Semicondutores de Ta2O5 preparados a partir de líquidos iônicos tiveram suas atividades fotocatalíticas testadas em reações de degradação de dois tipos de corantes comerciais na presença de radiação UV-Vis sem filtro de infravermelho. Constatou-se que a temperatura das reações em cada intervalo de exposição à radiação subia de 25 para 40 ºC. No estudo com azul de metileno, a utilização do Ta2O5 DMI (originado da síntese com o cloreto de 1-n-decil-3-metil-imidazólio) triplicou os resultados de cinética em comparação a degradação do corante puro exposto à radiação, obtendo o valor de constante de velocidade (k) igual a 0,300 min-1 para soluções com razão mg/mL igual a 1. O valor de k obtido quando essa razão diminuiu para 0,25 foi de 0,341 min-1. Os resultados obtidos com Ta2O5 BMI (originado da síntese com o cloreto de 1-n-butil-3-metil-imidazólio) foram mais eficientes que os obtidos pelos semicondutores calcinados, Ta2O5 comercial, Ta2O5 sintetizado sem líquido iônico e também dos semicondutores com deposição de metais (níquel e platina). No estudo com alaranjado de metila, as reações com Ta2O5 comercial, em meio reacional de pH 3, obtiveram valores de k semelhantes às reações de Ta2O5 BMI (0,244 min-1 e 0,240 min-1, respectivamente). Entretanto, o melhor resultado foi obtido com o Ta2O5 DMI, que apresentou o valor de k igual a 0,349 min-1. Quando depositado níquel em sua superfície, o valor de k subiu para 0,394 min-1. / Ta2O5 semiconductors prepared from ionic liquids had their photocatalytic activities tested in degradation reactions of two types of commercial dyes in the presence of UV-Vis radiation without infrared filter. The temperature of each reaction had risen from 25 to 40 ° C in every radiation exposure interval. Considering the study with methylene blue, the use of Ta2O5 DMI (which was originated from the synthesis with 1-n-decyl-3-methyl-imidazolium chloride) had a result that was three times faster in comparison with the degradation of the pure dye exposed to the radiation. The reaction obtained a rate constant (k) equals to 0.300 min-1, for solutions with ratio mg/mL equals to 1. When the ratio decreased to 0.25, the obtained value of k was 0.341 min-1. The results obtained with Ta2O5 BMI (which was originated from the synthesis with 1-n-butyl-3-methyl-imidazolium chloride) were better than the others Ta2O5 semiconductors of this work (the calcined, the commercial, the one synthesized without ionic liquid and the semiconductors with nickel and platinum sputtering). Regarding the study with methyl orange, the reactions with commercial Ta2O5 in pH 3 provided k values very similar to the reactions with Ta2O5 BMI (0.244 min-1 and 0.240 min-1, respectively). However, the best result was achieved with Ta2O5 DMI, obtaining the value of k equals to 0.349 min-1. Additionally, Ta2O5 DMI with nickel sputtering had the value of k increased to 0.394 min-1.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Ambiental, Florianópolis, 2016 / Made available in DSpace on 2016-09-20T04:48:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 341501.pdf: 3063541 bytes, checksum: 69091607ac58898d810d3e73623257fa (MD5) Previous issue date: 2016 / O processo foto-Fenton é um Processo Oxidativo Avançado (POA) que consiste na reação de íons ferrosos com peróxido de hidrogênio. Este possui elevado poder de degradação de compostos persistentes, como os corantes, porém necessita de pH igual a 2,8 para atingir máxima degradação de poluentes sendo esta considerada a grande desvantagem do sistema. A inclusão de complexos de ferro no processo foto-Fenton tem sido encarada como uma alternativa para a estabilização do ferro, evitando sua precipitação em faixa mais ampla de pH. O complexo ferrioxalato de potássio (FeOx) é capaz, ainda, de aumentar consideravelmente o rendimento quântico de geração de Fe2+, produzindo maior quantidade de radicais hidroxila e evitar a formação de outros complexos poluentes. Aplicações mais interessantes referem-se ao uso de radiação solar, pois o FeOx estende a faixa de absorção para a região do visível, fazendo maior proveito desta fonte de radiação além de reduzir custos com lâmpadas e energia. Neste contexto, o objetivo geral deste trabalho foi avaliar