Orientador: João Lauro Viana de Camargo / Resumo: Evidências epidemiológicas sugerem a influência de xenobióticos no aumento da incidência de desordens do trato reprodutor masculino como criptorquidia, hipospadia, baixa qualidade do sêmen e tumores testiculares. Dentre elas, a criptorquidia é a anomalia congênita mais comum em meninos e é um fator de risco para o desenvolvimento de infertilidade e tumor testicular. O objetivo deste estudo foi avaliar morfologicamente os testículos de ratos criptorquídicos expostos in utero e no período pós-natal à acrilamida (AA) ou ao di-n-butil-ftalato (DBP). Durante a gestação e a lactação, as ratas prenhes foram expostas a AA 10 mg/kg/dia ou DBP 500 mg/kg/dia por gavagem e dieta, respectivamente. Após o desmame (dia pós-natal; DPN 21), a prole masculina foi submetida a cirurgia de criptorquidia (CPT), revertida por orquidopexia (R) após três semanas, continuamente expostos aos xenobióticos por dieta até a eutanásia quando com 16, 31 ou 58 semanas de idade. Os testículos foram avaliados por sistema de classificação de danos histológicos, imunohistoquímica para os antígenos tirosina quinase Kit (c-Kit) e fosfatase alcalina placentária (PLAP), e análise morfométrica das células de Leydig. Os resultados mostraram redução do peso corpóreo apenas no grupo AA/CPT-R na 16ª semana, mas ambos os grupos tratados apresentaram uma redução progressiva no peso testicular absoluto e no volume testicular em todos os momentos de estudo. As alterações histológicas apresentaram maior severidade nos grupos A... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Epidemiological evidence suggests the influence of xenobiotics on the increased incidence of male reproductive tract disorders such as cryptorchidism, hypospadias, poor semen quality and testicular tumors. Among them, cryptorchidism is the most common congenital anomaly in boys and is a risk factor for the development of infertility and testicular tumor. The aim of this study was to evaluate morphologically the testes of cryptorchid rats exposed in utero and postnatally to the acrylamide (AA) or di-n-butyl-phthalate (DBP). During gestation and lacta-tion, dams were exposed to AA 10 mg/kg/day or DBP 500 mg/kg/day by gavage and diet, respectively. After weaning (postnatal day; PND 21), male pups were surgically made cryp-torchid (CPT), reverted by orchiopexy (R) three weeks later, continuously exposed to the xe-nobiotics by diet until euthanasia when 16-, 31- or 58-week old. The testes were evaluated by histological damage classification system, immunohistochemical for the antigens tyrosine kinase Kit (c-Kit) and placental alkaline phosphatase (PLAP), and morphometric analysis of Leydig cells. The results showed a decrease in the body weight only in the AA/CPT-R group at 16th week, but both treated groups presented a progressive decrease in the absolute testicu-lar weight and testicular volume in all the moments of study. The histological alterations pre-sented greater severity in the AA/CPT-R and DBP/CPT-R groups. A significant predomi-nance of tubules with c-Kit strongly labe... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

FREITAS, W. S. Síntese e caracterização de aerogéis anfifílicos à base de acrilamida e óleo de girassol destinados à remoção de petróleo. 2017. 162 f. Dissertação (Mestrado em Engenharia e Ciência de Materiais)-Centro de Tecnologia, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2017. / Submitted by Pós-Graduação Ciência de Materiais (materiais@metalmat.ufc.br) on 2017-09-01T12:24:04Z No. of bitstreams: 1 2017_dis_wsfreitas.pdf: 39234851 bytes, checksum: 85c952731c35e1a65cc2665091259d58 (MD5) / Rejected by Marlene Sousa (mmarlene@ufc.br), reason: Prezada Williane, Algumas alterações precisam ser feitas para ficar de acordo com as normas da ABNT: 1. No Resumo e abstract retire a caixa alta das Palavras-chave e Keywords. Atenciosamente, Marlene Rocha on 2017-09-01T13:07:53Z (GMT) / Submitted by Pós-Graduação Ciência de Materiais (materiais@metalmat.ufc.br) on 2017-09-01T19:18:18Z No. of bitstreams: 1 2017_dis_wsfreitas.pdf: 39235300 bytes, checksum: 3ce2a2b4eddf9dd5f59b65cb4b4c83f4 (MD5) / Approved for entry into archive by Marlene Sousa (mmarlene@ufc.br) on 2017-09-05T12:55:01Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2017_dis_wsfreitas.pdf: 39235300 bytes, checksum: 3ce2a2b4eddf9dd5f59b65cb4b4c83f4 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-09-05T12:55:02Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2017_dis_wsfreitas.pdf: 39235300 bytes, checksum: 3ce2a2b4eddf9dd5f59b65cb4b4c83f4 (MD5) Previous issue date: 2017-08-21 / Due to the increasing exploration of oil, high volumes of this raw material have often been transported by sea. Consequently, several accidents involving its spill have been reported, wich affects significantly the fauna and flora, besides the atmosphere. Traditionaly, equipment and materials for containment and mechanical removal of spilled oil are used, such as: spillways and skimmers, of low selectivity and removal efficiency (from 10 to 15 %), and sorbents such as blankets and barriers. In order to contribute to an environmentally less aggressive alternative that combine removal efficiency and lower cost of production, is proposed the synthesis of chemically crosslinked amphiphilic polymer aerogels derived from acrylamide (hydrophilic monomer) and refined sunflower oil (SO). Aerogels are materials wich can be derived from gels, whose continuous phase is replaced by air during a specific drying process. Among the most characteristic properties, the low density and high surface area stand out. The amphiphilic polymers are structurally constituted by hydrophilic and hydrophobic segments, which confers them the ability to interact with polar and nonpolar means. In order to obtain aerogels, the micellar copolymerization technique was adopted, in which hydrophilic monomers