Este trabalho descreve o desenvolvimento de um sistema para Análise Térmica e Análise Ténnica Diferencial (DTA) de fundidos e pode ser dividido em duas partes: a) projeto e construção de um sistema de produção de fundidos a baixa pressão, basicamente constituído de uma matriz com termopares adaptados, um forno de espera onde é colocado o cadinho com o metal líquido, um sistema que permite o fluxo do metal líquido (baseado num compressor) até a matriz, e finalmente, um sistema hidráulico que atua nas placas superior e inferior da matriz, de modo a prevenir acidentes, devido a possibilidade de movimentação de alguma parte da máquina quando da aplicação da pressão. b) desenvolvimento de um sistema e software para aquisição e processamento dos dados relativos a curva de resfriamento de fundidos, que permite a simulação em laboratório do Controle de Qualidade "on line" de uma indústria ou mesmo da robotização de uma linha de produção. O sistema de aquisição/processamento consiste basicamente num conversor A/D (12 bits), um conversor D/A, um microcomputador PC-XT (8 MHz, winchester de 20Mb) com co-processador aritmético, um vídeo colorido (640x350) e um plotter (A4); o sinal enviado pelos termopares (mV) é levado ao conversor A/D, e, então, uma série de operações matemáticas são realizadas com os dados adquiridos: conversão dos mV em °C (polinômios especialmente desenvolvidos), filtragem, cálculo da primeira e segunda derivadas da curva de resfriamento e de uma série de parâmetros, tais como: temperatura liquidus e solidus, taxa de resfriamento, intervalo de temperatura e tempo associados ao superesfriamento, parâmetro Gb e tempo local de solidificação, entre outros. Uma série de testes mecânicos e metalográfiros foram realizados visando determinar a dependência destas propriedades com a taxa de resfriamento; também testou-se qual dos parâmetros associados a curva de resfriamento detemina uma melhor correlação com a taxa de resfriamento (o tempo local de solidificação mostrou melhor correlação). Também foi desenvolvido um software complementar, envolvendo o conversor D/A, que permite enviar um sinal ao painel de controle instalado perto do microcomputador, onde a partir da escolha de um parâmetro de controle (no caso escolheu-se a diferença de temperatura associada ao superesfriamento, por exemplo, mas poderia ser outro parâmetro qualquer) e a partir do intervalo de confiança deste parâmetro, a peça é aceita ou rejeitada, o que é indicado pelas luzes do painel: é o chamado "Controle de Qualidade online". Ou seja, cerca de 1 minuto após a realização do ensaio é possível obter a aceitação ou não do fundido, controle este feito individualmente e não via amostragem estatística, como no Controle de Qualidade convencional, que além de exigir a preparação de corpos de prova, laboratórios de ensaio, equipamento, instalações e pessoal, somente fornece os resultados dias após a realização dos testes, o que implica,muitas vezes, que um lote inteiro de peças pode ter sido perdido. / This work describes the development o f a system for Thermal Analysis o f foundry prod ucts; thc ma in two parts of this systcm are: a) a low-pressure foundry system - basically a matrix with thermocouples adapted, a thermal isolated chamber where the mold with the liquid metal is inserted, a low-pressure system (based on a compressor) wich permits the flow of molten metal to the matrix, and an hydraulic system wich applies a force to the plates where the matrix is adapted (avoyding movement of a part of the entire equipment, and consequently, accidents). b) the data acquisition/processing system for the signals coming from the thermocouplesdata points from the cooling curve of AI-Si alloys, wich permits the simulation of a "Quality Control on line" of an industry, or even the principies of the robotization of a process. The data acquisition/processing system consists, basically, of an ND (12 bits) conversor, 10 )IV of sensibility, a PC-XT microcomputer (8 MHz, 20 Mb winchester), with arithmetic processor, a colour vídeo (640 x350), anda plotter (A4); thermocouples are conected to the A/D conversor, and some mathematical operations are realized with the data points from the cooling curve : m V to °C convertion (some polynomium were developed), filtering, first and second derivative of the cooling curve, and some parameters related to the cooling curve: liquidus and solidus temperatures, amount and time of undercooling, local time of solidification (tsL), Gb parameter, nucleation temperature (T 0), among others. Some mechanical and metalographic tests were made in order to determine the relation between tensile properties to rate of cooling, grain size and rate of cooling, grain size and amount of undercooling, etc ... It was also developed a complementary software, related to the DIA c-Onversof, wich permits the visualization on a pane! of the acception or rejection of the piece: it's the so called "Quality Control on line". It means that only a minute after the essay it's possible to know the accpetioh or rejection of a piece - and the procequre is made with ALL pieces. Conventional Quality Control evaluated only a few pieces - the control is statistically and requires many equipments, laboratories, trained technicians, and the result is known only some days after the foundry process, wich means that an entire production can be lost.

