Orientador: Marcos Rivail da Silva. / Dissertação (mestrado) - Universidade Regional de Blumenau, Centro de Ciências Tecnológicas, Programa de Pós-Graduação em Química.

Orientador: Ricardo Andrade Rebelo. / Dissertação (Mestrado em Química) - Programa de Pós-Graduação em Química, Centro de Ciências Exatas e Naturais, Universidade Regional de Blumenau, Blumenau.

Tese de doutoramento. Engenharia do Ambiente. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto, Departamento de Engenharia Química. Instituto Superior de Engenharia do Porto. 2010

Orientador: Rosemeire Cristina Linhari Rodrigues Pietro / Coorientador: Ana Marisa Fusco Almeida / Banca: Lourdes Campaner dos Santos / Banca: Taís Maria Bauab / Banca: Suraia Said / Banca: Ana Helena Januário / Resumo: Dermatófitossão um grupo especial de fungos que afetam tecidos queratinizados de humanos e outros vertebrados causando infecções superficiais. O crescimento na incidência dessas infecções tem gerado problemas na terapêutica. A disponibilidade de antifúngicos na prática médica é relativamente pequena, algumas vezes ineficiente e a maioria deles apresenta certa toxicidade. Além do crescimento das infecções fúngicas o problema da resistência microbiana também sofreu um aumento acentuado. Plantas medicinais têm sido usadas por vários propósitos incluindo efeitos antimicrobianos e podem apresentar inibição do crescimento de fungos. Pothomorphe umbellata (L.) Miq., planta própria da flora Brasileira,conhecida popularmente como pariparoba ou caapeba, apresenta entre seus constituintes, sitosterol, estigmasterol. 4-nerolidilcatecol (4-NC) e sesquiterpenos. Neste trabalho estudamos a ação antifúngica dos extratos e óleos essenciais de P. umbellata além de alterações ocorridas no fungo relacionadas à ação do extrato vegetal, frente a linhagens de Trichophyton rubrum (Tr1 e Tr FOC), Trichophyton mentagrophytes e Microsporum canis. Os resultados demonstraram boa ação para a fração hexano (FHex) do extrato etanólico com CIM de 9,76 μg/mL e do 4-nerolidilcatecol com CIM de 31,25 μg/mL frente à linhagem Tr1. O teste de citotoxicidade in vitro demonstrou um IC50 de40,05 μg/mL para a fração hexano e <15,625 μg/mL para o 4-NC frente a linhagem de macrófagos J774. A dosagem do ergosterol fúngico demonstrou diminuição da porcentagem frente a fração FHex para as linhagens Tr1 e Mc, demonstrando um possível mecanismo de... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Dermatophytesare a special group of fungi that affect keratinized tissues of humans and other vertebrates causing superficial infections. Growth in the incidence of these infections has generated problems in therapy. The availability of antifungal agents in clinical practice is relatively small, sometimes inefficient and most of them have some toxicity. Besides the growth of fungal infections, the problem of microbial resistance has also shown a significant increase. Medicinal plants have been used for several purposes including antimicrobial effects and have shown inhibition of fungal growth. Pothomorphe umbellata (L.) Miq., Brazilian flora plant, known popularly as pariparoba, or caapeba, has among its constituents, sitosterol, stigmasterol, 4- nerolidylcathecol (4-NC) and sesquiterpenes, This work studied the antifungal effect of extracts and essential oils of P. umbellata well as changes in the fungus-related action of plant extract, compared to strains of Trichophyton rubrum (Tr1and Tr FOC), Trichophyton mentagrophytes and Microsporum canis.The results demonstrated the good action for thehexane fraction(FHex)of ethanolic extract of P. umbellata, with an MIC of 9.76 ug/mL and 31.25 ug/mL for 4-NC against Tr1 strain. The in vitro cytotoxicity test showed an IC50 of 40.05 ug/mL for the hexane fraction and <15.625 ug/mL for 4-NC to the strain of macrophages J774. The determination of fungal ergosterol showed a percentage decrease compared to the fraction FHex for Tr1 and Mc strains, demonstrating a possible mechanism of action on lipids. By polyacrylamide gel electrophoresis in SDS-PAGE was demonstrated differences in the profile protein in Tr1 and Mc strains when treated with FHex in comparison with... (Complete abstract click electronic access below) / Doutor