are polymerized in the aqueous phase (continuous) which are responsible for the incorporation of the hydrophobic species contained in the micelles formed by the action of a surfactant, resulting in formation of a copolymer. The aerogels synthesis and optimization were based on variations of: SO, surfactant, crosslinker and initiators. The physicochemical analyzes of SO have shown a high content of unsaturated fatty acid derivatives, indicating their potential as a source of reactive lipophilic species. Its physical and chemical characteristics are in compliance with the standards established by regulatory bodies. The FTIR and CHNS analysis reveal the presence of SO in the aerogels polymer matrix. The sorption tests using hexane over 2 h allowed to identify better performance for the aerogel AMOG34-2R:8I-30, synthesized from 34,4 % m/m of SO, 0,4 mol % of crosslinker, 8 times the starting amount “I” of the initiators and 30 times the CMC of SDS. From UV-Vis study was determined the content around 7 % m/m of hydrophobic species related to acrylamide. The images obtained by SEM revealed a macroporous structure that influenced the low density (0,032 g.cm -3 ) obtained for the aerogel. In the sorption tests using hexane, octane, toluene, gasoline, kerosene and diesel, were observed remarkable performances with some higher values than those reported in the literature to advanced sorbent materials. The sorption capacity (SC) according to the long-term test established by ASTM-F726-12 using pump oil and petroleum, were about 58 and 115 % higher than that of commercial PP blanket. In simulated sea water and distilled water the SC was lower than that observed in petroleum, to the saturation time of 15 min. The optimized aerogel showed a notable potential for the proposed application and superior performance to one of the most used 100 % synthetic sorbent materials. / Devido à crescente exploração do petróleo, volumes elevados dessa matéria-prima têm sido transportados frequentemente pelo mar. Em consequência, são relatados inúmeros acidentes envolvendo derramamentos, que agridem significativamente a fauna e flora desse meio, além da atmosfera. Tradicionalmente são utilizados equipamentos e materiais para contenção e remoção mecânica de petróleo, tais como: vertedouros e skimmers, de baixa seletividade e eficiência de remoção (de 10 a 15%) e sorventes como mantas e barreiras. A fim de contribuir com uma alternativa ambientalmente menos agressiva, que alie eficiência de remoção e menor custo de produção, é proposta a síntese de aerogéis poliméricos de caráter anfifílico, quimicamente reticulados, derivados da acrilamida (monômero hidrofílico) e óleo de girassol refinado (OG). Aerogéis são materiais que podem derivar de géis, cuja fase contínua é substituída por ar, durante um processo de secagem específico. Dentre aspropriedades mais características, destacam-se a baixa densidade e elevada área superficial. Os polímeros anfifílicos são estruturalmente constituídos por segmentos hidrofílicos e hidrofóbicos, que lhes conferem capacidade de interação com meios polares e apolares. Para obtenção dos aerogéis foi adotada a técnica de copolimerização micelar, na qual monômeros de caráter hidrofílico são polimerizados em fase aquosa (contínua), sendo responsáveis pela incorporação das espécies hidrofóbicas contidas no interior das micelas formadas pela ação de um surfactante, resultando na formação de um copolímero. A síntese e otimização dos aerogéis foram baseadas em variações dos teores de: OG, surfactante, reticulante e dos iniciadores. As análises físico-químicas do OG mostraram seu elevado teor de derivados de ácido graxo insaturados, indicando seu potencial como fonte de espécies lipofílicas reativas. Suas características físicas e químicas estão em conformidade com as normas estabelecidas pelos órgãos de regulamentação. As análises por FTIR e CHNS revelam a presença do OG na matriz polimérica dos aerogéis. Os ensaios de sorção em hexano ao longo de 2 h permitiram identificar um melhor desempenho para o aerogel AMOG2-2R:8I- 30, sintetizado a partir de 2% v/v de OG, 0,4 mol % de reticulante, 8 vezes a quantidade de partida “I” dos iniciadores e 30 vezes a CMC do SDS. Mediante estudos por UV-Vis foi determinado um teor em torno de 7 % m/m de espécies hidrofóbicas em relação à acrilamida. As imagens obtidas por MEV revelaram uma estrutura macroporosa que influenciou na baixa densidade (0,032 g.cm -3 ) obtida para o aerogel. Nos ensaios de sorção em hexano, octano, tolueno, gasolina, querosene e diesel, observou-se desempenhos notáveis com alguns valores superiores aos reportados na literatura para materiais sorventes avançados. A capacidade de sorção (CS) segundo o ensaio de longa duração estabelecido pela ASTM-F726- 12, utilizando óleo de bomba usado e petróleo, foi respectivamente de 58 e 115 % superior à da manta comercial de PP. Em água do mar simulada e água destilada, a CS foi inferior à observada em petróleo, no tempo de saturação de 15 min. O aerogel otimizado evidenciou considerável potencial para a aplicação proposta e desempenho superior ao de um dos materiais sorventes 100 % sintético mais utilizados.