Submitted by Elizabete Silva (elizabete.silva@ufes.br) on 2015-04-27T19:40:15Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) ANGELICA SIQUEIRA DA SILVA.pdf: 1293010 bytes, checksum: be084071f6f4cfc028564b54ff0beecf (MD5) / Approved for entry into archive by Elizabete Silva (elizabete.silva@ufes.br) on 2015-05-04T19:07:39Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) ANGELICA SIQUEIRA DA SILVA.pdf: 1293010 bytes, checksum: be084071f6f4cfc028564b54ff0beecf (MD5) / Made available in DSpace on 2015-05-04T19:07:39Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) ANGELICA SIQUEIRA DA SILVA.pdf: 1293010 bytes, checksum: be084071f6f4cfc028564b54ff0beecf (MD5) Previous issue date: 2014-12 / No presente trabalho, foram estudados os dados de equilíbrio de fases dos sistemas aquosos bifásicos formados por polietilenoglicol (1500, 3350 e 6000) + fosfato monobásico e dibásico de sódio (pH 7) + água. Estudou-se o efeito da variação da temperatura (10, 25 e 40°C) bem como da massa molar sobre os dados de equilíbrio. Para o PEG 3350 observou-se um aumento da área bifásica com diminuição da temperatura, mostrando que a formação do sistema aquoso bifásico é exotérmico. Para o PEG 1500 e 6000 houve aumento da área bifásica à 10 e 40°C se comparado à temperatura de 25°C. Em todas as temperaturas em estudo, o aumento da massa molar contribuiu para o aumento da área bifásica. Fato este que foi explicado pelo aumento do caráter hidrofóbico com o aumento da massa do polietilenoglicol. / In this work, data from phase equilibrium of aqueous two-phase systems formed by polyethylene glycol (1500,3350 and 6000 ) + phosphate monobasic and dibasic ( pH 7) + water were studied . It was studied the effect of varying the temperature ( 10, 25 and 40 ° C ) and molecular weight the equilibrium data . For PEG 3350 was observed an increase of the biphasic area with decreasing temperature, showing that the formation of the aqueous two-phase systems is exothermic. To the polyethyleneglycol 1500 and 6000 was biphasic increase in area 10 and 40 °C compared to 25 °C. At all temperatures studied, the increase in molar mass contributed to the increase of the biphasic area. This fact explained by the increased hydrophobic character with increasing polyethylene glycol weight.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2013. / Made available in DSpace on 2013-12-05T23:02:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 317889.pdf: 1481740 bytes, checksum: 9778c8b32e681651e90901df56289702 (MD5) Previous issue date: 2013 / O presente trabalho versa sobre o desenvolvimento de um método analítico para a determinação de Ag, Cd, Cu e Pb empregando a microextração líquido-líquido dispersiva (DLLME) aliada à espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado (ICP-MS) utilizando vaporização eletrotérmica (ETV) como sistema de introdução de amostra. As otimizações inerentes ao ETV sugerem que a plataforma de L´vov associada a modificadores químicos propicia aumento na estabilidade térmica, adotando-se como condição de compromisso tubo de grafite com plataforma na presença da mistura dos modificadores químicos W+Ru. Contudo, tubos de grafite sem plataforma e sem modificador químico beneficiam o aumento nas contagens. Deste modo, a condição de compromisso que beneficia as contagens também foi avaliada. As otimizações relacionadas ao ICP-MS demonstram que a vazão do gás carreador e especialmente o potencial de radiofrequência são importantes parâmetros a serem otimizados, principalmente quando se insere amostras com alto teor de matéria orgânica no plasma, sendo os valores de compromisso adotados de 1,38 L min-1 e 1300 W, respectivamente. As otimizações associadas à DLLME revelam que as concentrações de ácido (2% (v/v) HNO3), complexante (0,1% (m/v) dietilditiofosfato), volumes dos agentes extrator (100 µL de CHCl3) e dispersor (900 µL de CH3CH2OH) são parâmetros essenciais a serem otimizados, os quais influenciam diretamente a eficiência da extração. Diversas tentativas de quantificações foram realizadas, e apenas aquela empregando Pd(NO3)2 como carreador propiciou resultados exatos e precisos, demonstrando que a presença de um carreador é indispensável para a análise. Para verificação da exatidão da metodologia proposta, quatro amostras de referência certificadas de origem biológica foram avaliadas, demonstrando resultados condizentes com os valores certificados. Como aplicação analítica, amostras reais de alimentos também foram analisadas. O método proposto apresentou limites de detecção entre 0,001 e 0,09 µg g-1 e fator de melhoramento entre 35 a 59 vezes.<br>

