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Influência de características de solo na dinâmica do cromo e liberação de nitrogênio com aplicação de proteína hidrolisada de couro / Influence of soil characteristics on chromium dynamics and nitrogen release with application of hydrolyzed leather

Bavaresco, Jovana January 2016 (has links)
O conhecimento sobre a dinâmica do cromo (Cr) em solos com diferentes características mineralógicas contribui para otimizar a utilização de resíduos industriais que contêm o metal. Este trabalho abordou questões teóricas e práticas de química de solos com mineralogias diferentes. Estudos com dois Argissolos Vermelhos, um Latossolo Vermelho e um Cambissolo Húmico foram apresentados em quatro capítulos: 1) revisão bibliográfica sobre o Cr e sua dinâmica no meio ambiente; 2) adsorção de Cr em solos com diferentes mineralogias; 3) mineralização do hidrolisado de couro e liberação de Cr; 4) difusão de Cr no solo, comparando-se compostos de Cr orgânicos e inorgânicos. As principais conclusões foram: 1) maior teor de matéria orgânica e aumento no pH induziram à maior adsorção de Cr no solo; 2) a adsorção na fração argila é dependente do PCZ; 3) os óxidos de Fe são importantes na adsorção de Cr nos solos; 4) a taxa de mineralização e o tempo necessário para a mineralização total do hidrolisado de couro variaram em função do pH do solo e da granulometria do fertilizante; 5) foram necessários de 12 a 86 dias para mineralização total do fertilizante; 6) teor de Cr associado à fração redutível dos solos aumentou com a aplicação do hidrolisado de couro; 7) o teor de Cr(VI) foi menor que seu limite de detecção (0,3 mg kg-1) em todas as avaliações nos solos; 8) sais de Cr facilmente se movimentam nos solos, principalmente naqueles com baixo poder de retenção; e 9) o hidrolisado de couro, após mineralização, manteve o Cr no local inicialmente aplicado, sem que ocorresse movimentação nos solos. Estudos sobre a interface mineralogia e química do solo devem ser desenvolvidos para o melhor entendimento da dinâmica do Cr. / The knowledge of chromium (Cr) dynamics in soils with different mineralogical composition helps optimize the use of industrial waste containing this metal. This work shows theorical and practices questions in soil chemistry in four chapters: 1) bibliographic review of chromium and its dynamics in environment; 2) chromium adsorption in soils with different mineralogy; 3); mineralization of hydrolyzed leather and Cr release in soil; 4) diffusion of Cr in soil, comparing organic and inorganic chromium compounds. The main conclusions about these studies were: 1) higher organic matter content and pH values increase the Cr adsorption in the soil; 2) adsorption on the clay fraction is dependent on PCZ; 3) the iron oxides are important for Cr adsorption in soil; 4) mineralization rate and the time required to complete mineralization of hydrolyzed leather were depend on soil pH and the particle size of the fertilizer; 5) complete mineralization of the organic fertilizer occurred in 12-86 days; 6) Cr content associated with the reducible fraction of the soil increased with the application of hydrolyzed leather; 7) Cr(VI) was lower than its detection limit (0.3 mg kg-1) in all analysis; 8) Cr salts easily move in the soil; and 9) Cr from hydrolyzed leather, after mineralization, remained near of application place. Studies on soil mineralogy and chemistry interface should be developed to better understand the dynamics of Cr.