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química, Florianópolis, 2013. / Made available in DSpace on 2014-08-06T17:43:41Z (GMT). No. of bitstreams: 1 321640.pdf: 6412719 bytes, checksum: f26c7fcbeb5fb5cda122bdb7d12ef81a (MD5) Previous issue date: 2013 / A acrilamida é um monômero sólido, hidrossolúvel, precursor da poliacrilamida com diferentes aplicações, todavia existem poucos estudos em sistemas bifásicos das reações da acrilamida. O objetivo deste trabalho consiste em monitorar reações de homopolimerização de acrilamida em miniemulsão inversa utilizando as técnicas de espectroscopia infravermelho próximo (NIR) e Raman. Acompanhando variáveis de processo, tais como: concentração de monômero, conversão e diâmetro de partículas. Foram realizadas reações de polimerização de acrilamida em miniemulsão inversa nas temperaturas 55 oC, 60 oC, 63 oC e 65 oC usando iniciadores hidrossolúvel, KPS, ou organossolúvel , AIBN, e dois tipos de surfactantes (PGPR e Span 60) com e sem insaturações. A coleta em linha de espectros NIR com o auxílio de uma sonda imersa no meio reacional foi realizada. Paralelamente foram retiradas amostras para o cálculo da conversão gravimétrica, para análise offline utilizando a técnica de espectroscopia Raman, e diâmetro de partículas (DLS). Para obtenção dos resultados da espectroscopia Raman foi utilizada a área do pico da dupla ligação do monômero e o grupo metil, relacionando com a área de um grupo funcional (carbonila ou amida) para o cálculo da conversão. Para a espectroscopia NIR foi utilizado o método PLS para elaborar o modelo de calibração usando a concentração de monômero e diâmetro de partículas como referência. Para isto, foi utilizado o pacote computacional OPUS, próprio do equipamento, por meio da ferramenta QUANT. Os resultados experimentais mostraram altas velocidades de reação com iniciador organo- e hidrossolúvel, acentuada redução do diâmetro médio das partículas com iniciador KPS nas reações realizadas. A espectroscopia Raman se mostrou apropriada para a obtenção de dados de conversão das reações de polimerização de acrilamida em miniemulsão inversa usando iniciador hidrossolúvel (KPS) e ambos os surfactantes a partir dos espectros coletados durante as reações. Como melhores resultados apresentados na escolha do pré-tratamento para a elaboração do modelo de calibração multivariada NIR, utilizando o método PLS foram, a segunda derivada com 25 pontos de alisamento e a primeira derivada com 17 pontos de alisamento mais vetor normalização, para a concentração de monômero e diâmetros de partículas respectivamente. A validação do modelo de calibração mostrou previsão de variações ao longo do processo para o monitoramento por espectroscopia NIR da concentração de monômero, conversão e diâmetro médio de partículas durante polimerizações de acrilamida em miniemulsão inversa, usandodiferentes concentrações e tipos de iniciador, KPS e AIBN, e realizadas a distintas temperaturas, concordando razoavelmente com os dados experimentais. A espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier (FTIR) apresentou picos característicos da poli(acrilamida), bem como a banda característica do surfactante com dupla ligação. A microscopia de transmissão eletrônica (MET) mostrou ampla distribuição de tamanhos de partículas. Foi verificado que as técnicas de espectroscopia NIR e Raman conseguem prever variações durante o processo, sendo uma ferramenta interessante para uso em meio industrial, possibilitando rápidas tomadas de decisões sob alguns distúrbios operacionais. <br> / Abstract : Acrylamide monomer is a solid, water-soluble precursor of polyacrylamide with various applications, however there are few studies of the reactions in biphasic systems of acrylamide. The objective of this work is to monitoring polymerization of acrylamide in inverse miniemulsion reactions using the techniques of near-infrared spectroscopy (NIR) and Raman spectroscopy. Following the process variables such as monomer concentration, conversion and particle diameter. The reactions were performed in inverse miniemulsion polymerization of acrylamide in temperature 55 ° C, 60 ° C, 63 ° C and 65 ° C using initiators water - soluble (dispersed phase) type, KPS, or oil - soluble (continuous phase), AIBN, and two types of surfactants (PGPR and SPAN 60) with and without unsaturations along the chain. The in line collection of NIR spectra using an immersion probe (transflectance mode) into the reaction medium. Simultaneously samples were taken for calculation of the conversion gravimetric for offline analysis using Raman spectroscopy and particle diameter (DLS). To obtain the results of the Raman spectroscopy of the peak area of the double bond and metyl group of the monomer was used, related to of a functional group (carbonyl or amide) for calculation of conversion. For the NIR spectroscopy the PLS was used to develop the calibration model using the monomer concentration and particle diameter as a reference. For this, we used the computer software OPUS integrated with QUANT tool. The results show high rates of reaction with the water-soluble and organo-soluble initiators, pronounced reduction of the average diameter particles with KPS, reactions carried out in. Raman spectroscopy was shown appropriate for obtaining data conversion reactions of miniemulsion polymerization of acrylamide using water soluble initiator (KPS), both of the surfactants from the spectra collected during the reaction. As shown good results the choice of pretreatment for developing the NIR calibration model using the PLS method was the second derivative with 25 point-smoothing filter and the first derivative with 17 point-smoothing filter for the monomer concentration and particle diameters respectively. The validation of the model calibration prediction showed variations during the process for NIR spectroscopy for monitoring the concentration of monomer conversion and average particle diameter during inverse miniemulsion polymerization of acrylamide, using different types and concentrations of initiator KPS and AIBN, and carried to different temperatures and agreement reasonably with theexperimental data. The spectroscopy, Fourier Transform Infrared (FTIR) showed characteristic peaks of poly (acrylamide) as well as the characteristic band of the double bond surfactant. The Transmission Electron Microscopy (TEM) showed polydisperse particles. It was found that the techniques of Raman and NIR spectroscopy unable to predict variations in the process, being an interesting tool for use in the industrial environment enabling rapid decision making under some operational disturbances.

