% (without IS) to 0,2 - 5,8% (with IS) in ICP OES; 0,5 - 11.3% (without IS) to 0,1 - 6,6% (with IS) in ICP-MS and 0,4 - 7,1% (without IS) to 0,1 - 4,2% (with IS) in ETV-ICP-MS. With the analytical signals obtained in the addition/recovery experiments were built up correlation graphics to... / Doutor

Orientador : Prof. Dr. Gilberto Abate / Coorientador : Prof. Dr. Vander de Freitas Melo / Tese (doutorado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa: Curitiba, 24/05/2016 / Inclui referências : f. 123-134 / Área de concentração : Química analítica / Resumo: Foram realizados estudos de sorção e de dessorção de atrazina e de diuron em três amostras de solos (Latossolo, Chernossolo e Nitossolo) de dois horizontes (A e B) e em suas respectivas frações de argila. As frações de argila empregadas foram: argila natural, argila após a eliminação da matéria orgânica, argila desferrificada e argila concentrada em óxidos de ferro. As amostras foram caracterizadas por reflectância difusa no infravermelho com transformada de Fourier (DRIFT). Também foram determinados: a área superficial específica pelo método Brunauer-Emmett-Teller (BET), o teor de carbono orgânico por combustão a seco e o teor dos minerais caulinita e gibsita por análise termogravimétrica (TGA). Os estudos foram conduzidos utilizando o método de equilíbrio em batelada. As isotermas de sorção e de dessorção foram ajustadas pela equação de Freundlich, sendo obtidos coeficientes de determinação satisfatórios, entre 0,8332 e 0,9998 para a atrazina e entre 0,8532 e 0,9983 para o diuron, ambos para o processo de sorção. Para avaliar os resultados, foram utilizados os parâmetros de Freundlich, o coeficiente de partição (Kd), o Kd normalizado para o teor de carbono (KOC) e as correlações de Pearson entre o Kd e as características dos solos (mineralogia, textura, teor de carbono e área superficial específica). A principal influência para a sorção de ambos os herbicidas foi atribuída ao teor de carbono orgânico, especialmente para o diuron. Para a sorção de atrazina, também foram observados indícios de interação física no quartzo das frações areia e silte e de influência negativa da gibsita. Os resultados ainda sugerem interação entre os minerais e a matéria orgânica, o que diminui os sítios disponíveis para a sorção dos herbicidas. Os riscos de contaminação ambiental foram avaliados com base no efeito de histerese e no parâmetro groundwater ubiquity score (GUS). A atrazina demonstrou potencial de lixiviação para todas as amostras de solos e o diuron apenas para as amostras de Latossolo e Nitossolo (horizonte B). O efeito de histerese foi observado apenas para a sorção de atrazina no horizonte A do Nitossolo. A ausência de histerese para a maioria das amostras de solo sugere que a ligação entre ambos os herbicidas com os solos em estudo foi fraca, e assim, existe risco de mobilidade dos herbicidas, e a consequente possibilidade de contaminação de águas subterrâneas. Palavras chave: Atrazina, diuron, solos, fração argila, sorção, dessorção. / Abstract: Sorption and desorption studies of atrazine and diuron in three soil samples (Oxisol, Chernosol and Alfisol) from two horizons (A and B) using the respective clay fractions were carried out. The following clay fractions used: natural clay, clay after organic matter removal, clay after the iron removal and after treatment for concentrated iron oxide. The samples were characterized by Diffuse Reflectance Infrared Fourier Transform (DRIFT). Moreover, the specific surface area was measured using the method of Brunauer-Emmett- Teller (BET), organic carbon was quantified by dry combustion and the kaolinite and gibbsite contents by thermogravimetric analysis (TGA). The studies were performed using the batch equilibrium method. The sorption and desorption isotherms were fitted by Freundlich equation, and satisfactory determination coefficients were obtained, between 0.8332 and 0.9998 for atrazine and between 0.8532 and 0.9983 for diuron, in the sorption process. In order to evaluate the results, the Freundlich parameters were employed, the partition coefficient (Kd), the organic carbon partition coefficient (Koc) and Pearson correlations between Kd and the soil characteristics (mineralogy, texture, carbon content and specific surface area). The key role in the sorption of both herbicides was verified to the organic carbon content, mainly for diuron. Apparently, a physic interaction between quartz from sand and silt fractions occurred for the atrazine sorption, and, also a negative influence of gibbsite. The results still suggest an interaction process between the minerals and organic matter, decreasing the sites availability for the herbicides sorption. The risks of environmental contamination were evaluated using the hysteresis effect and the groundwater ubiquity score (GUS) parameter. A leaching potential was observed for atrazine with all soil samples and for diuron only the samples Oxisol and Alfisol (horizon B) presented the same behavior. The hysteresis effect was observed only for the atrazine sorption in the horizon A of Alfisol. The hysteresis absence for the most of the soil samples suggests that the bounding between both herbicides with the soil samples was weak, and, hence, there is a mobility risk of the herbicides, and consequently the possibility of groundwater contamination. Keywords: Atrazine, diuron, soil, clay fraction, sorption, desorption.