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:23:31Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2005Bitstream added on 2014-06-13T19:50:21Z : No. of bitstreams: 1 silva_mao_me_prud_prot.pdf: 2133151 bytes, checksum: a54be88723cd614f467fb0f56a173b46 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / Este trabalho propõe uma solução para o problema de verificação automática da malha viária georreferenciada em imagens aéreas digitais. O método proposto baseia-se em duas etapas básicas, isto é: 1- Extração automática de rodovias georreferenciadas; e 2- Análise de consistência das rodovias extraidas. Na primeira etapa, a metodologia para a extração de rodovias baseada no algoritmo de programação dinâmica é utilizada para a extração automática das rodovias georreferenciadas. O método é inicializado a partir da projeção de pontos salientes extraidos automaticamente ao longo destas rodovias para o espaço Imagem. Estes pontos descrevem grosseiramente a forma, a posição, e a topologia das rodovias georreferenciadas. Além disso, a precisão dos pontos transformados para o espaço imagem é também estimada, o que possibilita a definição automática das janelas debusca utilizadas pelo algoritmo de programação dinâmica. A análise de consistência das rodovias extraidas baseia-se num modelo de erro que permite concluir estatisticamente se as rodovias extraidas não discrepam significativamente das correspondentes projetadas na imagem. Os resultados obtidos mostram...

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2016. / Submitted by Fernanda Percia França (fernandafranca@bce.unb.br) on 2016-05-04T13:42:07Z No. of bitstreams: 1 2016_CamilaSantosDourado_Parcial.pdf: 897868 bytes, checksum: 4c2fbabe28298cf0c58562430c485411 (MD5) / Approved for entry into archive by Patrícia Nunes da Silva(patricia@bce.unb.br) on 2016-05-15T13:29:54Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2016_CamilaSantosDourado_Parcial.pdf: 897868 bytes, checksum: 4c2fbabe28298cf0c58562430c485411 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-15T13:29:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2016_CamilaSantosDourado_Parcial.pdf: 897868 bytes, checksum: 4c2fbabe28298cf0c58562430c485411 (MD5) / O N-nitrosoglifosato (NNG) é uma impureza altamente tóxica inerente aos produtos à base de glifosato, que é obtida durante a síntese deste herbicida. Órgãos reguladores nacionais e internacionais estabeleceram o limite máximo de 1,0 mg kg-1 de NNG nos produtos técnicos de glifosato. Apesar desta relevância existem poucos métodos para essa determinação e que ainda são baseados em técnicas e procedimentos de derivatização complexos e demorados. Este trabalho tem por objetivo o desenvolvimento de um método alternativo baseado na determinação indireta do NNG pela reação de Griess, com automação de duas etapas de preparo de amostra através de um sistema de análises por injeção sequencial – SIA, que proporciona ao procedimento analítico rapidez, simplicidade e maior sensibilidade. As etapas de preparo de amostra automatizadas consistiram na derivatização por fotólise e extração em fase sólida. A fotólise do NNG apresentou expressivas vantagens frente a derivatização química, através da utilização da radiação ultravioleta em 254 nm para a clivagem da ligação N-NO que forma espécies NO2-. Esses íons foram concentrados em uma fase sólida de troca aniônica e eluídos com o próprio reagente de Griess para posterior determinação em 540 nm. O método sequencial estabelecido com fotoderivatização e extração em linha apresentou resposta linear para uma ampla faixa de trabalho de 0,05 a 0,75 mg L-1 NNG. O limite de detecção foi estimado em 3,1 x 10-2mg L-1 , cerca de 32 vezes menor que o limite máximo estabelecido pela normativa e o coeficiente de variação para três injeções de 0,05 mg L-1 de NNG foi de 3,74%. O fator de pré–concentração da fase sólida igual a 12 vezes e reprodutibilidade da mesma foi de 48 extrações sucessivas sem mudanças significativas no sinal analítico. Ensaios de recuperação de NNG em diferentes proporções de amostras de produto técnico de glifosato (1:10, 1:100 e 1:1000) apontaram que pode ser possível a determinação de NNG em baixas concentrações de glifosato como, 10 mg L-1. / N-nitrosoglyphosate (NNG) is considered a highly toxic impurity originated during the glyphosate synthesis process. National and international regulatory agencies fixed the maximum limit of 1.0 mg kg-1 of NNG in technical glyphosate. In despite of this relevance, there are few methods for this determination based on complex procedures and time-consuming derivatization techniques. In this way, the aim of this work is to develop an alternative method based on indirect determination of NNG by Griess reaction, with