Submitted by Thania Rios Rossi Lima null (thania.lima49@gmail.com) on 2018-03-23T01:44:07Z No. of bitstreams: 1 Dissertação Ms. Thania_21.03.2018 - FINAL.pdf: 2338346 bytes, checksum: 1a021d8170dc5458c5963409fd3e1384 (MD5) / Approved for entry into archive by Luciana Pizzani null (luciana@btu.unesp.br) on 2018-03-26T16:57:50Z (GMT) No. of bitstreams: 1 lima_trr_me_bot.pdf: 2260557 bytes, checksum: fe4f1058d32d837dd267cda79b2f5f46 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-03-26T16:57:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 lima_trr_me_bot.pdf: 2260557 bytes, checksum: fe4f1058d32d837dd267cda79b2f5f46 (MD5) Previous issue date: 2018-02-26 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / Evidências epidemiológicas sugerem a influência de xenobióticos no aumento da incidência de desordens do trato reprodutor masculino como criptorquidia, hipospadia, baixa qualidade do sêmen e tumores testiculares. Dentre elas, a criptorquidia é a anomalia congênita mais comum em meninos e é um fator de risco para o desenvolvimento de infertilidade e tumor testicular. O objetivo deste estudo foi avaliar morfologicamente os testículos de ratos criptorquídicos expostos in utero e no período pós-natal à acrilamida (AA) ou ao di-n-butil-ftalato (DBP). Durante a gestação e a lactação, as ratas prenhes foram expostas a AA 10 mg/kg/dia ou DBP 500 mg/kg/dia por gavagem e dieta, respectivamente. Após o desmame (dia pós-natal; DPN 21), a prole masculina foi submetida a cirurgia de criptorquidia (CPT), revertida por orquidopexia (R) após três semanas, continuamente expostos aos xenobióticos por dieta até a eutanásia quando com 16, 31 ou 58 semanas de idade. Os testículos foram avaliados por sistema de classificação de danos histológicos, imunohistoquímica para os antígenos tirosina quinase Kit (c-Kit) e fosfatase alcalina placentária (PLAP), e análise morfométrica das células de Leydig. Os resultados mostraram redução do peso corpóreo apenas no grupo AA/CPT-R na 16ª semana, mas ambos os grupos tratados apresentaram uma redução progressiva no peso testicular absoluto e no volume testicular em todos os momentos de estudo. As alterações histológicas apresentaram maior severidade nos grupos AA/CPT-R e DBP/CPT-R. Na 31ª e 58ª semanas, em animais do grupo AA/CPT-R foi encontrada predominância significativa de túbulos com células marcadas com c-Kit associada à redução da imunorreatividade para PLAP; o grupo DBP/CPT-R apresentou redução da imunorreatividade para PLAP na 58ª semana. Na 16ª semana, o volume total ocupado pelas células de Leydig apresentou-se diminuído em ambos os grupos expostos às substâncias químicas; o índice Leydigossomático (volume relacionado a massa corporal) apresentou-se diminuído no grupo DBP/CPT-R. O número de células de Leydig/ml apresentou-se aumentado no grupo DBP/CPT-R na 16ª semana, e também nos grupos AA/CPT-R e DBP/CPT-R nas 31ª e 58ª semanas. Os métodos de avaliação testicular adotados são individualmente capazes de detectar o dano testicular e, particularmente, o comprometimento da espermatogênese. Este modelo experimental mostrou-se útil para avaliar alterações testiculares induzidas por xenobióticos. / Epidemiological evidence suggests the influence of xenobiotics on the increased incidence of male reproductive tract disorders such as cryptorchidism, hypospadias, poor semen quality and testicular tumors. Among them, cryptorchidism is the most common congenital anomaly in boys and is a risk factor for the development of infertility and testicular tumor. The aim of this study was to evaluate morphologically the testes of cryptorchid rats exposed in utero and postnatally to the acrylamide (AA) or di-n-butyl-phthalate (DBP). During gestation and lacta-tion, dams were exposed to AA 10 mg/kg/day or DBP 500 mg/kg/day by gavage and diet, respectively. After weaning (postnatal day; PND 21), male pups were surgically made cryp-torchid (CPT), reverted by orchiopexy (R) three weeks later, continuously exposed to the xe-nobiotics by diet until euthanasia when 16-, 31- or 58-week old. The testes were evaluated by histological damage classification system, immunohistochemical for the antigens tyrosine kinase Kit (c-Kit) and placental alkaline phosphatase (PLAP), and morphometric analysis of Leydig cells. The results showed a decrease in the body weight only in the AA/CPT-R group at 16th week, but both treated groups presented a progressive decrease in the absolute testicu-lar weight and testicular volume in all the moments of study. The histological alterations pre-sented greater severity in the AA/CPT-R and DBP/CPT-R groups. A significant predomi-nance of tubules with c-Kit strongly labeled cells was found in the AA/CPT-R group at the 31st and 58th weeks after birth, associated to reduction of the immunoreactivity for PLAP; DBP/CPT-R group presented decreased immunoreactivity for PLAP at the 58th week. The total volume occupied by Leydig cells decreased in both chemically-exposed groups at the 16th week; Leydig-somatic index (volume related to the body mass) was significantly de-creased in the DBP/CPT-R group. The number of Leydig cells/ml was increased in the DBP/CPT-R group at the 16th week, and in the AA/CPT-R and DBP/CPT-R groups at the 31st and 58th weeks. The methods of testicular evaluation adopted are individually able to detect testicular damage and, particularly, the compromising of the spermatogenesis. This experi-mental model showed to be useful to evaluate testicular alterations induced by xenobiotics. / FAPESP: 2012/09873-4