a eficiência do processo foto-Fenton solar mediado por ferrioxalato (FeOx/H2O2/UV) na remoção da cor e carga orgânica de efluentes têxteis, bruto (EB) e pós-tratamento de lodos ativados (EP), sob as variações sazonais de incidência de radiação, temperatura e características do efluente durante o período de um ano. Os ensaios em escala piloto foram realizados em um reator Composto Parabólico Concentrado (CPC), o qual operou os efluentes simultaneamente em ensaios distribuídos ao longo do ano com duração de 90 minutos cada. Foram administradas dosagens decrescentes de peróxido de hidrogênio de 150, 125, 100, 75, 50, 25 mg.L-1, concentração de ferro de 50 mg.L-1, complexado com oxalato, e pH 5. Os resultados demostraram elevada capacidade de descoloração do processo com porcentagens de remoção da cor de 78% e 94,4% para EB e EP, respectivamente. Foi possível notar a grande diferença na redução dos espectros de absorção entre os dias ensolarados (EDS) e nublados (EDN). Em função da adição do complexo de ferro houve um grande aumento na turbidez, sólidos totais e sólidos suspensos de ambos efluentes. A degradação do complexante durante o processo no EP em dias ensolarados resultou na elevada sedimentabilidade dos sólidos do efluente final, originando um efluente clarificado. O sobrenadante de EP apresentou valores de ferro abaixo de 15 mg.L-1, concentração máxima exigida pela legislação para lançamento de efluentes. De maneira geral, conclui-se que o FeOx/H2O2/UV solar apresentou resultados positivos em ensaios ensolarados, diferentemente dos ensaios com tempo nublado.<br> / Abstract: The photo-Fenton process is an Advanced Oxidative Process (AOP) which is powerful in the degradation of persistent compounds, such as dyes, however, it requires pH 2,8 to reach maximum degradation of pollutants, which is considered this system greatest disadvantage. The inclusion of iron complexes to the photo-Fenton process has been seen as an alternative to stabilize iron, preventing its precipitation in a broader pH band. The potassium ferrioxalate complex is also able to increase considerably the amount of Fe2+ generated, producing higher number of hydroxyl radicals and preventing the formation of other pollutant complexes. More interesting applications regard the use of solar radiation since the FeOx expands the absorption band to the visible region, taking advantage of this radiation source in addition to reducing costs with lamps and energy. In such context, the main aim of this study was to evaluate the efficacy of the solar photo-Fenton process mediated by ferrioxalate (FeOx/H2O2/UV) in color removal and the organic load of textile effluents, crude (EB) and after the activated mud treatment (EP), under seasonal variations of radiation incidence, temperature and effluent characteristics throughout the period of a year. The tests in a pilot scale were carried out in a reactor Compound Parabolic Concentrator (CPC), which operated simultaneously with two effluents in testes distributed along the year with the duration of 90 minutes each. Decreasing doses of hydrogen peroxide, 150, 125, 100, 75, 50, 25 mg.L-1, were introduced, and the iron complexed with oxalate concentration was 50 mg.L-1 and pH 5. The results revealed the process high discoloration ability with 78% and 94,4% maximum color removal percentages for EB and EP, respectively. It was possible to observe the difference in reduction in the absorption spectra between sunny (EDS) and cloudy days (EDN). Due to the iron complex addition, there was great increase in turbidity, total solids and suspended solids for both effluents. The complexant degradation during the process in EP on sunny days resulted in high settleability of the solids in the final effluent, originating a light effluent. The EP supernatant presented iron values below 15 mg.L-1, the maximum concentration required by the law for effluent release. The general conclusion was that the FeOx/H2O2/UV presented positive results in tests on sunny days, unlike the results presented on cloudy days.