Resumo: A remoção de metais pesados contidos em efluentes industriais tradicionalmente é realizada usando técnicas como eletrólise, precipitação, osmose inversa, adsorção, mas essas técnicas normalmente são pouco eficientes e dispendiosas para soluções diluídas. A biossorção, processo em que materiais naturais e seus derivados são utilizados como adsorventes na remoção e recuperação de metais pesados, é um tratamento alternativo competitivo, mas seus parâmetros cinéticos e de equilíbrio devem ser bem conhecidos, prevenindo fracassos na sua aplicação. Nesse contexto, o estudo do equilíbrio do processo de biossorção é fundamental para o desenvolvimento de um modelo matemático que permita o estudo da dinâmica do processo que contribuirá no seu melhor entendimento. A análise de variância, ANOVA, dos dados experimentais foi realizada para avaliar a influência da concentração de biomassa e da concentração inicial de chumbo sobre o processo de biossorção, concentração de oxigênio dissolvido e pH. O estudo estatístico revelou que a concentração inicial de chumbo desempenha influência estatisticamente significativa no processo de biossorção, concentração de oxigênio dissolvido e pH enquanto a concentração de biomassa exerce influência estatisticamente significativa apenas no processo de biossorção. O estudo do equilíbrio do efluente sintético foi realizado utilizando os modelos das Isoterma de Langmuir, Isoterma de Freundlich e a Isoterma de Redlich-Peterson, todos os modelos para determinada concentração de biomassa apresentaram coeficiente de correlação, R2, igual a 0,99, mostrando que todos os modelos avaliados descreveram adequadamente o equilíbrio. O estudo do equilíbrio do efluente industrial foi realizado utilizando os modelos da Isoterma de Langmuir e Isoterma de Freundlich, os dois modelos descreveram bem o equilíbrio apresentando os mesmos valores para o coeficiente de correlação, 0,99 e 0,97, nas concentrações de biomassa avaliadas, 40 e 50 mg.L-1, respectivamente. O modelo matemático para a descrição da dinâmica foi desenvolvido utilizando as condições de equilíbrio fornecidas pelas isotermas estudadas combinado ao balanço material do processo para predizer o comportamento dinâmico do efluente sintético e do efluente industrial.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:28:30Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2010-07-29Bitstream added on 2014-06-13T19:16:29Z : No. of bitstreams: 1 galati_vc_me_jabo.pdf: 170793 bytes, checksum: d0fabeb3194e3b8aa6988a1e309db1f7 (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / O experimento foi realizado de 14 de janeiro a 14 de maio de 2009, na UNESP Câmpus de Jaboticabal, SP, com o objetivo de quantificar o crescimento da planta e o acúmulo de macro e micronutrientes do quiabeiro, no decorrer do ciclo, e obter equações que melhores os representem. A cv. Santa Cruz 47 foi semeada diretamente nos sulcos abertos no solo, colocando-se três sementes a uma profundidade de 3 cm e espaçamento de 1 x 0,2 m. O desbaste foi realizado 15 dias após semeadura (DAS). No decorrer do ciclo, realizaram-se coletas aleatórias de plantas com intervalos de quinze dias. As médias foram ajustadas às equações de regressão polinomial e de parâmetros não lineares. Aos 50 DAS houve um elevado incremento no acúmulo de matéria seca nas partes das plantas. Na colheita final, 120 DAS, as folhas, a haste e os frutos representaram 21; 71 e 8%, respectivamente, da matéria seca total da planta. Na cultura do quiabeiro o acúmulo de macro e micronutrientes foi maior na fase reprodutiva. A sequência decrescente de acúmulo de nutrientes pelo quiabeiro foi K, Ca, N, Mg, P, S, Fe, B, Mn, Zn e Cu, em quantidades equivalentes à 6.002,8; 4.733,8; 2.930,8; 1.196,3; 473,7; 436,2; 49,82; 10,4; 7,1; 7,1 e 1,52 mg planta-1. As quantidades exportadas pela cultura foram 146,5; 23,7; 300,1; 236,7; 59,8 e 21,8 kg ha-1 de N, P, K, Ca, Mg e S, respectivamente, e de 520,0; 76,0; 2.491,0; 355,0 e 355,0 g ha-1 de B, Cu, Fe, Mn e Zn, respectivamente / The experiment was carried out at Jaboticabal, SP, Brazil, from January 14th to May 14th, 2009. The objective of this project was to quantify the okra crop’s growth and macro and micronutrients accumulation during its life-cycle obtaining equations that best represent it. The cv. Santa Cruz 47 was sowed into furrows in the soil, placing three seeds to a depth of about 3 cm arranged in a spacing of 1 x 0,2 m. The cleaning had been done by 15 days after sowing (DAS). During the life-cycle were colected random samples of plants at 15 days intervals. The means were adjusted to polynomial regression equations set of non-linear parameters. At 50 DAS there has been a dry matter increase in plants’ parts. At the final harvest, 120 DAS, the leaves, stems and fruits accounted for 21, 71 and 8%, respectively, from the total plant dry matter. In the okra crop the macro and micronutrients accumulation was higher in the reproductive period. The decreasing sequence of nutrient accumulation was K, Ca, N, Mg, P, Fe, B, Mn, Zn and Cu equivalent to 6,002.8; 4,733.8; 2,930.8; 1,196.3; 473.7; 436.2; 49.8; 10.4; 7.1; 7.1 e 1.5 mg plant-1. The quantity accumulated of culture were 146.5; 23.7; 300.1; 236.7; 59.8 e 21.8 kg ha-1 of N, P, K, Ca, Mg e S, respectively, and 520.0; 76.0; 2,491.0; 355.0 e 355.0 de B, Cu, Fe, Mn e Zn, respectively