Orientadores: Maria Cecilia de Figueiredo Toledo / Tese (doutorado) Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-08T21:23:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Arisseto_AdrianaPavesi_D.pdf: 1259436 bytes, checksum: 3d905ca51bf22b95fe5a0c5cb696018c (MD5) Previous issue date: 2007 / Resumo: Uma importante descoberta de pesquisadores suecos em abril de 2002 mostrou que acrilamida, uma substância provavelmente carcinogênica a seres humanos, pode ser formada em determinados alimentos que são submetidos a tratamento térmico em altas temperaturas. No presente estudo, 111 amostras de diferentes categorias de alimentos foram coletadas em supermercados, lojas de ¿fast-foods¿ e restaurantes da cidade de Campinas-SP, entre os meses de setembro de 2004 e abril de 2006, e analisadas para verificar a presença de acrilamida. As amostras foram selecionadas em função dos resultados divulgados por outros países e incluíram, além de produtos à base de batata, trigo e café, alimentos tipicamente brasileiros à base de mandioca e milho, processados em altas temperaturas. Os níveis de acrilamida foram determinados por cromatografia líquida de alta eficiência e espectrometria de massas em série (LC-MS/MS), conforme método previamente desenvolvido. Como a aplicação deste método em matrizes de cacau não apresentou resultados satisfatórios, o mesmo foi modificado através da inclusão de uma etapa de precipitação de proteínas e de alterações no procedimento de limpeza, o que resultou em melhor desempenho nesta matriz. As concentrações de acrilamida determinadas nas amostras analisadas confirmam que produtos à base de batata, tais como batatas fritas e batatas chips, biscoitos e café são os alimentos que apresentam os maiores níveis de acrilamida. Em etapa posterior, a ingestão potencial diária deste contaminante foi estimada combinando-se os dados analíticos de ocorrência de acrilamida obtidos no presente estudo com dados de consumo dos alimentos analisados, disponíveis para a população em geral e para uma população de adolescentes da cidade de Piracicaba-SP. Os valores médios de ingestão estimados para ambas as populações (0,14 e 0,12 µg/kg de peso corpóreo/dia, respectivamente) são inferiores aos valores relatados para populações de países da América do Norte e Europa (0,3 a 2 µg/kg de peso corpóreo/dia), o que pode ser parcialmente atribuído ao fato de que as estimativas de ingestão nestes países levaram em conta a contribuição de um maior número de alimentos. Dessa forma, é importante que mais amostras e grupos de alimentos sejam investigados para que, futuramente, possa ser calculada a contribuição da dieta total como fonte de acrilamida para a população brasileira e avaliados os possíveis riscos à saúde relacionados à exposição a este contaminante / Abstract: An important discovery of Swedish researchers in April 2002 showed that acrylamide, a probable carcinogen to humans, can be formed in certain foods which are submitted to thermal treatment at high temperatures. In the present study, 111 samples of different food categories were collected at supermarkets, fast-food restaurants and restaurants, in Campinas-SP, between September 2004 and April 2006, and analysed to verify the presence of acrylamide. The samples were selected according to results reported in other countries and included, beyond potato- and wheat-based products and coffee, typical Brazilian foods made from cassava and maize, and processed at high temperatures. The levels of acrylamide were determined by high performance liquid chromatography tandem mass spectrometry (LC-MS/MS), according to a method previously developed. As the application of this method in cocoa matrices did not presented satisfactory results, there was a need to modify it by the inclusion of a protein precipitation step and changes in the clean-up procedure, which improved its performance in this matrix. The concentrations of acrylamide determined in analysed samples confirm that potato-based products, such as French fries and potato chips, biscuits and coffee are the foods containing the highest levels of acrylamide. In a next step, the potential daily intake of this contaminant was estimated by combining analytical data on the occurrence of acrylamide obtained in the present study with data on food consumption for the analysed foods, available for the general population and for a population of adolescents from the city of Piracicaba-SP. The mean intakes estimated for both populations (0.14 e 0.12 µg/kg body weight/day, respectively) are below the values reported for populations from North American and European countries (0.3 to 2 µg/kg body weight/day), which may be partially attributed to the fact that intake estimates conducted in these countries took into account the contribution of a greater number of foods. In this way, it is important that more samples and food groups be investigated so that, in the future, it may be possible to calculate the contribution of the total diet as source of acrylamide for the Brazilian population, and to assess the possible risks to health with regard to the exposure to this contaminant / Doutorado / Doutor em Ciência de Alimentos

Memoria para optar al título de Químico Farmacéutico / En el año 2002 la Administración Nacional de Alimentos de Suecia detectó altas concentraciones de acrilamida que se formaba durante el calentamiento a altas temperaturas de alimentos ricos en almidón, como las papas fritas, pan, galletas, alimentos extruídos, etc. La acrilamida es genotóxico y ha sido clasificada como “probable carcinogénico para humanos” (Grupo 2A) por la Agencia Internacional de Investigación sobre Cáncer IARC, y esta exposición causa daño al sistema nervioso en seres humanos y animales Con motivo de este hallazgo, surgió el requerimiento urgente de desarrollar un método analítico sensible, robusto y de un costo razonable, que pueda cuantificar acrilamida en diferentes matrices de alimentos con bajos niveles de detección (Mg/Kg). Durante el desarrollo de esta memoria se implementó en el Centro de Investigación y Desarrollo en Grasas y Aceites (CIDGRA), Departamento de Ciencia de los Alimentos y Tecnología Química de la Facultad de Ciencias Químicas y Farmaceúticas de la Universidad de Chile, la metodología analítica para cuantificar acrilamida por HPLC MS/MS. Se determinó la precisión y exactitud en el análisis de acrilamida por HPLC MS/MS. Finalmente se aplicó la metodología para el análisis de papas fritas chips comerciales y elaboradas en el laboratorio dentro del Proyecto Heatox 506820. En conclusión se puede decir que se logró una respuesta total a los objetivos planteados siendo implementado en el Centro de Investigación y Desarrollo en Grasas y Aceites (CIDGRA), la metodología analítica para la extracción de acrilamida en papas chips y su cuantificación por HPLC MS/MS. Lo cual abre las puertas, para el comienzo de la investigación, de los alimentos de consumo habitual en nuestro país y que pudieran contener acrilamida, y así tomar las medidas necesarias en cuanto a políticas de salud, para el bienestar de nuestra población