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:35:07Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2007-07-25Bitstream added on 2014-06-13T19:24:13Z : No. of bitstreams: 1 carneiro_pa_dr_araiq.pdf: 1581321 bytes, checksum: 21c18d92481063c9db81138e7e2ef14a (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Na primeira etapa deste trabalho, o comportamento cromatográfico do corante Disperso Dispersol Black CVS, e seus componentes isolados, foi investigado através do uso da técnica de cromatografia líquida de alta eficiência com detector de arranjo de diodos. A análise do cromatograma evidenciou a presença de 3 corantes dispersos distintos presentes na amostra comercial de CVS e identificados como sendo Laranja CVS, Violeta CVS e Azul CVS. A separação das espécies foi otimizada através do estudo da composição e da proporção da fase-móvel, da temperatura da coluna e da vazão da fase móvel. As melhores condições foram estabelecidas como sendo a fase móvel acetonitrila/água na proporção de 85:15, a temperatura da coluna de 40 °C e vazão de 1,0 mL min1. Nestas condições, os corantes Laranja CVS, Violeta CVS e Azul CVS, presentes na formulação comercial do corante Disperso Dispersol Black CVS, foram identificados pelos tempos de retenção e pelas bandas de máxima absorção e são caracterizados em 5,7 minutos e 430 nm, 7,3 minutos e 562 nm e 9,3 minutos e 592 nm, respectivamente. Com intuito de desenvolver uma metodologia analítica para detecção destes corantes em amostras ambientais, curvas analíticas das espécies foram traçadas e o método caracterizou-se como adequado para a análise de traços dessas substâncias em amostras reais. O perfil eletroquímico das espécies foi também investigado e em meio de acetonitrila foi possível estabelecer possíveis rotas metabólicas de oxidação e redução para estes corantes. A degradação fotoeletrocatalítica do corante CVS em meio aquoso foi investigada em eletrodos de filmes finos de Ti/TiO2 e os parâmetros inerentes à técnica foram estudados. Os resultados apresentaram-se satisfatórios para a remoção de cor e degradação destas espécies. / In the first step of this work the chromatographic behavior of the Dispersol Black CVS Disperse dye and their isolated species were investigated by High Performance Liquid Chromatography with diode array detection. The chromatogram showed 3 Disperse dyes that are unlike and are present in the CVS commercial sample. The dyes were identified as Laranja CVS, Violeta CVS and Azul CVS. The species were separated and the chromatographic conditions were optimized to the mobile-phase, column temperature and mobile phase flow rate. The best conditions were established as acetonitrile/water 85:15, the oven temperature was 40 °C and flow rate was 1.0 mL min-1. In these conditions the Laranja CVS, Violeta CVS and Azul CVS present in the commercial sample of Dispersol dye were identified by the retention time and wavelength and are characterized in 5.7 minutes and 430 nm to Laranja CVS, 7.3 minutes and 562 nm to Violeta CVS and finally 9.3 minutes and 592 nm to Azul CVS. The aim of this work was develop a sensible and selective method to identify and quantify these species in environmental samples by analytical curves and was possible to conclude that the chromatographic method was satisfactory for this purpose. The electrochemical behavior of these dyes was investigated in acetonitrile and water media and was possible to establish the oxidative and reductive metabolic routes as model for this kind of dye. The photoelectrocatalysis of CVS dye in aqueous media was studied by using Ti/TiO2 thin films photoanodes. The results showed total color removal and 61% of mineralization. In addition, The effluent treated by the photoelectrocatalytic method showed a much lower mutagenicity compared to the effluent treated by the conventional chemical chlorination method.