Made available in DSpace on 2014-06-12T16:32:17Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo6394_1.pdf: 1384406 bytes, checksum: f3fd8ef573ea5bb906f87da9daef2446 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2006 / Esse trabalho teve por objetivo desenvolver metodologia analítica aplicada nos estudos de pré-formulação do comprimido (Metformina-Glibenclamida). Os estudos termoanaliticos foram realizados para caracterização térmica, compatibilidade fármaco-excipientes, fármaco-fármaco e determinação da estabilidade dos pré- formulados. A segunda etapa do projeto teve como propósito o desenvolvimento e validação de uma nova metodologia analítica de quantificação utilizando a Cromatografia Líquida de Alta Eficiência (CLAE), para ambos os fármacos estudados. As amostras analisadas foram: Comprimidos de Glucovance®, metformina, glibenclamida, lactose, PVP K30, estearato de magnésio, amido, celulose microcristalina (Microcel®), glicolato de amido sódico (Explosol®) e croscamelose sódica (Explosel®). As curvas DTA da metformina, glibenclamida, excipientes e misturas binárias foram obtidas, utilizando um analisador térmico diferencial de marca Shimadzu, modelo DTA-50, numa atmosfera de nitrogênio de 50mL.min-1, sendo a massa das amostras analisadas em torno de 8,0mg, acondicionadas em um cadinho de alumina nas razões de aquecimento de 10ºC/min até 900ºC. As curvas DSC da metformina, glibenclamida e misturas binárias foram obtidas utilizando um calorímetro Shimadzu, modelo DSC-50, utilizando uma atmosfera de nitrogênio, fluxo de 50mL.min-1, com razão de aquecimento de 5oC.min-1, até a temperatura de 500oC e massa em torno de 2,0mg acondicionadas em um cadinho de alumínio. As imagens dos processos calorimétricos foram obtidas através do sistema fotovisual, modelo VCC-520, conectado a um microscópio da marca Olympus e a uma câmara fotográfica da marca Sanyo acoplada ao calorímetro, nas mesmas condições de análises do DSC convencional. As curvas TG das misturas binárias, metformina e glibenclamida foram obtidas utilizando uma termobalança Shimadzu, modelo TGA 50H, sob fluxo de ar sintético de 20mL.min-1, usando uma atmosfera de nitrogênio de 50mL/min., com razão de aquecimento de 10oC.min-1, até 900oC. As amostras foram acondicionadas em cadinho de alumina com uma massa em torno de 5,5 ( 0,5) mg. Os dados de DTA, DSC e DSCFotovisual mostraram que os excipientes estudados não evidenciaram mudanças no comportamento térmico das misturas binárias metformina-excipiente e glibenclamida-excipiente, com exceção das misturas binárias de metformina com amido e lactose. Este fato foi confirmado através dos dados de diagrama de fase, que evidenciaram grau de interação nas diferentes proporções estudadas. Os estudos termogravimétricos (TG) das misturas binárias metformina-excipiente e Glibenclamida-excipiente mostraram diferentes comportamentos térmicos em relação ao número de etapas e perdas de massas. Os estudos calorimétricos dos pré-formulados A, B e C mostraram que o pré-formulado A apresentou uma melhor estabilidade em relação aos demais, apresentando pureza de 98,67%. O método analítico por CLAE desenvolvido mostrou-se adequado para a quantificação de ambos os fármacos estudados, baseando-se nos parâmetros de validação da resolução da ANVISA (899/2003). A implementação da análise térmica e a aplicação de novos métodos analíticos têm sido consideradas importantes ferramentas nas diferentes áreas da indústria farmacêutica, fornecendo informações que determinam os parâmetros de qualidade tecnológicos do medicamento, visando o desenvolvimento de novas formulações