Memoria para optar al título de Ingeniero en Alimentos / Chile es un gran consumidor de productos amiláceos horneados, en los que se han encontrado neo-contaminantes (NCs) como acrilamida (AA) y 5-hidroximetilfurfural (5-HMF) producto de la reacción de Maillard (RM), responsable también del desarrollo de atributos sensoriales. Varios de estos productos contienen sal de mesa (NaCl) para realzar el sabor y dar estabilidad a las masas. El objetivo de este trabajo consistió en evaluar el efecto de la adición de un extracto de polifenoles de tara y de la sal de mesa en la mitigación de estos NCs en galletas saladas horneadas manteniendo la calidad sensorial. Se utilizaron vainas de tara roja (Caesalpinia spinosa) previamente molidas y tamizadas sometidas a un proceso de extracción sólido-líquido (1:60 p/v) a 60 °C utilizando como solvente agua destilada para la obtención de sus compuestos fenólicos. Se realizó un diseño experimental mediante el método de superficie respuesta (MSR) compuesto central 2^2+estrella, con 3 puntos centrales, con una concentración de extracto de tara de 0 a 3000 ppm y de sal de 0 a 2 g/100 g de harina como factores del diseño. La cuantificación de AA se realizó por cromatografía gaseosa-espectrometría de masas (GC-MS) y la de 5-HMF mediante cromatografía líquida de alta resolución acoplada a detector de arreglo de diodos (HPLC-DAD). La calidad sensorial y perfil descriptivo se midió mediante un panel previamente entrenado compuesto por 9 jueces. El extracto de tara obtenido contó con un contenido de polifenoles totales de 663,14 mg equivalentes de ácido gálico (EAG) por gramo de extracto (b.h.) determinado por el método de Folin-Ciocalteau. La capacidad antioxidante IC50 obtenida correspondió a 8,01 μg/mL de extracto, mediante el método de radical 2,2-difenil-l-picrilhidrazil (DPPH). En el test de calidad sensorial, todas las muestras evaluadas obtuvieron una calidad Grado 1, con diferencias significativas en el atributo sabor. En el perfil descriptivo, las muestras presentaron diferencias significativas en color violetagrisáceo (dado por el extracto fenólico), en sabor salado y en crujencia. Del diseño experimental, se obtuvo un buen ajuste para las respuestas contenido de acrilamida, calidad de color y calidad de sabor. Mediante una optimización conjunta entre ellos se obtuvieron los valores óptimos para la concentración de extracto de tara (903 ppm) y para el contenido de sal (2 g/100 g de harina), minimizando el contenido de AA y maximizando la respuesta sensorial. Para las otras respuestas la influencia de los factores no fue significativa. Si bien la mitigación de 5-HMF no se ajustó a un modelo en el diseño experimental, sí presentó el comportamiento esperado con respecto a la bibliografía, siendo menores las concentraciones de 5-HMF a menor contenido de sal y mayor contenido de extracto de tara, obteniendo una reducción de aproximadamente un 32% en el punto óptimo / Chile is a major consumer of baked starch products, in which neo-contaminants (NCs) such as acrylamide (AA) and 5-hydroxymethylfurfural (5-HMF) have been found, product of the Maillard reaction (MR), also responsible for the development of sensory attributes. Several of these products contain table salt (NaCl) to enhance flavor and give stability to the doughs. The objective of this study was to evaluate the effect of the addition of an extract of tara polyphenols and table salt in the mitigation of these neo-contaminants in baked salty cookies maintaining the sensory quality. Red tara pods (Caesalpinia spinosa), previously milled and sieved, were subjected to a solid-liquid extraction process (1:60 w/v) at 60 °C using distilled water as solvent to obtain their phenolic compounds. Response Surface Methodology (RSM) was applied using a central composite design 2^2 + star with 3 central points, with concentration of tara extract (0 to 3000 ppm) and salt (0 to 2 g/100 g of flour) as design factors. AA quantification was performed by gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) and 5-HMF by high performance liquid chromatography coupled to a diode array detector (HPLC-DAD). Sensory quality and a descriptive profile were obtained by a previously trained panel of 9 assessors. Total polyphenol content of the tara extract was 663.14 mg of gallic acid equivalent (GAE) per gram of extract (wet basis) determined by the Folin-Ciocalteau method. The IC50 antioxidant capacity corresponded to 8.01 μg/mL extract, using the 2,2-diphenyl-1- picrylhydrazyl (DPPH) radical method. All the samples evaluated obtained a Grade 1 sensory quality, with significant differences only in the taste attribute. In the descriptive profile, the samples showed significant differences in violet-gray color (obtained by the addition of tara extract), in salty taste and in crunchiness. According to the experimental design, a good fit was obtained for the responses acrylamide content, color quality and taste quality. The optimum values for the concentration of tara extract (903 ppm) and for the salt content (2 g/100 g of flour) were obtained by minimizing the AA content and maximizing the sensory response. For the other responses, the influence of the factors was not significant. Although the 5-HMF mitigation did not fit to a model in the experimental design, it did present the expected behavior indicated in the literature, with lower 5-HMF concentrations at lower salt content and higher tara extract content, obtaining a reduction of approximately 32% at the optimum point / FONDECYT 1150146