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Estudo da cristalinidade e mecanismos de sorção de água em biopolímeros

Labaki, Lucila Chebel, 1943- 12 July 1990 (has links)
Orientador: Iris Concepcion Linares de Torriani / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-09-27T18:35:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Labaki_LucilaChebel_D.pdf: 5276212 bytes, checksum: eeb47863f9e8afca8b7242d02bb2461c (MD5) Previous issue date: 1990 / Resumo: Uma investigação da cristalinidade e mecanismos de sorção de água em bipolimeros estruturais: colágeno e celulose, foi realizada por métodos de difração de raios X e levantamento de isotermas de sorção de água. Foi desenvolvido um método computacional para medida do índice de cristalinidade e tamanho de cristalito em polímeros. Esse método foi aplicado para fibras de celulose nativa. Medidas de orientação média dos cristalitos e do ângulo espiral, característico do algodão nativo, foram realizadas, verificando-se uma correlação entre os valores obtidos. Foi observado que a resistência intrínseca das fibras cresce com a orientação, quando é controlada a maturidade da fibra. O índice de cristalinidade decresce e o tamanho de cristalito cresce com o maior grau de hidratação a que é submetida a amostra. A fração de água fortemente ligada à celulose, obtida pelo ajuste das isotermas experimentais à equação de Guggenheim, relaciona-se diretamente com o tamanho de cristalito, e a acessibilidade às moléculas de água aumenta com a crescente fração de substância amorfa. Amostras de pó de colágeno nativo foram submetidas a repelidos ciclos de hidratação e secagem gradual. Os efeitos de histerese, conhecidos em isotermas de sorção de água dessa proteína, foram observados pela variação. Com a umidade relativa, da intensidade integrada das reflexões de raios X a alto ângulo, que constituem as principais características do padrão de difração. Uma perda gradual de estrutura foi observada em cada processo de secagem e reidratação. Pelos dados de difração foi observado também um aumento das regiões amorfas das fibrilas. A secagem parcial da amostra, até um teor de umidade não inferior a 0.13 g H2O per g proteína, não produz a curva de histerese nos gráficos dos parâmetros estudados. Ciclos de secagem-hidratação numa única etapa parecem não afetar irreversivelmente a ordem, pois as amostras recuperam sua estrutura original. A diferença entre esse resultado e os do processo de hidratação gradual pode ser atribuída à cinética da hidratação de biopolímeros / Abstract: X-ray diffraction and water sorption isotherms were used in this study of crystallinity and sorption mechanisms in the structural biopolymers: collagen and cellulose. A computational method was developed in order to determine the crystallinity index and crystallite size in polymers. This method was employed in native cellulose fibers (cotton). Measurements of the mean crystallite orientation and spiral angle, characteristic of native cotton. were carried out and correlations between the obtained values were verified. It has been observed that the tensile strength of the fibers increases with increasing orientation, if the maturity of the fiber is controlled. The Crystallinity index is reduced and crystallite size increases with hydration. The fraction of water strongly bound to cellulose, which was obtained by fitting the measured sorption isotherms to Guggenheim¿s equation, is directly related to the crystallite size; accessibility to water molecules increases with the fraction of amorphous substance. Powdered native collagen samples were submitted to repeated cycles of gradual drying and hydration. Hysteresis effects, known to exist in water sorption isotherms of this fibrous protein were observed in the plots of relative humidity versus integrated intensity of the wide angle X-ray reflections which constitute the main features of the diffraction pattern. A gradual reduction of structured material was observed after each drying and rehydration process. An increase in the amorphous regions of the fibrils could also be inferred from the diffraction data. Partially drying the samples down to a moisture content not smaller than 0.13 g H20 per g protein did not produce a hysteresis loop in the plots of the parameters studied. One step drying-rehydration cycles did not, seem to affect, irreversibly the order of the samples which seemed to recover their original structure. The difference between this result, and those of the gradual hydration process may be attributed to the kinetic properties of biopolymers hydration / Doutorado / Física / Doutor em Ciências
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A biomassa Capsicum spp. como fonte de bioenergia e adsorção de metais / Biomass Capsicum spp. as a source of bioenergy and heavy metals adsorption

Maia, Amanda Alves Domingos [UNESP] 23 February 2017 (has links)