automation of two sample treatment steps through of a sequential injection system - SIA that adds a fast and simple analytical procedure besides increase of sensitivity. Automated sample treatment steps consisted of derivatization by photolysis and solid phase extraction. The photolysis of NNG presented significant advantages over chemical derivatization, because of ultraviolet radiation at 254 nm that provides the cleavage of the N-NO, producing NO2- species. These ions were concentrated in an anion exchange solid phase and eluted with Griess reagent for subsequent determination at 540 nm. The sequential method with online extraction and photoderivatization provided a linear response in a concentration range of 0.05 to 0.75 mg L-1 NNG. A detection limit was estimated as 3.1 x 10-2 mg L-1, that is approximately 32 times higher than the maximum limit established by the regulatory agencies. The coefficient of variation to three injections of the 0.05 mg L-1 of NNG was estimated in 3,74%. The preconcentration factor of the solid phase resulted in 12 times and reproducibility was 48 successive extractions without significant changes in the analytical signal. Recovery tests of 1.0 mg L-1 NNG for different amounts of technical glyphosate solid samples (1:10, 1: 100 and 1: 1000) showed that can be possible to determine NNG at lower concentrations of glyphosate as, 10 mg L-1.

A reação de N-alquil-imidazol com ésteres de ácidos alcanosulfônicos a temperatura ambiente resulta em 1,3-dialquil-imidazólio alcano-sulfonatos como sólidos cristalinos em alto rendimento. Os ânions alcano-sulfonatos podem ser facilmente substituídos por uma série de outros ânions [BF4 −, PF6 −, PF3(CF2CF3)3 −, e N(CF3SO2)2 −]. A pureza (>99,4%) desses LIs pode ser determinada por espectro de 1H RMN e utilizou a intensidade dos satélites do 13C do grupo N-metil do cátion imidazólio como padrão interno. O equilíbrio ternário líquido-líquido para os sistemas formados por n-octano e hidrocarbonetos (HCs) aromáticos (alquil-benzenos) e compostos heteroaromáticos (nitrogenados e sulfurados) e LIs derivados do cátion 1,3-dialquil-imidazólio associado com vários ânions foi determinado. A seletividade na extração de compostos aromáticos é influenciada pelo volume do ânion, força da ligação de hidrogênio entre o ânion e o cátion imidazólio e o comprimento da cadeia lateral alquílica do cátion 1-metil-imidazólio. A interação de alquil-benzenos e heterociclos de enxofre com o LI ocorre preferencialmente através de interações tipo CH¾p e a quantidade desses aromáticos na fase iônica diminuem com o aumento do impedimento estéreo imposto pelos substituintes do núcleo aromático. No caso dos heterociclos nitrogenados a interação ocorre preferencialmente através N(heteroaromático)¾H(imidazólio). Experimentos de extração sugerem que benzeno, piridina e DBT não competem para o mesmo sítio de ligação no LI. / The reaction of N-alkyl-imidazole with alkyl alkanesulfonate esters at room temperature affords 1,3-dialkyl-imidazolium alkanesulfonates as crystalline solids in high yields. The alkanesulfonate anions can be easily substituted by a series of other anions [BF4 −, PF6 −, PF3(CF2CF3)3 −, and N(CF3SO2)2 −]. The purity (>99.4%) of these ionic liquids can be determined by 1H NMR spectra using the intensity of the 13C satellites of the imidazolium N-methyl group as internal standard. The liquid-liquid equilibrium for the ternary system formed by n-octane and aromatic (alkylbenzenes) and heteroaromatic compounds (nitrogen and sulfur containing heterocyles) and 1-alkyl-3-methyl-imidazolium ionic liquids (ILs) associated with various anions has been investigated. The selectivity on the extraction of a specific aromatic compound is influenced by anion volume, hydrogen bond strength between the anion and the imidazolium cation and the length of the 1-methylimdiazolium alkyl side chain. The interaction of alkylbenzenes and sulfur heterocyles with the IL is preferentially through CH¾p hydrogen bonds and the quantity of these aromatics in the IL phase decreases with the increase of the steric hindrance imposed by the substituents on the aromatic nucleus. In the case of nitrogen heterocycles the interaction occurs preferentially through N(heteroaromatic)¾H(imidazolium) hydrogen bonds and the extraction process is largely controlled by the nitrogen heterocycle pKa. Extraction experiments suggest that benzene, pyridine and dibenzothiophene do not compete for the same hydrogen bond sites of the IL.