Made available in DSpace on 2014-12-17T15:42:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 EwertonRFT_DISSERT.pdf: 4228292 bytes, checksum: 8fb23445cdaa1e3bfe9b7d317ec439df (MD5) Previous issue date: 2012-10-19 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior / This work aims to study the influence of two additives, the monomer, acrylamide and its polymer, polyacrylamide, solubilized in microemulsion systems and applied on enhanced oil recovery. By the microemulsion system obtained, it was chosen points into the phase diagram, presenting these compositions: 25%, 30%, 35% C/T; 2% Fo (fixed for all points) e 73%, 68% e 63% Fa, respectively. However, the monomer and the polymer were solubilized in these microemulsion points with 0.1%; 0.5%; 1% e 2% of concentration, ordering to check the concentration influence at the physicochemical properties (surface tension and rheology) of the microemulsion. Through the salinity study, was possible to observe that the concentrations of 1% and 2% of polymer made the solution became blurred, accordingly, the study of surface tension and rheology only was made for the concentrations of 0.1% e 0.5% of monomer and polymer, respectively. By the surface tension study it was observed that how the concentration of active matter (C/T) was increasing the surface tension was amending for each system, with or without additives. In the rheology study, as it increases the concentration of active matter increases both the viscosity of the microemulsion system (SME) with no additive, as the SME with polymer (AD2). After the entire study, it was chosen the lower point of active matter (25% C/T; 2% Fo e 73% Fa), plus additives in concentrations of 0.1% and 0.5% to be used on enhanced oil recovery. Assays were made on sandstone from Botucatu Formation, where after the tests, it was concluded that among the studied points, the point who showed the best efficiency of advanced shift was the microemulsion system + 0.5% AD2, with a recovery of 28% of oil in place and a total of 96,49%, while the other solution with 0.5% of polymer presented the worst result, with 14.1% of oil in place and 67,39% of efficiency of total displacement / Este trabalho tem como objetivo estudar a influ?ncia de dois aditivos, a acrilamida e seu pol?mero, poliacrilamida, solubilizados em sistemas microemulsionados e aplicados na recupera??o avan?ada de petr?leo. Atrav?s da obten??o do sistema microemulsionado, foram escolhidos pontos do diagrama de fases apresentando as seguintes composi??es: 25%, 30%, 35% C/T; 2% Fo (fixa para todos os pontos) e 73%, 68% e 63% Fa, respectivamente. O mon?mero e o pol?mero foram solubilizados nestes pontos de microemuls?o nas concentra??es de 0,1%; 0,5%; 1% e 2%, visando verificar a influ?ncia da concentra??o nas propriedades f?sico-qu?micas (tens?o superficial e reologia) da microemuls?o. Atrav?s do estudo de salinidade, foi poss?vel observar que as concentra??es 1% e 2% de pol?mero turvaram a microemuls?o, portanto, o estudo de tens?o e reologia foi realizado para as concentra??es 0,1% e 0,5% de mon?mero e pol?mero, respectivamente. Atrav?s do estudo de tens?o superficial observou-se que ? medida que aumenta a concentra??o de mat?ria ativa (C/T) altera a tens?o superficial para ambos sistemas com e sem aditivos. No estudo de reologia, ? medida que aumenta a concentra??o de mat?ria ativa, aumenta tanto a viscosidade do sistema microemulsionado (SME) sem aditivo, quanto o SME com pol?mero (AD2). Ap?s esse estudo, foi selecionado o ponto de menor concentra??o de mat?ria ativa (25% C/T; 2% Fo e 73% Fa) acrescido dos aditivos nas concentra??es 0,1% e 0,5% para serem utilizados na recupera??o avan?ada de petr?leo. Os ensaios foram realizados em arenitos da forma??o Botucatu, onde, ap?s terem sido realizados os testes, concluiu-se que dentre os pontos estudados, o que apresentou a melhor efici?ncia de deslocamento avan?ada foi o sistema microemulsionado + 0,5% de poliacrilamida (AD2), com uma recupera??o de 28% de ?leo in place e total de 96,49%, que ao ser comparada a solu??o de 0,5% do mesmo pol?mero apresentou recupera??o avan?ada de 14,1% de ?leo in place e 67,39% de efici?ncia de deslocamento total. A realiza??o deste trabalho mostrou que a utiliza??o de pol?meros em sistemas microemulsionado aparece como uma alternativa vi?vel na recupera??o avan?ada de petr?leo

Orientador: Roberto Lyra Villas Bôas / Banca: Antônio de Pádua Sousa / Banca: Magali Ribeiro da Silva / Banca: Caroline de Moura D'Andrea Mateus / Banca: Claudinei Paulo de Lima / Resumo: O experimento foi realizado em duas etapas, a primeira foi composta pela caracterização físico-química do hidrogel em laboratório e a segunda pelo ensaio em campo. As análises laboratoriais foram realizadas no Departamento de Recursos Naturais/Ciência do Solo da Faculdade de Ciências Agronômicas, pertencente à Universidade Estadual Paulista "Júlio de Mesquita Filho" Campus de Botucatu/SP. O ensaio em campo foi implantado em agosto de 2009 na Fazenda Santa Clara (48º 40' 45" W e 23º 18' 47" S) localizada no município de Itatinga/SP. O polímero estudado foi o Hydrosolo H™ com capacidade de reter 500 ml de água por grama do polímero. No experimento em campo adotou-se o delineamento experimental fatorial 2 x 5 (2 modos de aplicação x 5 doses do polímero mais o controle) em blocos casualizados com 4 repetições, parcelas compostas por 49 plantas, sendo 25 úteis para avaliação. As aplicações de hidrogel foram realizadas na cova e via superficial simulando o uso com plantadeira e aplicador do tipo chuveirinho, sendo utilizadas as quantidades do polímero 0; 0,85; 1,50; 2,20; 2,90 e 3,60 g planta-1. Em laboratório foi avaliado a densidade, capacidade de retenção de água, pH e condutividade elétrica do hidrogel, em campo experimental foram avaliados a altura da planta, o diâmetro do caule, o índice relativo de clorofila e o número de ramos no plantio, e aos 15 e 30 dias após o plantio. O índice