Submitted by AMANDA ALVES DOMINGOS MAIA null (aadmaia@gmail.com) on 2017-03-22T18:19:13Z No. of bitstreams: 1 AMANDA ALVES DOMINGOS MAIA - TESE.pdf: 4246153 bytes, checksum: fe6492d799abc911d232d516692638f8 (MD5) / Approved for entry into archive by Luiz Galeffi (luizgaleffi@gmail.com) on 2017-03-23T13:51:15Z (GMT) No. of bitstreams: 1 maia_aad_dr_soro.pdf: 4246153 bytes, checksum: fe6492d799abc911d232d516692638f8 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-03-23T13:51:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 maia_aad_dr_soro.pdf: 4246153 bytes, checksum: fe6492d799abc911d232d516692638f8 (MD5) Previous issue date: 2017-02-23 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / O Brasil se encontra entre os países de maior produção agrícola do mundo. Diante desse fato, o país tem se tornado alvo de pesquisadores no que diz respeito à reutilização de resíduos provenientes de atividades agroindustriais. Esses resíduos são considerados biomassas com grande potencial para a produção de uma energia limpa, bem como, biocombustíveis que podem ser utilizados sem agredir o meio ambiente. Além disso, essas biomassas também podem ser utilizadas em tratamento de águas e efluentes, agindo como adsorvedores de poluentes que não são, necessariamente, removidos por meio do tratamento convencional. Diante disso, o estudo dessas biomassas tem sido de extrema importância para o país, visando descobrir o potencial de biomassas alternativas que são capazes de promover o desenvolvimento de novas tecnologias. O trabalho objetivou o estudo da biomassa Capsicum spp., visando a obtenção de um produto rentável e ambientalmente favorável. A biomassa e o resíduo sólido da pirólise foram submetidos a diversos testes de caracterização e identificação analítica, como análise elementar, análise imediata, rendimento gravimétrico (RG), análise térmica (AT), microscopia eletrônica de varredura (MEV), espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier (FTIR), difração de Raios-X (DRX), poder calorífico superior (PCS) e inferior (PCI) e testes de adsorção. As análises térmicas mostraram que a decomposição da biomassa e seus biocarvões variaram entre 150°C e 500°C, as etapas de desidratação atingiram no máximo os 150°C. Em torno de 600°C houve a formação de carbonatos e 800°C a formação de óxidos. As análises de DRX mostraram que as fases cristalinas das amostras estão em menores quantidades e foram identificados alguns elementos como, carbono, oxigênio, ferro, alumínio, óxidos, carbonatos e outros. Os espectros de infravermelho mostraram ligações químicas como, hidroxilas (-OH), lignina, cetona (-C = O), hemicelulose, C = O, CO, COC e anéis aromáticos. A microscopia de varredura mostrou a porosidade da amostra, que variou de acordo com a temperatura de pirólise e permitiu observar sua estrutura densa e seus poros heterogêneos. O EDS identificou elementos como Potássio, Silício, Magnésio, Fósforo, Enxofre, Alumínio, Cálcio e Sódio em todas as amostras. Ensaios de adsorção mostraram que houve uma reação química de pseudo-segunda ordem e que o modelo de Langmuir foi o mais adequado. A biomassa revelou-se possível fonte de bioenergia, com apreciável potencial econômico. O processo de pirólise em forno mufla demostrou ser capaz de produzir biocarvão de qualidade. Tanto a biomassa, como o biocarvão se mostraram eficientes para uso como adsorvente de metais potencialmente tóxicos. / Brazil is among the countries with the highest agricultural production in the world and the country has become the target of researchers with regard to the reuse of waste from agroindustrial activities. These wastes are also called biomass with great potential for bioenergy production, as well as biofuels that can be used without harming the environment. In addition, such biomass can also be used in water and effluent treatment, acting as adsorbents for pollutants which are not necessarily removed by conventional treatment. Therefore, the study of these biomass has been extremely important for the country, aiming to discover the potential of alternative biomass that are capable of promoting the development of new technologies. The study aimed to study the biomass Capsicum spp., in order to obtain a profitable and environmentally favorable product. The biomass and the solid residue of the pyrolysis were subjected to several tests of characterization and analytical identification, such as ultimate analysis, proximate analysis, gravimetric yield and gravimetric yield factor, thermal analysis, scanning electron microscopy (SEM), infrared spectroscopy with Fourier transform (FTIR), X-ray diffraction (XRD), Higher Heating Values (HHV), Lower Heating Values (LHV) and adsorption tests. Thermal analyzes showed that biomass and biochar decomposition varied between 150 ° C and 500 ° C, the dehydration stages reached a maximum of 150 ° C. At about 600 ° C there was the formation of carbonates and 800 ° C the formation of oxides. XRD analyzes showed that the crystalline phases of the samples are smaller and some elements such as carbon, oxygen, iron, aluminum, oxides, carbonates and others have been identified. FTIR showed chemical bonds such as hydroxyls (-OH), lignin, ketone (-C = O), hemicellulose, C=O, CO, COC and aromatic rings. SEM analyzes showed the sample porosity, which varied according to the pyrolysis temperature and allowed to observe its dense structure and its heterogeneous pores. The EDS identified elements as Potassium, Silicon, Magnesium, Phosphorus, Sulfur, Aluminum, Calcium and Sodium in all samples. Adsorption tests showed that there was a chemical reaction of pseudo-second order and Langmuir model was the most adequate. Biomass proved to be a possible source of bioenergy, with significant economic potential. The muffle furnace pyrolysis process has been shown to be capable of quality biochar production. Both biomass and biochar seems to be efficient at heavy metals removal.