Dissertação (Mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. / Made available in DSpace on 2012-10-17T16:44:44Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2014-09-25T19:04:55Z : No. of bitstreams: 1 152941.pdf: 26869759 bytes, checksum: 3b5d8b890cc805d9043b0b1627cf3f91 (MD5) / Óleo essencial de capim-limão foi extraído com dióxido de carbono a diferentes condições de pressão e temperatura. Os experimentos realizados em escala de laboratório e piloto tiveram como objetivo investigar a influência de diferentes parâmetros na qualidade do óleo essencial e a eficiência do modelo matemático em prever uma ampliação de escala do processo. Demonstrou-se que o CO2 líquido extrai, simultaneamente, ceras cuticulares e compostos pesados, enquanto que a extração com CO2 supercrítico, realizada a 40ºC e 85 bar, conduziu a um óleo livre destes compostos. Foi proposto o uso de um modelo matemático, baseado no balanço diferencial de massa macroscópico do extrator. Devido à pequena quantidade de óleo presente em matrizes vegetais como o capim-limão, o modelo assume que o processo é controlado apenas pela resistência interna a transferência de massa. O coeficiente de difusão interna e o fator de partição do óleo essencial entre as fases foram utilizados como parâmetros de ajuste. Como ferramenta de ajuste destes parâmetros, foram utilizados algoritmos genéticos. O modelo representou bem o comportamento das curvas experimentais para diferentes tamanhos de partícula e vazões de solvente, assim como para uma ampliação de escala do processo. Os valores dos parâmetros ajustados apresentaram-se coerentes com os existentes na literatura.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T01:40:39Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T15:59:23Z : No. of bitstreams: 1 81777.pdf: 1990248 bytes, checksum: 92747ba885250a223242aab57069ba7d (MD5) / O trabalho teve por objetivo fornecer subsídios para um estudo compreensivo do processo de copolimerização de enxerto (grafting) de monômeros vinílicos sobre polissacarídeos. Foi estudada a reação de enxerto de acrilonitrila sobre quitina e derivados usando cério(iv) como iniciador redox, em meio aquoso. As percentagens de enxerto e eficiência sobre quitina foram dependentes das concentrações do iniciador redox e do monômero, bem como da temperatura e do tempo da reação, e do solvente utilizado. As evidências de enxerto foram confirmadas através de espectroscopia infravermelho.