Orientador: Luiz Fernando Milanez / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Mecanica / Made available in DSpace on 2018-07-21T19:27:07Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Errera_MarceloRisso_M.pdf: 23175671 bytes, checksum: f39169e0e5d257f1618c12cc91d2562d (MD5) Previous issue date: 1994 / Resumo: Um estudo termodinâmico foi realizado num sistema de apagamento de coque a seco ¿ CDQ numa siderúrgica brasileira. Através da Análise Exergética ratifica-se o sistema de apagamento a seco como operacional e ecologicamente mais adequado que o a úmido ¿ CWQ. Expressões foram desenvolvidas para estimar a geração de material particulado, seus índices de reciclagem e venda, e a perda de coque por combustão no interior da câmara de extinção. Tudo baseado em dados operacionais. Para a análise termodinâmica foram desenvolvidas expressões para o calor específico, entalpia, entropia, exergias física e química do coque estudado. E comparadas com a literatura. Para uma análise completa, introduziu-se os aspectos econômicos e ambientais através da "Environmental Thermoeconomic Functional Approach" - Environomics. Esta abordagem foi introduzida através de dados reais disponíveis e da literatura. Conclui-se otimizando o sistema estabelecendo decisões sobre as eficiências de redução das emissões atmosféricas (particulados) dos dispositivos de controle ambiental. Após o estudo de caso, é realizado um ensaio sobre diversos cenários ambientais e econômicos com a finalidade de observar o comportamento da metodologia utilizada, realizando discussões dentro da ótica empresa-comunidade e suas implicações. As curvas obtidas seguem a "RegIa deI Notario" / Abstract: A thermodynamic analysis was carried out for a coke dry quenching (CDQ) unit of Brazilian iron & steel making plant. By means of the exergetic analysis it is stressed that the dry process is more adequate regarding energy consumption and impact on the environment than the wet (CWQ). Manufacturer data were used and expressions were developed to estimate the generation of particulates, their recycling and selling indexes, and the coke loss by combustion inside the extinction chamber. To perform de thermodynamic analysis, expressions for heat capacity, enthalpy, entropy, chemical and physical exergy were also developed. Such expressions were found to have good agreement with the literature. Based on physical and technical analysis of the process, this study is extended to include thermoeconomic approach with environmental considerations using the "Environmental Thermoeconomic Functional Approach (Environomics)". The system is optimized respective to the efficiencies of the emissions reductions (particulates) of the environmental control devices (fabric filters). The results are presented in the trade off graphs and tables and discussed. The curves obtained follow the "RegIa deI Notario" (Notary's Law) and all the extensions to the community are commented and discussed. / Mestrado / Termica e Fluidos / Mestre em Engenharia Mecânica

Orientador: Rubens Caram Junior / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Mecanica / Made available in DSpace on 2018-08-12T01:33:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Mello_GiselaMartinelliRocha_M.pdf: 9075524 bytes, checksum: 8fba06e69631808273f895b936f8c94a (MD5) Previous issue date: 2000 / Resumo: As características que tomam o titânio e suas ligas adequadas à aplicação como biomateriais já são conhecidas há muito tempo. Entretanto, como o titânio puro apresenta baixa resistência mecânica, seu uso em próteses sujeitas a elevados esforços mecânicos não é aconselhável. O problema pode ser contornado pela adição de elementos de ligas, o que confere uma melhora significativa na sua resistência mecânica. As propriedades de uma liga de titânio são fortemente dependentes da composição da liga e dos processos aos quais a mesma é submetida. O desenvolvimento do presente trabalho está associado à preparação e ao processamento de ligas de titânio contendo alumínio e nióbio. Como forma de aprofundar o conhecimento sobre tal sistema, foram analisadas as ligas Ti-Al e Ti-Nb. O trabalho foi desenvolvido a partir da preparação de ligas com as composições: Ti-4AI, Ti-6Al, Ti-8Al, Ti3Nb, Ti-5Nb, Ti-7Nb, Ti-9Nb e Ti-lI Nb. Após a obtenção das ligas, foi determinada, via análise térmica, as temperaturas de transformações de fases. A influência da microestrutura no desempenho de um implante é um dos fatores que devem ser cuidadosamente analisados e, para isso, foi estudada a relação entre a taxa de resfriamento de ligas de titânio (com alumínio e nióbio) e a microestrutura resultante. As análises permitiram avaliar o efeito das condições de tratamento