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Física, Florianópolis, 2016 / Made available in DSpace on 2016-09-20T04:35:22Z (GMT). No. of bitstreams: 1 339962.pdf: 30703622 bytes, checksum: 06874d3eb399866dbfe1604a70e68ee3 (MD5) Previous issue date: 2016 / O ponto crítico termodinâmico é caracterizado por grandezas livres de escala e correlações de longo-alcance. Na última década, a hipótese deque o cérebro - um sistema fora do equilíbrio - é um sistema que se auto-organiza num estado análogo ao estado crítico termodinâmico tem sido amplamente discutida através de modelos e resultados experimentais. No entanto, os modelos utilizados para a verificação de resultados experimentais carecem de várias características de sistemas biológicos, como a estrutura da rede e a estrutura dos neurônios. Além disso, o ponto crítico nos modelos do cérebro é muitas vezes caracterizado de maneira displicente, levando em conta apenas a forma de lei de potência na distribuição de avalanches (eventos ou ondas) que se propagam no cérebro. Na primeira parte deste trabalho, estudaremos um modelo inspirado no córtex visual primário de mamíferos e caracterizaremos uma transição de fases inativa-ativa de segunda ordem que apresenta uma fase de Griffiths. Neste modelo, as avalanches emergem espontaneamente devido à competição entre excitação-dissipação nos dendritos e ao corpo extenso dos neurônios. Mostraremos que apesar da correlação de longo-alcance, do ruído aproximadamente 1=f, do parâmetro de ordem contínuo e da susceptibilidade divergente, as avalanches não têm uma forma de lei de potência usualmente esperada para sistemas típicos criticamente auto-organizados. Na segunda parte, propomos um novo modelo de neurônio baseado em mapa. Caracterizaremos diversas das suas bifurcações e mostraremos que ele, até o momento, é o melhor compromisso entre tratabilidade analítica, eficiência computacional e riqueza de comportamentos dinâmicos com um espaço de parâmetros reduzido. Utilizaremos esse modelo como base de uma rede de neurônios para discutir como alguns parâmetros dinâmicos (como o tempo característico dos potenciais sinápticos, a estrutura da rede e o ruído sináptico) alteram a ordem da transição de fases e também seus expoentes críticos. Assim como no modelo do córtex visual, alguns regimes de parâmetros dessa rede de neurônios baseados em mapa apresentam transição de fase contínua (com susceptibilidade divergente), mas não reproduzem as avalanches distribuídas em lei de potência. Nossos resultados apontam para uma reformulação da abordagem do estado crítico do cérebro, já que o estado crítico em sistemas fora do equilíbrio nem sempre está conectado a avalanches distribuídas como leis de potência.<br> / Abstract: The thermodynamical critical point is characterized by scale-free quantities and long-range correlations. In the last decade, the hypothesis that the brain - an out of equilibrium system - is a self-organizing system that reaches a thermodynamical-critical-like state has been widely discussed through modeling and experimental results. However, the models used for replicating experimental data lack many biological features, such as the network and the neurons structure. In addition, the critical point in brain models is often ill-defined, taking into consideration only the power-law shape of the distribution of avalanches (events or waves) that spread throughout the brain. In the first part of this work, we are going to study a model for the primary visual cortex of mammals in order to characterize an inactive-active second order phase transition which also displays a Griffiths phase. In such model, the avalanches spontaneously emerge due to excitation-dissipation competition happening inside the dendrites and to the extended body of neurons. We are going to show that in spite of the long-range correlations, approximately 1=f noise, continuous order parameter and diverging susceptibility, the avalanches are not in the usual power-law shape expected for tipical self-organized critical systems. In the second part, we propose a new map-based neuron model. We are going to characterize many of its bifurcations and show that it is the best trade-off between analytical tractability, computational efficiency and dynamical behavior diversity with a reduced parameter space. We connect these neurons into networks in order to discuss how dynamical parameters (such as the synaptic characteristic times, the network structure and the synaptic noise) alter the phase transition order and also its critical exponents. Similarly to the visual cortex model, some parameter regimes of this map-based network present a continuous phase transition (with diverging susceptibility), but fail to reproduce power-law avalanches. Our results point to a revision of the approach to the critical state in the brain, because out of equilibrium systems critical point is not generally connected to power-law distributed avalanches.