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Biocarvão e efeito residual de adubação fosfatada em mudas de Castanheira-do-Brasil (Bertholletia excelsa Bonpl.) em latosolo da Amazônia

Damaceno, João Batista Dias 28 July 2017 (has links)
Submitted by Gizele Lima (gizele.lima@inpa.gov.br) on 2017-11-06T13:25:40Z No. of bitstreams: 2 Dissertação ATU (João Dias).pdf: 2653917 bytes, checksum: 705a98764e4682f72753f59cc3866496 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Made available in DSpace on 2017-11-06T13:25:40Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Dissertação ATU (João Dias).pdf: 2653917 bytes, checksum: 705a98764e4682f72753f59cc3866496 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Previous issue date: 2017-07-28 / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado do Amazonas - FAPEAM / The availability of phosphorus in Amazonian soils limits agricultural activity due to the high affinity of this nutrient with the soil, culminating in the low efficiency of the fertilizers. One of the techniques recently studied to reverse this scenario is the bio-coal, which is attributed to the ability to reduce processes that make phosphorus unavailable and increase its residual effect on the soil. Considering the above, the objective of this work was to verify the influence of doses of bio-carbon on the residual effect of phosphate fertilizer on soil and nutrition and development of Castanheira-do-Brasil seedlings. Considering the above, the objective of this work was to verify the influence of doses of bio-carbon on the residual effect of phosphate fertilizer on soil and nutrition and development of Brazil Nuts seedlings. The experiment was conducted in a greenhouse using a typical Yellow Latosol, in sequence to an experiment, verifying the immediate effect of the biochar and the phosphorus. A completely randomized design was used in a 5 x 2 factorial arrangement, with five doses of bio-carbon (0, 20, 40, 60 and 80 t ha -1 ) and two previously applied phosphorus (0 and 100 mg dm -3 P 2 O 5 ). The seedlings used in the experiment were assigned by Aruanã S.A company at 7 months of age, being standardized by uniformity and vigor. During the experiment, the height of the seedlings, the collection diameter and the number of leaves were evaluated monthly, and the dry matter production of shoots and roots, main root length and total volume of roots. From these data the rate and absolute growth in height and diameter, shoot / root ratio, leaf gain, number of final leaves and the Dickson quality index were calculated. In addition, the levels of macro and micronutrients foliars and soil attributes were evaluated: hydrogen ionic potential, potential acidity, exchangeable aluminum, macro and micronutrient contents and remaining phosphorus. From these, the saturation and sum of bases, saturation by aluminum, the effective and potential CTC were calculated. Regardless of the residual phosphorus, the biochar increased proportionally to the soil bases (K, Ca, Mg) and consequently the sum and base saturation. The biocarbon present in the substrate continued to positively influence the soil attributes after a year and a half of its application. The application of 20 and 40 t ha -1 of biochar in the substrate promoted the best residual effect of the phosphate fertilizer. Residual phosphorus did not influence in a clear way the foliate absorption of K, Ca and Mg. The increase of the biocharous doses in the substrate promoted decreases in the foliar absorption of phosphorus and favored the absorption of micronutrients. Except for the contents of N and Mn, the contents of the other elements are similar to those found in similar works. The presence of residual phosphorus in lower doses of biochar (<40 t ha -1 ) promoted a better monthly development in height of the seedlings and diameter of the collection. The presence of residual phosphorus promoted increases in the height of the Castanhaeira seedlings, however, it did not significantly influence the collection diameter. The doses above 40 t ha -1 of bio-carbon promoted lower leaf gain, higher height-to-diameter ratio, and lower gains of dry biomass of root and shoot. The presence of residual phosphorus did not