térmico na formação de fases metaestáveis. Finalmente, a conclusão do trabalho envolveu a avaliação da microdureza das amostras obtidas sob diversas condições / Abstract: The characteristics which make the titanium and its alloys adequate for the application as biomaterials have already been known for a long time. However, due to the poor mechanical properties of pure titanium its use in fabrication of prosthesis submited to high mechanicalloads is not recomended. The problem may be solved by alloying, which usually improves significantly mechanical properties of the material. Properties of a titanium alloy are strongly dependent on the composition and the processes to which it was submitted. The present work is related to the preparation and processing of the titanium alloys containing aluminum and niobium. In order to broaden the knowledge about this ternary system, binary Ti-AI and Ti-Nb alloys were analyzed. Alloys of following compositions were prepared by arc melting: Ti-4Al, Ti-6Al, Ti-8Al, Ti-3Nb, Ti-SNb, Ti-7Nb, Ti-9Nb e Ti-11Nb. Subsequently, the phase transformation temperatures were determined by using thermal analysis. Since the influence of the microstructure on the performance of an implant is an issue that must be analized carefully, the relation between cooling rate and resulting microstructure was investigated as well. In addition, the efIect of the heat treatment on the metastable phase formation was evaluated. The final part of the work inc1uded microhardness measurements of the samples obtained under different conditions / Mestrado / Materiais e Processos de Fabricação / Mestre em Engenharia Mecânica

Estágio realizado na Octogon Computers Concepts, GmbH, Alemanha, e orientado pelo Eng.º Vítor Anjos / Tese de mestrado integrado. Engenharia Metalúrgica e de Materiais. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 2009

Made available in DSpace on 2016-08-29T15:38:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_8528_Dissertação versão final.pdf: 4081307 bytes, checksum: 882890005f27b45be55ee24ac70bdd89 (MD5) Previous issue date: 2016-03-18 / A utilização do sirolimus e seus análogos têm sido avaliados em estudos para combater diversos tipos de câncer, porém devido à baixa biodisponibilidade do fármaco é necessária a busca por novas formas de administração. Implantes poliméricos biodegradáveis contendo sirolimus foram avaliados como alternativa que viabilizaria a utilização do fármaco. Diferentes implantes contendo 25% do fármaco sirolimus foram elaborados empregando como matrizes poliméricas: quitosana, policaprolactona e o copolímero derivado dos ácidos lático e glicólico (PLGA) em duas proporções: PLGA 50:50 e PLGA 75:25. As técnicas de análise térmica, termogravimetria e calorimetria exploratória diferencial, em conjunto com a difração de raios X e microscopia foram utilizadas na caracterização e avaliação da compatibilidade entre os constituintes da formulação, onde constatou-se não haver incompatibilidades, porém observou-se uma amorfização do fármaco nos implantes, confirmadas nas análises de DRX. Nos testes de estabilidade intrínseca, o sirolimus apresentou-se instável nas condições de exposição ao calor e hidrólises neutra e básica, na análise por cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE) foram detectados dois produtos de degradação após exposição ao calor e um produto de degradação após hidrólise básica e hidrólise neutra; os produtos de degradação apresentaram espectro de UV similares ao espectro do fármaco. Através do estudo cinético isotérmico em meio sólido, observou-se que a molécula do fármaco se degrada segundo modelo difusional tridimensional, apresentando prazo de validade igual a 6 anos. O pó liofilizado do implante confeccionado com o PLGA 75:25 mostrou-se com menor formação de produto de degradação e manteve o teor adequado de 24,6% após análise em solução por CLAE, e é o polímero de escolha para a elaboração do implante biodegradável contendo sirolimus para o tratamento de tumores malignos sólidos, porém faz-se necessário estudos adicionais dos efeitos do fármaco após amorfização do cristal quanto à estabilidade e solubilidade.