A Mg e Mn-Ftalocianina (Mg e Mn-Pc) foram solubilizados à 25°C em dimetilsulfóxido (DMSO); N, N-dimetilacetamida (DMA); N,N-dimetilformamida (DMF); N-metil-formamida, formamida, piridina, o-diclorobenzeno, monoclorobenzeno, tolueno, metanol, etanol, propanol-1, propanol-2, butanol-1 e octanol-1. Alguns valores representativos obtidos para o logarítimo da absortividade molar (E) da Mn-Pc, são os seguintes: o-diclorobenzeno (E = 4,94); DMSO (E = 4,39); octanol-1 (E = 3,90). Valores correspondentes para Mg-Pc são: o-diclarobenzeno (E = 4,93); DMSO (E = 5,22) e Octanol-1 ( E = 5,06). Em função de interação com solventes, pode-se classificar a Mg-Pc como um indicador básico e a Mn-Pc como indicador ácido. Os pigmentos Mg e Mn-Pc foram também solubillzados em soluções aquosas contendo vários surfatantes à 25°C. A Mg-Pc apresentou solubilidade significativa em água contendo brometo de cetiltrimetilamônio (CTAB), Brij-35, cloreto de cetilpiridinio (CPC1), brometo de cetilpiridínio (CPBr,) Triton X-100, cloreto de metildodecilbenziltrimetilamônio, brometo de cetildimetiletilamõnio e brometo de laurilisoquinolínio. A Mn-Pc foi solúvel em soluções aquosas de Brij-35 e Triton X-100. Em função de sua interação com surfatantes a Mg-Pc é classificada como corante catiônico e a Mn-Pc como corante aniônico. O corante comercial quinóide Oil Blue A [1,4-di(isopropilarnina)-antraquinona - 9,10 foi solubilizado à 25°C em DMF, DMSO, DMA, monoclorobenzeno, benzeno, tolueno, piridina, metanol, etanol, propanol-1, propanol-2, butanol-1 e octanol-1. Foi também solubilizado em soluções aquosas de surfatantes, tais como sódio lauril-sulfato (NaLS), cloreto de cetiltrimetilamônio (CTAB), brometo de cetildimetiletilamônio, Triton X-100, cloreto de cetilpiridínio (CPCl), Brij-35, cloreto de rnetildodecilbenziltrimetilamônio e brometo de laurilisoquinolínio. Em função de suas interações com os solventes o corante é um indicador ácido-básico pouco sensível e em função de sua interação com surfatantes é um corante catiônico. 0s resultados experimentais apresentam importância teórica e prática considerando sistemas que envolvem armazenamento e transferência de energia, compostos porfirínicos, fotossíntese, fotocondutores, coletores solares, semi-condutores e processos de embelezamento e proteção de superficies de vários materiais. / Mg and Mn-Phthalocyanine (Mg and Mn-Pc) were solubilized at 25°C in dimethylsulfoxide (DMSO); N, N-dimethylacetamide (DMA): N,N-dimethylformamide (DMF); N-methylformanide, formamide, pyridine, o-dichlorobenzene, monochlorobenezene, toluene, methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol and n-octanol. Some representative values obtained for the logarithm of the molar absorptivity (E) for Mn-Pc are: o-dichlorobenzene (E = 4,94); DMSO (E = 4,39): n-octanol (E = 3,90). Corresponding values for Mg-Pc are: o-dichlorobenzene (E = 4,93); DMSO (E = 5,22) and n-octanol (E = 5,06). Considering the interaction with the solvents, Mg-Pc may be classified as a basic indicator while Mn-Pc may be classified as an acid indicator. The pigments Mg and Mn-Pc were also solubilized in aqueos solutions containing different surfactants at 25°C. Mg-Pc was soluble to a considerable degree in water containing cetyltrimethylammonium bromide (CTAB), Brij-35, cetylpyridinium chloride (CPCl), cetylpyridinium bromide (CPBr), Triton X-100, methyldodecylbenzyltrimethylamoniurn chloride , cetyldimethylethylammonium bromide and laurylisoquinolinium bromide. Mn-Pc was soluble in aqueous solutions of Brij-35 and Triton X-100. Considering the interaction with surfactants, Mg-Pc may be classified as a cationic dye and Mn-Pc as an anionic dye. The commercial quinoid dye Oil Blue A [1, 4-di (isopropylamino) anthraquinone - 9-10] was solubilized at 25°C in DMF, DMSO, DMA, monochlorobenzene, benzene, toluene, pyridine, methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol and n-octanol. It was also solubilized in aqueous solutions containing surfactants such as sodium lauryl sulfate (NaLS), cetyltrimethylammonium chloride, CTAB, cetyldimethylethylammonium bromide, Triton X-100, cetylpyridiniurn chloride (CPCl), Brij-35, methy ldode cylbenzyltrimethylarnmonium chloride and laurylisoquinolinium bromide. Considering the interactions with the solvents, this dye was classified as a week acid-base indicator and on the basic of its interaction with surfactants it was classified as a cationic dye. The experimental results are important in terms of theoretical and practical applications considering systems that involve energy transfer and storage, porphyrin compounds, photosynthesis, photoconductors, solar collectors, semiconductors and processes of coating, embelishment and protection of surfaces of various types of materials.