positively influence these variables. Lower dry matter ratio of aerial part / roots were obtained at doses above 40 t ha -1 of bio-coal. Greater root length was obtained at biocharging doses above 40 t ha -1 , while lower root volume observed at doses below 40 t ha -1 . The highest quality index of dickson seedlings was obtained at doses below 40 t ha -1 of bio-carbon without the presence of residual phosphorus. / A disponibilidade de fósforo em solos da Amazônia limita atividade agrícolas devido a alta afinidade desse nutriente com o solo, culminando na baixa eficiência dos fertilizantes. Uma das técnicas recentimente estudadas para reverter este cenário destaca-se o biocarvão, ao qual atribui-se a capacidade de diminuir processos que indisponibilizam o fósforo e aumentando seu efeito residual no solo. Diante do exposto, o objetivo deste trabalho foi verificar a influência de doses de biocarvão sobre o efeito residual de adubo fosfatado no solo e na nutrição e desenvolvimento de mudas de Castanheira-do-Brasil. Diante do exposto, o objetivo deste trabalho foi verificar a influência de doses de biocarvão sobre o efeito residual de adubo fosfatado no solo e na nutrição e desenvolvimento de mudas de Castanheira-do-Brasil. O experimento foi conduzido em casa de vegetação utilizando-se Latossolo Amarelo típico, em sequência a um experimento verificando o efeito imediato do biocarvão com o fósforo. Utilizou- se delineamento inteiramente casualisado em arranjo fatorial 5 x 2, sendo cinco doses de biocarvão (0, 20, 40, 60 e 80 t ha -1 ) e duas de fósforo anteriormente aplicado (0 e 100 mg dm -3 de P 2 O 5 ). As mudas utilizadas no experimento foram cedidas pela empresa Aruanã S.A com 7 meses de idade sendo padronizadas pela uniformidade e vigor. Ao longo do experimento avaliou-se mensalmente a altura das mudas, o diâmetro de coleto e o número de folhas e posteriormente ao experimento avaliaram-se a produção de matéria seca da parte aérea e das raízes, o comprimento da raiz principal e o volume total de raízes. A partir desses dados calculou-se a taxa e o crescimento absoluto em altura e diâmetro, a relação parte aérea/raiz, o ganho foliar, número de folhas finais e o índice de qualidade de Dickson. Além disso, avaliou-se a os teores de macro e micronutrientes foliares e atributos do solo: potencial hidrogeniônico, acidez potencial, alumínio trocável, teores de macro e micronutrientes e fósforo remanescente. A partir desses calculou-se a saturação e soma de bases, saturação por alumínio, a CTC efetiva e potencial. Independente do fósforo residual, o biocarvão elevou proporcionalmente às bases do solo (K, Ca, Mg) e consequentemente a soma e saturação por bases. O biocarvão presente no substrato continuou influenciando positivamente nos atributos do solo após um ano e meio de sua aplicação. A aplicação de 20 e 40 t ha -1 de biocarvão no substrato promoveu o melhor efeito residual do adubo fosfatado. O fósforo residual não influenciou de maneira clara a absorção folia de K, Ca e Mg. O aumento das doses de biocarvão no substrato promoveu decréscimos na absorção foliar de fósforo e favocereu a absorção dos micronutrientes. Exceto para os teores de N e Mn, os teores dos outros elementos são semelhantes aos encontrados em trabalhos semelhantes. A presença do fósforo residual em doses mais baixas de biocarvão (< 40 t ha -1 ) promoveu melhor desenvolvimento mensal em altura das mudas e diâmetro do coleto. A presença do fósforo residual promoveu incrementos nas alturas das mudas de Castanhaeira, entretanto, não influenciou expressivamente no diâmetro do coleto. As doses acima de 40 t ha -1 de biocarvão promoveram menores ganhos foliares, maior relação altura/diâmetro e menores ganhos de biomassa seca da raíz e da parte aérea. A presença do fósforo residual não influenciou positivamente nessas variáveis. Menor relação matéria seca da parte aérea/ raízes foram obtidas em doses acima de 40 t ha -1 de biocarvão. Obteve-se maior comprimento de raízes em doses de biocarvão acima de 40 t ha -1 , enquanto que menor volume de raízes observado em doses abaixo de 40 t ha -1 . Obteve-se maior índice de qualidade de dickson das mudas nas doses abaixo de 40 t ha -1 de biocarvão sem a presença do fósforo residual.