Submitted by Morgana Andrade (morgana.andrade@ufes.br) on 2016-05-31T20:40:43Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) tese_8660_Wagner Fernandes Fogos.pdf: 3056524 bytes, checksum: 699c984e45f9cb33b27d6cdac568446a (MD5) / Approved for entry into archive by Patricia Barros (patricia.barros@ufes.br) on 2016-06-14T18:52:30Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) tese_8660_Wagner Fernandes Fogos.pdf: 3056524 bytes, checksum: 699c984e45f9cb33b27d6cdac568446a (MD5) / Made available in DSpace on 2016-06-14T18:52:30Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) tese_8660_Wagner Fernandes Fogos.pdf: 3056524 bytes, checksum: 699c984e45f9cb33b27d6cdac568446a (MD5) / O desenvolvimento de novas espécies contendo ligantes pirazólicos vêm ao longo de anos se intensificando. Grande parte do interesse em ligantes desta classe consiste em seus diversificados modos de coordenação, que possibilitam uma vasta diversidade estrutural. Neste trabalho investimos na síntese e caracterização de complexos de Cu (II) e Pd (II) com os ligantes pirazólicos, 1-carbamoil-3,5-dimetilpirazol e 1-tiocarbamoil-3,5-dimetilpirazol, e pseudohaleto tiocianato. As rotas de síntese foram efetuadas em temperatura ambiente, tendo como solvente metanol ou acetona, obtendo-se os compostos [Pd(Cdmpz)2] (1), [Pd(SCN)2Cdmpz] (2), [Cu(Cdmpz)2Cl2] (3), [Pd(Tdmpz)Cl2] (4), [Pd(SCN)2(Tdmpz)] (5) e [Cu(Tdmpz)Cl2] (6) dos quais os compostos 2, 3, 5 e 6 não são relatados na literatura. Observou-se nos espectros de IV, uma forte tendência dos ligantes pirazólicos, estudados, em coordenar-se de forma bidentada, onde os pontos de coordenação são fortemente influenciados pelo solvente aplicado. Com o estudo do comportamento térmico dos compostos pirazólicos de paládio (II) e cobre (II) foi possível constatar que os compostos de paládio com os ligantes 1-carbamoil-3,5-dimetilpirazol e 1-tiocarbamoil-3,5-dimetilpirazol apresentam maior estabilidade térmica se comparados aos compostos de cobre. A estabilidade térmica dos compostos apresentados segue a seguinte ordem: [Pd(Cdmpz)2] (1) > [Pd(SCN)2Cdmpz] (2) > [Pd(Tdmpz)Cl2] (4) > [Pd(SCN)2 Tdmpz] (5) > [Cu (Tdmpz) Cl2] (6) > [Cu(Cdmpz)2Cl2] (3). / The development of new species containing pyrazolyl ligands have over the years been increasing, much of the interest in binders of this class consists of its diverse coordination modes, which allow a wide structural diversity. This work invested in the synthesis and characterization of complexes of Cu (II) and Pd (II) with the following pyrazolyl ligands:, 1-carbamoyl-3,5-dimethylpyrazole and 1-thiocarbamoyl-3,5-dimethylpyrazole, and pseudohaleto thiocyanate. The synthesis routes were carried out at room temperature and methanol or acetone as solvent to give the compounds [Pd(Cdmpz) 2] (1), [Pd (SCN)2Cdmpz] (2), [Cu(Cdmpz)2Cl2] (3) [Pd(Tdmpz)Cl2] (4) [Pd(SCN)2(Tdmpz)] (5) and [Cu (Tdmpz)Cl2] (6) which the compounds 2, 3, 5 and 6 are not reported in the literature. It was observed in the IR spectra of the tendency of pyrazolyl ligands, applied here, a strong tendency to coordinate in bidentate mode, where the coordination points are strongly influenced by the applied solvent. In the study the thermal behavior of the pyrazole compounds of palladium (II) and copper (II) it was found that the compounds of Pd with linkers 1-carbamoyl-3,5-dimethylpyrazole and 1-thiocarbamoyl-3,5-dimethylpyrazole present higher thermal stability than the compounds of copper. The thermal stability of the compounds presented follows the following order: [Pd (Cdmpz) 2] (1 )> [Pd(SCN) 2Cdmpz] (2) > [Pd (Tdmpz)Cl2] (4) > [Pd(SCN)2Tdmpz] (5) > [Cu (Tdmpz)Cl2] (6)> [Cu (Cdmpz) 2Cl2] (3).