Made available in DSpace on 2018-07-27T18:26:15Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2015-02-24. Added 1 bitstream(s) on 2018-07-27T18:30:35Z : No. of bitstreams: 1 000871607.pdf: 7216802 bytes, checksum: 9abe1632634a9de4ee04f393445edbc7 (MD5) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / O desenvolvimento de novas estragégias sintéticas para uma eficiente produção de compostos orgânicos é de grande importância. Dentre estes compostos, os derivados quinolínicos apresentam uma variedade de aplicações em diversas áreas e estão presentes em diversas áreas e estão presentes em diversos produtos naturais e drogas. Assim, neste trabalho estudamos a síntese desses derivados utilizando o pentacloreto de nióbio como promotor em reações multicomponentes realizadas entre p-nitroanilina, fenilacetileno e derivados de benzaldeído, a temperatura ambiente, onde obtiveram-se bons rendimentos (54-98%) em um bom tempo reacional. Analisamos também a eficácia do pentacloreto de nióbio comparado a outros catalisadores, que demonstrou então que este é um bom promotor nesta reação. Foi realizada em seguida da redução do grupo nitro presente nos derivados quinolínicos sintetizados. Todos os compostos sintetizados foram submetidos a análises de caracterização estrutural, fotoquímica e fotofísica e os derivados aminoquinolínicos apresentaram maior potencial para aplicação como corantes sensibilizadores de dispositivos fotoeletroquímicos de Gratzel e para utilização em outros dispositivos eletrônicos orgânicos / The development of new synthetic strategies for an efficient production of organic compounds is very importante. Among these compounds, quinolites show a variety of applications in various areas and ares present in many natural products and drugs. Thus, in this work we have studied the synthesis of such derivatives by using niobium pentachloride as promoter in multicomponent reactions carried out between p-nitroaniline, phenylacetylene and benzaldehyde derivatives, at room temperature, which were obtained good yields (54-98%) in a good reaction time. We also analyze the effectiveness of niobium pentachloride compared to other catalysts, which showed that the NbCl5 is a good promoter in this reaction. We them carried the reduction of the nitro group present in the synthesized compounds were submitted to analysis of structural, photochemistry and photophysics characterization, aminoquinolines derivatives showed the highest potential for application as sensitizing dyes in photoelectrochemical devices of Gratzel and for use in order organic electronic devices

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2007. / Submitted by Fernanda Weschenfelder (nandaweschenfelder@gmail.com) on 2009-12-07T14:13:26Z No. of bitstreams: 1 2007_LucasBomfimBolzon.PDF: 943493 bytes, checksum: 0c0aff11c99dee1c615584ea31f9a5e7 (MD5) / Approved for entry into archive by Daniel Ribeiro(daniel@bce.unb.br) on 2010-01-08T23:54:02Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2007_LucasBomfimBolzon.PDF: 943493 bytes, checksum: 0c0aff11c99dee1c615584ea31f9a5e7 (MD5) / Made available in DSpace on 2010-01-08T23:54:02Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2007_LucasBomfimBolzon.PDF: 943493 bytes, checksum: 0c0aff11c99dee1c615584ea31f9a5e7 (MD5) Previous issue date: 2007 / O Nb2O5 foi caracterizado por MEV, área superficial, FTRaman e FTIR. O Estudo de densidade de carga superficial juntamente com o estudo calorimétrico foram necessários para compreender a protonação e a desprotonação da superfície do catalisador em função da variação do pH do meio. O catalisador foi aplicado na fotodegradação do corante índigo de carmina, comparado com TiO2 e ZnO, na qual foi observado que apesar do mesmo apresentar uma cinética de degradação menor, o nióbio pode ser facilmente recuperado e reciclado. No estudo da força iônica, a atividade de fotodegradação do Nb2O5 aumentou até a concentração de 0,05 mol/L e acima deste valor começou a diminuir. O Nb2O5 teve alta atividade fotocatalítica em meio ácido (pH < 4,94 ) devido a protonação da sua superfície que deve interagir melhor com o índigo de carmina. No estudo da reciclagem, o semicondutor manteve a atividade de 80% durante 10 ciclos catalíticos. _________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / Nb2O5 has been characterized by SEM, surface area, FTRaman and FTIR. Protonation and deprotonation of catalyst surface caused by changes in pH values were followed by surface charge density and calorimetric studies of this catalyst. The Nb2O5 was applied in the photodegradation of indigo carmine dye, its ability was compared with catalysts TiO2 and ZnO. Nb2O5 presented a degradation lower than other oxides, however, it can be easy recovered and recycled. The activity of Nb2O5 increased with ionic strength up to 0.05 mol/L salt concentration and above this value, photocatalytic activity started to decrease. Nb2O5 showed high activity in acid medium (pH < 4.94), due to this protonated region favors dye interaction. The catalyst was recycled and reused more 9 times and maintained its photocatalytic activity showing 80% of indigo carmine degradation.

Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2009. / Submitted by Larissa Ferreira dos Angelos (ferreirangelos@gmail.com) on 2010-03-30T15:24:56Z No. of bitstreams: 1 2009_LeonardoLopesdaCosta.pdf: 4334241 bytes, checksum: 60fb4134d979a2fb810fc889d1af3686 (MD5) / Approved for entry into archive by Daniel Ribeiro(daniel@bce.unb.br) on 2010-05-11T14:23:03Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2009_LeonardoLopesdaCosta.pdf: 4334241 bytes, checksum: 60fb4134d979a2fb810fc889d1af3686 (MD5) / Made available in DSpace on 2010-05-11T14:23:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2009_LeonardoLopesdaCosta.pdf: 4334241 bytes, checksum: 60fb4134d979a2fb810fc889d1af3686 (MD5) Previous issue date: 2009 / Nanotubos de TiO2 foram sintetizados em um sistema hidrotérmico. Os nanomateriais foram caracterizados por microscopia eletrônica de varredura (MEV), espectroscopia de espalhamento Raman (FT-Raman), espectroscopia na região do infravermelho, densidade de carga superficial, e área superficial. Estes nanocatalisadores foram aplicados na fotocatálise heterogênea dos corantes índigo de carmina, verde malaquita, azul de metileno, rodamina B e vermelho congo. A capacidade de fotodegradação dos nanotubos de TiO2 foi comparada com a atividade fotocatalítica do TiO2 anatase. Os corantes foram degradados em tempos que variaram de 60 a 145 min de reação catalisada por nanotubos de TiO2 e TiO2 anatase. Nanotubos de TiO2 apresentaram alta atividade de fotodegradação em pH 2 e o TiO2 anatase em pH 4. Nanotubos de TiO2 foram facilmente reciclados, todavia o reuso do TiO2 anatase não foi efetivo. Os nanotubos mantém 90% da atividade após 10 ciclos catalíticos enquanto a atividade do TiO2 anatase apresentou somente 10% da atividade após 10 ciclos catalíticos. _________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / TiO2 nanotubes have been synthesized in a hydrothermal system. Nanomaterials were characterized by scanning electronic microscopy (SEM), FT-Raman spectroscopy, FTIR surface charge density and by surface area analyzer. These nanocatalysts were applied to photocatalyse indigo carmine degradation, malachite green, congo red, methylene blue and rodamin B dyes. Photocatalytic activity of the TiO2 nanotubes was compared with TiO2 anatase photoactivity. Dyes were completely degraded at 60 and 145 min of reaction catalysed by TiO2 nanotubes and TiO2 anatase, respectively. TiO2 nanotubes presented high photodegradation activity at pH 2 and TiO2 anatase at pH 4. TiO2 nanotubes were easily recycled whereas the reuse of TiO2 anatase was not effective. Nanotubes maintained 90% of activity after 10 catalytic cycles and TiO2 anatase presented only 10% of activity after 10 cycles.

Orientador: Olavo Rusig / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-21T22:19:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Martins_AnaPaula_M.pdf: 4333112 bytes, checksum: fd2ff41058b8ff0ea8ccbb4fc5a2f35f (MD5) Previous issue date: 1997 / Resumo: Neste trabalho foi obtido um corante natural, de coloração vermelha, a partir do inseto denominado cochonilha (Dactylopius coccus Costa). Para a obtenção do corante foram analisados vários fatores: pH, tempo e concentração de reagentes. Procurou-se através da variação dos fatores se obter um corante de coloração visualmente igual ao comercial e com alto teor de pigmento. O corante foi obtido sob as formas de pó e líquido. O teor médio de ácido carmínico obtido no carmim foi de 57,35%, bem acima do mínimo recomendado, 6,74% de umidade e 21,18% de proteína. Para isto foi utilizado água como solvente na proporção 120 ml/g de amostra, extração a temperatura de ebulição por 15 minutos, precipitação da laca em pH 6, a temperatura de ebulição por 30 minutos, tendo como reagentes sulfato de alumínio e acetato de cálcio. O rendimento em massa de ácido carmínico foi de aproximadamente 48%. A estabilidade do corante líquido foi estudada em função dos efeitos da luz (1.200 lux), temperatura (25°C a 100°C), pH (2,3 a 7,8) e matrix alimentícia (leite integral). O efeito da luz, temperatura, pH e matrix alimentícia sobre 'a estabilidade do carmim foi estudado pela variação de absorbância dos três primeiros e pela variação de cor no último. A partir da variação de absorbância foi possível determinar os valores da constante de velocidade da reação e o tempo de meia vida em cada sistema além das perdas de ácido carmínico. A temperatura foi o agente mais destrutivo da cor, sendo a luz e o pH praticamente inertes. O efeito da matrix alimentícia não influiu na estabilidade do carmim. O presente trabalho teve como objetivo obter um corante carmim de mesma cor, composição e estabilidade que um corante padrão obtido no mercado / Abstract: In this