Dissertação (Mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Agrárias, Programa de Pós-Graduação em Ciência dos Alimentos, Florianópolis, 2010 / Made available in DSpace on 2012-10-25T02:35:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 281405.pdf: 1118255 bytes, checksum: a80bb2821ec07cf5352571696594fc6d (MD5) / O efeito de uma nova metodologia de extração de carragenana da alga kappaphycus alvarezii sobre as suas propriedades químicas, físicas e reológicas foi avaliado. A metodologia de extração da carragenana nativa utilizada foi baseada em banhos com água a temperatura elevada, filtração e secagem em spray-dryer. A Metodologia de superfície de resposta foi empregada para avaliar a influência da temperatura e do tempo de extração no rendimento de carragenana e nas propriedades de força do gel e viscosidade. Na condição satisfatória de 74 ºC e 4 h a extração da carragenana apresentou bom rendimento, melhores propriedades de gelificação e viscosidade alta. Os modelos desenvolvidos e analisados estatisticamente demonstraram que são adequados para a otimização do processo de extração de carragenana de K. alvarezii pelo procedimento realizado. A quantificação de carboidratos, grupos éster-sulfato e de minerais foi realizada para avaliar a composição química da carragenana nativa, a qual se mostrou semelhante à carragenana comercial de alta qualidade analisada. A estrutura química da carragenana nativa foi avaliada por espectroscopia FTIR e por 1H-RMN e os resultados comprovaram a presença predominante de -carragenana e, portanto, sua semelhança com a carragenana comercial. A transição gel-sol foi avaliada por DSC, SAXS e DMTA. Os resultados foram congruentes, apresentando uma mesma faixa de temperatura de transição em aproximadamente 50 ºC para a amostra nativa e a comercial. O índice de polidispersidade encontrado por CPG para a carragenana nativa indica a presença de cadeias com diferentes massas molares, porém, o valor obtido foi comparável ao encontrado na literatura. A carragenana nativa obtida mostrou-se segura do ponto de vista da massa molar. As propriedades reológicas avaliadas pelas análises de viscosidade e pelo teste de relaxação comprovaram a similaridade da amostra nativa com a comercial, sendo que ambas apresentaram comportamento Newtoniano (1,5 % m/m e 75 ºC) e foram consideradas sólidos viscoelásticos (3 % m/m e 8 ºC). Em geral, as propriedades da carragenana nativa se mostraram comparáveis às propriedades mostradas por carragenanas extraídas por outros métodos citados na literatura, o que indica o alto potencial desta metodologia limpa na extração deste ficocolóide. Portanto, estes resultados demonstram o sucesso da extração de carragenana nativa de K. alvarezzi, fornecendo benefícios potenciais para extração industrial, tanto do ponto de vista econômico como ambiental. / The effect of a new methodology for extraction of carrageenan from Kappaphycus alvarezii on their chemical, physical and rheological properties was evaluated. The native carrageenan extraction methodology was based on baths with water at high temperature, filtration and drying spray-dryer. The response surface methodology was used to evaluate the influence of time and extraction temperature on yield and properties of carrageenan as gel strength and viscosity. In satisfactory condition of 74 oC and extraction of carrageenan for 4 h showed good performance, better properties of gelation and high viscosity. The models developed and analyzed statistically showed that are suitable for the optimization of the extraction of K. alvarezii carrageenan by procedure performed. Quantification of carbohydrates, ester sulfate and minerals were performed to evaluate the chemical composition of native carrageenan, which was similar to the high quality commercial carrageenan. The chemical structure of native carrageenan was evaluated by FTIR and 1H-NMR. The results confirmed the predominant presence of -carrageenan, and therefore its similarity to commercial carrageenan. The gel-sol transition was evaluated by DSC, SAXS and DMTA. The results were congruent, showing the same range of transition temperature at about 50oC for native and commercial sample. The polydispersity index by GPC found for native carrageenan indicates the presence of chains with different molecular weights, but the value was comparable to that found in the literature. The native carrageenan obtained proved to be safe from the viewpoint of the molar mass. The rheological properties evaluated by the analysis of viscosity and relaxation test confirmed the similarity with the native trade. Both of them showed Newtonian behavior (1.5 % w/w 75 oC) and were considered viscoelastic solids (3 % w/w 8 oC). In general, the properties of native carrageenan proved comparable properties shown by carrageenan extracted by other methods in literature. That indicates the high potential of this clean method in the extraction of phycocolloids. These results demonstrate the native carrageenan K. alvarezzi successful extraction, providing potential benefits to industrial logging, both, economically and environmentally wise.