Programa de Pós-Graduação em Engenharia de Materiais. Departamento de Engenharia Metalúrgica, Escola de Minas, Universidade Federal de Ouro Preto. / Submitted by giuliana silveira (giulianagphoto@gmail.com) on 2016-03-23T17:36:57Z No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO_ModelamentoMatemáticoPerdas.pdf: 10974534 bytes, checksum: 16870ae526219b4ee79ce306f438b1e5 (MD5) / Approved for entry into archive by Oliveira Flávia (flavia@sisbin.ufop.br) on 2016-04-15T15:14:02Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO_ModelamentoMatemáticoPerdas.pdf: 10974534 bytes, checksum: 16870ae526219b4ee79ce306f438b1e5 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-04-15T15:14:02Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO_ModelamentoMatemáticoPerdas.pdf: 10974534 bytes, checksum: 16870ae526219b4ee79ce306f438b1e5 (MD5) Previous issue date: 2015 / Durante as etapas de refino secundário e de lingotamento, o aço líquido encontra-se dentro da panela na aciaria. Uma das consequências do tempo de residência do aço na panela são as trocas térmicas ao longo do processo. O controle da temperatura do aço líquido é condição essencial para que o produto final apresente um alto nível de qualidade. Este trabalho busca avaliar a transferência de calor a partir do aço, para o refratário da panela e para a camada de escória, utilizando modelos semi-analíticos e numéricos (Computational Fluid Dynamics – CFD) via Ansys/CFX. Os resultados foram comparados com dados disponíveis na literatura e servem de apoio para a previsão de temperatura nos processos industriais. Foi considerada e avaliada a influência de diferentes parâmetros envolvidos no processo como espessura da camada de escória, tipo de revestimento refratário utilizado na panela e a temperatura inicial de processo. As perdas térmicas para os refratários laterais e do fundo da panela se mostraram maiores se comparadas com as perdas térmicas para a camada de escória. A escória fornece uma camada de isolamento sobre a superfície do aço líquido porém, a espessura da camada de escória apresenta uma relação bem menos significante do que o tipo de refratário utilizado bem como a sua temperatura de encharque inicial, perante os fluxos de calor instaurados no sistema. Uma equação para se determinar o fluxo de calor na superfície da camada de escória foi proposta considerando o estado físico bifásico da mesma. _____________________________________________________________________________________ / ABSTRACT : Throughout the secondary refining and the continuous casting steps the steel melt is kept inside the ladle on steel shop. One of the consequences of the melt´s residence time in the ladle along the process is heat losses and decreasing temperatures. Controlling liquid steel temperature is essential for achieving a final product with high quality. This study comes to evaluate heat transfer from the steel to the refractory of the ladle and the slag layer, using semi-analytical and numerical (Computational Fluid Dynamics – CFD) models. The goal is to determine steel temperature evolution during the holding time between the release of the ladle after secondary refining and the opening of the same in the casting. The modeling results have been compared with data available in the literature and may be used as a guide for forecasting ladle steel temperature in industrial processes. The influence of different parameters such as thickness of the slag layer, type of refractory lining used in the ladle and the initial temperature has been taken in consideration. Heat losses to the wall and the bottom refractory of the ladle are larger compared to the thermal losses to the slag layer. The slag provides an insulating layer on the surface of the molten steel however, the thickness of the slag layer shows a much less significant effect than the refractory type and its initial soaking temperature. An equation for determining the heat flux at the surface of the slag layer has been proposed considering the biphasic physical status.