work was obtained a natural colorant, of red colour, from an insect called cochineal (Dacty/opius coccus Costa). For the obtention of colorant was analised some effects: pH, time and concentration of reagents. The objective was obtain a colorant visually equal to the comercial one throw the variation of conditions and with a high concentration of pigment. The colour was obtained in powder and liquid forms. The medium rate of carminic acid in carmine developed in this study was 57,35%, higher than the minimum recommended, 6,74% of moisture and 21,18% of protein. For this results was used water in the extration in the rate 120 ml/g of cochineal, extration in a boil temperature by 15 minutes, precipitation of lac in pH 6,0, in a boil temperature by 30 minutes, using aluminium sulfate and calcium acetate as reagents. The income in mass of carminic acid was nearly 48%. The stability of liquid form was studied in light (1.200 lux), temperature (25°C to 100°C), pH (2,3 to 7,8) and food (whole milk). The light's, temperature's, pH's and food's effects besides the stability of carmine was studied by the variation of absorbance of the first three and by the variation of colour in the last. By the variation of absorbance was possible to determine the values of speed of reaction constant and time of half life in which system beyond the looses in carminic acid. The temperature was the effect more destructive of colour and light and pH almost do not present destroy to the carmine. The effect of food have not induced in carmine stability. The objective of this work was to obtain a carmine of the same colour, composition and stability that a standard colour from the market / Mestrado / Mestre em Tecnologia de Alimentos

A Mg e Mn-Ftalocianina (Mg e Mn-Pc) foram solubilizados à 25°C em dimetilsulfóxido (DMSO); N, N-dimetilacetamida (DMA); N,N-dimetilformamida (DMF); N-metil-formamida, formamida, piridina, o-diclorobenzeno, monoclorobenzeno, tolueno, metanol, etanol, propanol-1, propanol-2, butanol-1 e octanol-1. Alguns valores representativos obtidos para o logarítimo da absortividade molar (E) da Mn-Pc, são os seguintes: o-diclorobenzeno (E = 4,94); DMSO (E = 4,39); octanol-1 (E = 3,90). Valores correspondentes para Mg-Pc são: o-diclarobenzeno (E = 4,93); DMSO (E = 5,22) e Octanol-1 ( E = 5,06). Em função de interação com solventes, pode-se classificar a Mg-Pc como um indicador básico e a Mn-Pc como indicador ácido. Os pigmentos Mg e Mn-Pc foram também solubillzados em soluções aquosas contendo vários surfatantes à 25°C. A Mg-Pc apresentou solubilidade significativa em água contendo brometo de cetiltrimetilamônio (CTAB), Brij-35, cloreto de cetilpiridinio (CPC1), brometo de cetilpiridínio (CPBr,) Triton X-100, cloreto de metildodecilbenziltrimetilamônio, brometo de cetildimetiletilamõnio e brometo de laurilisoquinolínio. A Mn-Pc foi solúvel em soluções aquosas de Brij-35 e Triton X-100. Em função de sua interação com surfatantes a Mg-Pc é classificada como corante catiônico e a Mn-Pc como corante aniônico. O corante comercial quinóide Oil Blue A [1,4-di(isopropilarnina)-antraquinona - 9,10 foi solubilizado à 25°C em DMF, DMSO, DMA, monoclorobenzeno, benzeno, tolueno, piridina, metanol, etanol, propanol-1, propanol-2, butanol-1 e octanol-1. Foi também solubilizado em soluções aquosas de surfatantes, tais como sódio lauril-sulfato (NaLS), cloreto de cetiltrimetilamônio (CTAB), brometo de cetildimetiletilamônio, Triton X-100, cloreto de cetilpiridínio (CPCl), Brij-35, cloreto de rnetildodecilbenziltrimetilamônio e brometo de laurilisoquinolínio. Em função de suas interações com os solventes o corante é um indicador ácido-básico pouco sensível e em função de sua interação com surfatantes é um corante catiônico. 0s resultados experimentais apresentam importância teórica e prática considerando sistemas que envolvem armazenamento e transferência de energia, compostos porfirínicos, fotossíntese, fotocondutores, coletores solares, semi-condutores e processos de embelezamento e proteção de superficies de vários materiais. / Mg and Mn-Phthalocyanine (Mg and Mn-Pc) were solubilized at 25°C in dimethylsulfoxide (DMSO); N, N-dimethylacetamide (DMA): N,N-dimethylformamide (DMF); N-methylformanide, formamide, pyridine, o-dichlorobenzene, monochlorobenezene, toluene, methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol and n-octanol. Some representative values obtained for the logarithm of the molar absorptivity (E) for Mn-Pc are: o-dichlorobenzene (E = 4,94); DMSO (E = 4,39): n-octanol (E = 3,90). Corresponding values for Mg-Pc are: o-dichlorobenzene (E = 4,93); DMSO (E = 5,22) and n-octanol (E = 5,06). Considering the interaction with the solvents, Mg-Pc may be classified as a basic indicator