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Separação de N2 e CH4 por adsorção em peneiros moleculares ETS-4

Benigno, Tiago Miguel da Silva January 2009 (has links)
Tese de mestrado integrado. Engenharia Química. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto, Universidad Complutense de Madrid. 2009
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Tratamento de águas contaminadas com arsénio por adsorção em algas

Arribas, David Mikael Afonso January 2009 (has links)
Tese de mestrado integrado. Engenharia Química. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 2009
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Albumin and fibronectin adsorption and osteoblast adhesion on titanium oxides

Freitas, Susana Maria Ribeiro e Sousa Mendes de January 2007 (has links)
Tese de doutoramento. Engenharia Metalúrgica e de Materiais. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 2007
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Caracterização fenomenológica dos processos de transferência de impurezas para os cristais

Ferreira, António Manuel Azevedo January 2007 (has links)
Tese de doutoramento. Engenharia Química e Biológica. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto, Biotempo - Consultoria em Biotecnologia, Lda.. 2007
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Estudo numérico de colunas de adsorção de leito fixo

Almeida, Adrielle Machado de 06 August 2013 (has links)
Resumo: Com a crescente poluição ambiental, a busca por novas técnicas para diminuir a poluição gerada pelas indústrias vem ganhando espaço, como no tratamento dos efluentes têxteis e poluentes gasosos. Essas indústrias buscam processos que não afetem a qualidade do produto e, principalmente, seu custo, assim, a técnica de adsorção em leito fixo vem sendo amplamente empregada, por ser uma técnica consolidada, viável economicamente e de fácil operação. Para a implantação em escala piloto ou industrial ou mesmo validar os resultados experimentais, a utilização da modelagem matemática se destaca, pois utiliza de modelos matemáticos capazes de predizer de forma analítica os resultados e com grande precisão, além disto, dispõe-se de métodos numéricos capazes de resolver problemas cada vez mais complexos. Esse trabalho estudou dois casos disponíveis na literatura de adsorção física, em meios líquidos e gasosos com carvão ativado como adsorvente para simular o comportamento fluidodinâmico e hidrodinâmico. As simulações foram realizadas utilizando o software comercial COMSOL Multiphysics que aplica o método dos elementos finitos - MEF, para a resolução de equações diferenciais parciais. O COMSOL permite ao usuário criar e resolver equações diferenciais parciais sem o desenvolvimento de programas especializados ou habilidades numéricas. Para a resolução das simulações dividiu-se em três partes: pré-processamento, processamento e pós procesamento. Pré-processamento defini-se pela construção da geometria, definição das condições de contorno, equações que serão utilizadas e escolha da malha e seu refino e o número de iterações. O processamento é a resolução das equações diferenciais parciais pelo MEF e o pósprocessamento é a forma gráfica na qual o software disponibiliza os resultados. Através dos modelos matemáticos da lei de Darcy e transportes de espécies em meios porosos, conseguiu-se simular o ponto de saturação do leito, assim obtendo a curva de ruptura para os meios líquidos e gasosos. As simulações conseguiram representar os resultados experimentais das curvas de rupturas, porém com o início do tempo de ruptura do leito inferior ao esperado de acordo com o experimental. Observou-se nas simulações a grande influência do coeficiente de dispersão mecânica, sobre a inclinação da curva de ruptura, afetando o ponto de ruptura e exaustão do leito. Um outro parâmetro que influênciou o comportamento na saturação do leito foi o modelo da isoterma de adsorção. Na isoterma de Langmuir observou-se uma influência predominante da capacidade máxima de adsorção.
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Desenvolvimento de substrato para uso com efeito Raman intensificado por superfície (SERS – Surface-Enhanced Raman Scattering) e aplicações para compostos modelo

Oliveira, Karolyne Vilela de 02 December 2015 (has links)
Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2015. / Submitted by Fernanda Percia França (fernandafranca@bce.unb.br) on 2016-05-06T15:01:10Z No. of bitstreams: 1 2015_KarolyneVileladeOliveira.pdf: 4124843 bytes, checksum: a896d190db2a100ab397386387efb480 (MD5) / Approved for entry into archive by Raquel Viana(raquelviana@bce.unb.br) on 2016-05-23T18:18:59Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2015_KarolyneVileladeOliveira.pdf: 4124843 bytes, checksum: a896d190db2a100ab397386387efb480 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-23T18:18:59Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2015_KarolyneVileladeOliveira.pdf: 4124843 bytes, checksum: a896d190db2a100ab397386387efb480 (MD5) / Neste trabalho foram preparados dois substratos com atividade SERS (surface-enhanced Raman scattering), baseados na dispersão de nanopartículas de prata em solução aquosa (AgNPs/Coloide) e em gel de agarose (AgNPs/Agar). Esses substratos foram caracterizados por MET e espectroscopia UV-vis. Ambos os substratos foram também investigados pelo efeito SERS, registrando-se 100 espectros em triplicata empregando o modo de mapeamento Raman numa região de 20x20 µm. Os diâmetros médios das AgNPs nas amostras de AgNPs/Coloide e AgNPs/Agar foram de 8 nm e 19 nm, respectivamente. Os espectros UV-vis desses materiais revelam que as AgNPs/Agar apresentam ressonâncias de plasmon de superfície na região de 600 nm. A adsorção da rodamina 6G (R6G) foi investigada para ambos os substratos, para concentrações entre 10-8 M e 10-5 M, por excitação SERS em 632,8 nm. As intensidades SERS da R6G nas AgNPs/Agar foram ca. 10 vezes mais fortes que aquelas apresentadas para a R6G adsorvida nas AgNPs/Coloide. As isotermas de adsorção obtidas para ambos os substratos foram bem ajustadas a isotermas de Langmuir com constantes de adsorção e energias livres de Gibbs de adsorção semelhantes, características de adsorção química. As AgNPs/Agar também foram investigadas como um substrato SERS-ativo para a adsorção de azul de metileno (MB), cristal violeta (CV) e benzotriazolato (BTA). Os resultados SERRS para o MB mostraram sinais de monômeros e dímeros de MB. Os resultados também mostraram que R6G e CV adsorvem na superfície das AgNPs/Agar formando pares iônicos com os íons cloreto adsorvidos usados para promover agregação, enquanto que o MB e BTA adsorvem quimicamente na superfície das AgNPs formando ligações Ag-N. Curvas de intensidade SERS vs. concentração do adsorbato em solução foram usadas para obter isotermas de adsorção. Em todos os sistemas investigados os dados experimentais apresentaram razoável ajuste para isotermas de Langmuir com constante de adsorção e energia livre de Gibbs de adsorção compatível com adsorção química (< -30 kJ.mol-1). Os resultados (SERS/SERRS) para R6G, MB e CV, em concentração de 10-8 M, adsorvidos em AgNPs/Agar mostraram que os sinais SERS/SERRS de moléculas únicas desses adsorbatos foram observados, mostrando que o material AgNPs/Agar obtido é um substrato adequado para a investigação SERS de adsorbatos em concentrações muito baixas. / Two different SERS (surface-enhanced Raman scattering) substrates have been prepared based on silver nanoparticles (AgNPs) dispersed in water solution (AgNPs/Colloid) and in agarose gel (AgNPs/Agar). The materials were characterized by TEM and UV-vis spectroscopy. Both substrates were also investigated by SERS by recording 100 spectra in triplicates, using the Raman mapping procedure in an area of 20x20 µm. The mean diameters of the AgNPs in these substrates were 8 nm and 19 nm, respectively. The UV-vis spectra of these materials show that the AgNPs/Agar present AgNPs aggregates with surface plasmon resonances in the region of 600 nm. The adsorption of Rhodamine 6G (R6G) at concentrations ranging from 10-8 M to 10-5 M on both substrates was investigated by SERS excitation at 632.8 nm. The SERS intensities of R6G on the AgNPs/Agar were ca. 10 times stronger than those displayed for R6G adsorbed on the AgNPs/Colloid. Adsorption isotherms obtained for both substrates were well fitted to Langmuir isotherms with similar adsorption constants and free Gibbs adsorption energy, characteristic of chemical adsorption. The AgNPs/Agar was further investigated as a SERS-active substrate for the adsorption of Methylene Blue (MB), Crystal Violet (CV) and benzotriazolate (BTA). The SERRS results for MB have shown signals from MB monomers and dimers. The results have also shown that R6G and CV adsorb on the AgNPs/Agar surface forming ion-pairs with the adsorbed chloride ions used to promote the AgNPs aggregation, while MB and BTA adsorb chemically on the AgNPs surface forming Ag-N bonds. Curves of SERS intensity vsadsorbate concentration in solution were used to obtain adsorption isotherms. In all investigated systems the experimental data presented reasonable fitting to Langmuir isotherm with adsorption constants and free Gibbs adsorption energy compatible with chemical adsorption (< -30 kJ.mol-1). The results (SERS/SERRS) for R6G, MB and CV at 10-8 M concentration adsorbed on AgNPs/Agar have shown that SERS/SERRS signals from single molecules of these adsorbates were observed, showing that the AgNPs/Agar material obtained is a suitable substrate for SERS investigation of adsorbates at very low concentrations.

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