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:35:07Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2006-06-14Bitstream added on 2014-06-13T19:05:18Z : No. of bitstreams: 1 bannach_g_dr_araiq.pdf: 1150873 bytes, checksum: 8543a4e97a4575fc4271bcc103d26b18 (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Foram sintetizados os compostos de formula geral LnL3.nH2O, no estado sólido em que Ln representa lantânio, lantanídios e ítrio e L é o 2-clorobenzalpiruvato. Esses compostos foram caracterizados por termogravimetria - análise térmica diferencial (TGDTA), calorimetria exploratória diferencial (DSC), difratometria de raios X pelo método do pó, analise elementar, complexometria com EDTA e espectroscopia de absorção na região do infravermelho. As decomposições térmicas desses compostos ocorreram em duas (Ce), quatro (La, Nd, Sm Gd, Tb, Ho-Lu e Y) ou cinco (Pr, Eu e Dy) etapas. A primeira etapa está associada a perdas de moléculas de água de hidratação e a decomposição térmica dos compostos anidros se conclui acima dos 1200ºC com a formação dos respectivos óxidos, CeO2, Pr6O11, Tb4O7 e Ln2O3 (Ln = La, Nd, Sm, Eu, Gd, Dy-Lu e Y). As entalpias de desidratação dos compostos de Pr ao Lu e Y foram: 140,1; 148,2; 221,3; 65,77; 55,63; 86,89; 121,65; 99,80; 109,59; 131,02; 119,78; 205,46 e 83,11 KJ mol-1, respectivamente. Os dados experimentais e teóricos da espectroscopia de absorção na região do infravermelho sugerem uma coordenação bidentada entre o ligante e o íon metálico formando um anel de cinco membros. As curvas TG-DTA, TG/DTG e DSC forneceram informações com relação ao comportamento térmico e a decomposição dos compostos sintetizados. A presença de íons cloreto nos resíduos da decomposição térmica foi verificada por EDX. Os dados de EDX mostraram que a presença de íons cloreto decresce com o aumento do número atômico: ítrio > lantânio > lantanídios. / Solid-state compounds of general formula LnL3.nH2O, in wich Ln represents lanthanum, lanthanides and yttrium and L is 2-chlorobenzylidenepyruvate, were synthesized. Chemical analysis, simultaneous thermogravimetry-differential analysis (TGDTA), differential scanning calorimetry (DSC), X-ray powder diffractometry, elemental analysis and infrared spectroscopy were employed to characterize and to study the thermal behaviour of these compounds in dynamic air atmosphere. On heating these compounds decompose in two (Ce), four (La, Nd, Sm Gd, Tb, Ho- Lu and Y) or five (Pr, Eu and Dy) steps. They lose the hydration water in the first step and the thermal decomposition of the anhydrous compounds occurs up to 1200°C with the formation of the respective oxide, CeO2, Pr6O11, Tb4O7 and Ln2O3 (Ln = La, Nd, Sm, Eu, Gd, Dy-Lu and Y) as final residue. The dehydration enthalpies found for Pr to Lu and Y compounds were: 140,1; 148,2; 221.3; 65,77; 55,63; 86,89; 121,65; 99,80; 109,59; 131,02; 119,78; 205,46 and 83,11 kJ mol-1, respectively. The experimental and theoretical infrared spectroscopic data suggested that 2-Cl-BP acts as a bidentate ligand towards trivalent lanthanides and yttrium(III). The TG-DTA, TG/DTG and DSC curves provided previously unreported information concerning the thermal behaviour and thermal decomposition of synthesized compounds. The presence of chloride ions in these residues was also verified by EDX investigations. The EDX data also show that the presence of chloride ions decrease with the increase of the atomic number.