while Mn-Pc may be classified as an acid indicator. The pigments Mg and Mn-Pc were also solubilized in aqueos solutions containing different surfactants at 25°C. Mg-Pc was soluble to a considerable degree in water containing cetyltrimethylammonium bromide (CTAB), Brij-35, cetylpyridinium chloride (CPCl), cetylpyridinium bromide (CPBr), Triton X-100, methyldodecylbenzyltrimethylamoniurn chloride , cetyldimethylethylammonium bromide and laurylisoquinolinium bromide. Mn-Pc was soluble in aqueous solutions of Brij-35 and Triton X-100. Considering the interaction with surfactants, Mg-Pc may be classified as a cationic dye and Mn-Pc as an anionic dye. The commercial quinoid dye Oil Blue A [1, 4-di (isopropylamino) anthraquinone - 9-10] was solubilized at 25°C in DMF, DMSO, DMA, monochlorobenzene, benzene, toluene, pyridine, methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol and n-octanol. It was also solubilized in aqueous solutions containing surfactants such as sodium lauryl sulfate (NaLS), cetyltrimethylammonium chloride, CTAB, cetyldimethylethylammonium bromide, Triton X-100, cetylpyridiniurn chloride (CPCl), Brij-35, methy ldode cylbenzyltrimethylarnmonium chloride and laurylisoquinolinium bromide. Considering the interactions with the solvents, this dye was classified as a week acid-base indicator and on the basic of its interaction with surfactants it was classified as a cationic dye. The experimental results are important in terms of theoretical and practical applications considering systems that involve energy transfer and storage, porphyrin compounds, photosynthesis, photoconductors, solar collectors, semiconductors and processes of coating, embelishment and protection of surfaces of various types of materials.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Studied the adsorption of the following dye: Orange Indosol, Rhodamine B, Congo Red and Blue Indosol about montmorillonite clay in an aqueous medium at temperatures of 288, 298, 308 and 318K. The best yields were obtained at temperatures of 288 and 298K. The process of removing these dyes was studied from kinetic and equilibrium data for each temperature. The Freundlich model was best represented the experimental data of adsorption isotherms for dyes at all temperatures considered. The kinetic model of pseudo-second order was the best fit to the experimental data of the interactions involved in the process. It was found that treating an endothermic process and the interactions dye / MTT increase the degree of spontaneity of reactions with increasing process temperature. For the XRD patterns obtained for samples of LI / MTT, VC / MTT and AI / MTT was possible to verify that all incident angles show no major changes in essentially overlap mainly in the incidence angle (2&#952;) when compared to MTT. Thermogravimetric analysis shows that the thermal decomposition of the complete MTT began about 30 C and was completely up to 1000 C and four different weight losses are identified. The intensity of the absorption bands present in the spectrum in the infrared region was reduced after adsorption of the dyes also showing that the adsorption of the dye does not alter the structure of montmorillonite. / Estudou-se o processo de adsorção dos seguintes corantes: Laranja Indosol, Rhodamina B, Vermelho Congo e Azul Indosol sobre a argila montmorilonita em meio aquoso nas temperaturas de 288, 298, 308 e 318K. Os melhores rendimentos foram obtidos para temperatura de 288 e 298K. O processo de remoção desses corantes foi estudado a partir dos dados de equilíbrio e cinética para cada temperatura. O modelo de Freundlich foi o que melhor representou os dados experimentais de isotermas de adsorção para os corantes em todas as temperaturas consideradas. O modelo cinético de pseudo-segunda ordem foi o que melhor ajustou os dados experimentais das interações envolvidas no processo. Verificou-se que tratar de um processo endotérmico, e as interações corante/MTT aumentam o grau de espontaneidade das reações com a elevação da temperatura do processo. Para os difratogramas obtidos para as amostras de LI/MTT, VC/MTT e AI/MTT foi possível verificar que todos os ângulos de incidência mostram que não há grandes mudanças essencialmente na sobreposição principalmente no ângulo de incidência (2&#952;) quando comparadas a MTT. A análise termogravimétrica mostra que, a decomposição térmica da MTT completa começou acerca de 30C e foi completamente até 1000C e sendo identificadas quatro perdas de peso distintas. A intensidade das bandas de absorção presentes nos espectros na região do infravermelho foi reduzida após a adsorção dos corantes denotando ainda que o processo de adsorção dos corantes não modifica a estrutura da montmorilonita.