de sobrevivência, volume de água utilizado em cada tratamento, número de irrigações necessárias, intervalo de dias 2 entre as irrigações e os custos operacionais e do polímero foram mensurados ao fim do experimento. O polímero promoveu beneficio, pois com sua aplicação ocorreu 100% de sobrevivência das mudas após 30 dias do plantio; reduziu em 57% o número de irrigações necessárias para promover o povoamento florestal; aumentou o intervalo ... / Abstract: The experiment was conducted in two stages, the first was composed by physicochemical characterization of the hydrogel in the laboratory and the second field test. Laboratory tests were performed at the UNESP - Univ Estadual Paulista, Campus of Botucatu/SP, Department of Natural Resources/Soil Science in Lageado Experimental Farm. The field test was implemented in August 2009 in Santa Clara farm (48º 40' 45" W and 23º 18' 47" S) in the city of Itatinga/SP. The polymer was studied Hydrosolo H ™ capable of retaining 500 ml of water per gram of polymer. The field experiment adopted the experimental design factorial 2 x 5 (2 modes of application and 5 polymer doses plus the control) in a randomized block design with four replications, plots with 49 plants, being 25 useful to analyse. The applications of hydrogel were performed on furrow and surface simulating the use with of the planter, and applicator with showerhead type, being used the quantities of polymer 0; 0,85; 1,50; 2,20; 2,90 and 3,60 g.plant-1. In laboratory was evaluated density, water holding capacity, pH and electrical conductivity of the hydrogel, and the experimental field were evaluated plant height, stem diameter relative chlorophyll index, and number of branches at planting, 15 and 30 days after transplantation. The survival rate, volume of water used in each treatment, number of irrigations needed, interval days between irrigations and operating costs and the polymer were measured after experiment. The polymer promoted great cost x benefit, because it occurred 100% survival of plants after 30 days of transplantation; reduced by 57% the number of irrigations needed to promote forest stand; increased the interval between irrigations, from 4 for 10 days; significant reduced in water consumption in irrigation both as per hectare or per plants, occurring savings of 58% (18,3 m3 ha-1), the operating cost of irrigation ... / Doutor

Neste trabalho, um polímero eletrólito derivado de goma de cajueiro graftizada com poliacrilamida (GC-g-PAM) foi desenvolvido para uso como floculante no tratamento de águas. Foi investigado o efeito da concentração de acrilamida e do iniciador persulfato de potássio, da energia de micro-ondas e de ultrassom sobre a eficiência da reação, produtividade e viscosidade intrínseca dos copolímeros GC-g-PAM. As matérias-primas e os copolímeros graftizados foram caracterizados por espectroscopia de infravermelho, ressonância magnética nuclear, análise termogravimétrica, calorimetria exploratória diferencial e espalhamento de luz dinâmico. A síntese realizada por ultrassom permitiu a obtenção de copolímeros graftizados com elevada eficiência de grafting e viscosidade intrínseca, em curto período de tempo. Os copolímeros obtidos com baixa concentração de iniciador (1,90×10−4 mol e 2,85×10−4 mol) apresentaram raio hidrodinâmico 1,5 vezes maior do que o raio da goma de cajueiro devido à graftização de cadeias longas de poliacrilamida nas cadeias da goma de cajueiro. A estrutura química dos copolímeros graftizados afetou positivamente o desempenho destes quando utilizados como floculante no processo de floculação. Os copolímeros GC-g-PAM apresentaram eficiência superior a 90% na remoção da turbidez de suspensão aquosa de caulim, usada como referência, bem como em água de abastecimento in natura. A grande vantagem dos floculantes GC-g-PAM reside no fato destes apresentarem cadeia macromolecular biodegradável e cadeias laterais menores do que a cadeia principal da poliacrilamida comercial, não biodegradável, utilizada como floculante. O uso do floculante derivado da goma de cajueiro para recuperação e purificação de águas, em detrimento do floculante sintético, visa a longo prazo diminuir o impacto ambiental causado pelo acúmulo de floculante sintético no lodo, já que esse não é biodegradável. / In this work a polymer electrolyte derived from cashew gum with polyacrylamide (GC-g-PAM) was developed for use as a flocculant in water treatment. The effect of concentration of acrylamide and potassium persulfate initiator, as well as microwave and ultrasound energy over the grafting efficiency, productivity, and intrinsic viscosity of copolymers GC-g-PAM were investigated. The raw materials and grafted copolymers were characterized by infrared spectroscopy, nuclear magnetic resonance spectroscopy, thermogravimetric analysis, differential scanning calorimetry, and dynamic light scattering. The synthesis performed with ultrasound allowed the achievement of grafted copolymer with high grafting efficiency and intrinsic viscosity, in a short reaction time. The copolymers obtained at low initiator concentration (1.90×10−4 mol and 2.85×10−4 mol) presented a hydrodynamic radius 1.5 times larger than the one from cashew gum due to grafting of long chains of polyacrylamide onto cashew gum backbone. The chemical structure of grafted copolymers affected positively the performance of flocculants when they were used in flocculation processes. The turbidity removal of copolymer GC-g-PAM in kaolin suspension, used as reference, and in water treatment was higher than 90%. The great advantage of flocculants GC-g-PAM lies in the fact that they show biodegradable macromolecular chain with branches that are shorter than polyacrylamide commercial, non-biodegradable, used as a flocculant. The use of flocculant derived from cashew gum for water purification and recovery, instead of synthetic flocculant, in long term will decrease the environmental impact caused by the accumulation of synthetic flocculant in the sludge, since it is non-biodegradable.