Orientador: Massao Ionashiro / Banca: João Olimpio Tognolli / Banca: Helena Redigolo Pezza / Banca: Eder Tadeu Gomes Cavalheiro / Banca: Egon Schnitzler / Resumo: Foram sintetizados os compostos de formula geral LnL3.nH2O, no estado sólido em que Ln representa lantânio, lantanídios e ítrio e L é o 2-clorobenzalpiruvato. Esses compostos foram caracterizados por termogravimetria - análise térmica diferencial (TGDTA), calorimetria exploratória diferencial (DSC), difratometria de raios X pelo método do pó, analise elementar, complexometria com EDTA e espectroscopia de absorção na região do infravermelho. As decomposições térmicas desses compostos ocorreram em duas (Ce), quatro (La, Nd, Sm Gd, Tb, Ho-Lu e Y) ou cinco (Pr, Eu e Dy) etapas. A primeira etapa está associada a perdas de moléculas de água de hidratação e a decomposição térmica dos compostos anidros se conclui acima dos 1200ºC com a formação dos respectivos óxidos, CeO2, Pr6O11, Tb4O7 e Ln2O3 (Ln = La, Nd, Sm, Eu, Gd, Dy-Lu e Y). As entalpias de desidratação dos compostos de Pr ao Lu e Y foram: 140,1; 148,2; 221,3; 65,77; 55,63; 86,89; 121,65; 99,80; 109,59; 131,02; 119,78; 205,46 e 83,11 KJ mol-1, respectivamente. Os dados experimentais e teóricos da espectroscopia de absorção na região do infravermelho sugerem uma coordenação bidentada entre o ligante e o íon metálico formando um anel de cinco membros. As curvas TG-DTA, TG/DTG e DSC forneceram informações com relação ao comportamento térmico e a decomposição dos compostos sintetizados. A presença de íons cloreto nos resíduos da decomposição térmica foi verificada por EDX. Os dados de EDX mostraram que a presença de íons cloreto decresce com o aumento do número atômico: ítrio > lantânio > lantanídios. / Abstract: Solid-state compounds of general formula LnL3.nH2O, in wich Ln represents lanthanum, lanthanides and yttrium and L is 2-chlorobenzylidenepyruvate, were synthesized. Chemical analysis, simultaneous thermogravimetry-differential analysis (TGDTA), differential scanning calorimetry (DSC), X-ray powder diffractometry, elemental analysis and infrared spectroscopy were employed to characterize and to study the thermal behaviour of these compounds in dynamic air atmosphere. On heating these compounds decompose in two (Ce), four (La, Nd, Sm Gd, Tb, Ho- Lu and Y) or five (Pr, Eu and Dy) steps. They lose the hydration water in the first step and the thermal decomposition of the anhydrous compounds occurs up to 1200°C with the formation of the respective oxide, CeO2, Pr6O11, Tb4O7 and Ln2O3 (Ln = La, Nd, Sm, Eu, Gd, Dy-Lu and Y) as final residue. The dehydration enthalpies found for Pr to Lu and Y compounds were: 140,1; 148,2; 221.3; 65,77; 55,63; 86,89; 121,65; 99,80; 109,59; 131,02; 119,78; 205,46 and 83,11 kJ mol-1, respectively. The experimental and theoretical infrared spectroscopic data suggested that 2-Cl-BP acts as a bidentate ligand towards trivalent lanthanides and yttrium(III). The TG-DTA, TG/DTG and DSC curves provided previously unreported information concerning the thermal behaviour and thermal decomposition of synthesized compounds. The presence of chloride ions in these residues was also verified by EDX investigations. The EDX data also show that the presence of chloride ions decrease with the increase of the atomic number. / Doutor