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Física, Florianópolis, 2016. / Made available in DSpace on 2017-01-24T03:15:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 343611.pdf: 25448372 bytes, checksum: 73bec479d7ff64a193ca927f846c87b1 (MD5) Previous issue date: 2016 / Nesta tese utiliza-se o modelo de Nambu?Jona-Lasinio (NJL) na versão SU(2) para os quarks leves up e down com a finalidade de se estudar a transição quiral na matéria de quarks e suas aplicações no contexto da física de altas energias. Entre as grandezas físicas calculadas estão a tensão superficial na matéria de quarks magnetizada, que é de interesse da física de estrelas compactas, e a correlação entre o número de partículas e antipartículas em temperatura e densidade ?nitas, que é de interesse da física de colisões de íons pesados. O potencial efetivo, ou energia livre de Landau, é calculado na aproximação de campo médio usando-se o formalismo de integrais de trajetória. No regime de baixas temperaturas o modelo prevê uma transição de primeira ordem da matéria hadrônica para a matéria de quarks, o que tem consequências importantes como, por exemplo, a coexistência das duas fases, hadrônica e de quarks, para determinados valores da pressão, temperatura e potencial químico. A tensão superficial entre estas fases é calculada para a matéria de quarks magnetizada através do método geométrico, onde leva-se em conta as instabilidades associadas a` transição de primeira ordem. A formação de estrelas híbridas com fase mista depende de taxa de nucleação de bolhas de quarks em meio a matéria de hádrons, que, por sua vez, depende da tensão superficial. No caso de estrelas com campos magnéticos fortes como as magnetares, o valor da tensão superficial varia em função da intensidade do campo, facilitando (caso a tensão superficial diminua) ou não (caso aumente) a ocorrência de fase mista. Os resultados da tese mostram que, para valores do campo magnético em torno de 4-6m_p^2/e ??10?^19 G, a tensão superficial diminui em relação ao seu valor com campo nulo, favorecendo a formação de estrelas híbridas com fase mista. Entretanto, para valores muito altos de B, a tensão superficial cresce continuamente, o que desfavorece a formação destas estrelas. O modelo NJL também prevê a existência de um ponto crítico no seu diagrama de fases. Nos últimos anos tem-se procurado por evidências experimentais da existência de um ponto crítico no diagrama de fases da QCD em experimentos de colisões de íons pesados. Uma forma de se investigar esta questão consiste em analisar as flutuações e correlações nas distribuições de partículas obtidas nas colisões. Recentemente as equipes responsáveis pelo programa Beam Energy Scan, da colaboração STAR, publicaram informações a respeito de cumulantes das curvas de distribuição do número de prótons e antiprótons detectados nos experimentos. Os resultados sugerem que a produção de prótons e antiprótons ocorre de modo praticamente independente, isto é, quase não há correlação entre o número de prótons e antiprótons. Entretanto, sabe-se que nas proximidades de uma transição de fase, mais precisamente na vizinhança de um ponto crítico, correlações costumam desempenhar um papel importante. A segunda etapa desta tese concentra-se em calcular a correlação entre o número de partículas e antipartículas ao longo do diagrama de fases do modelo NJL e estudar o seu comportamento nas vizinhanças do ponto crítico. Este cálculo permite uma comparação direta com os resultados publicados pela colaboração STAR, responsável pelo programa Beam Energy Scan. Os resultados obtidos mostram que a correlação é levemente diferente de zero perto da temperatura pseudo-crítica de crossover e apresenta um salto abrupto no ponto crítico. No entanto, este comportamento pode ser atenuado quando um acoplamento vetorial repulsivo está presente.<br> / Abstract : This thesis uses the SU(2) Nambu?Jona-Lasinio model for up and down quarks with the aim of studying the chiral transition in quark matter and its application to high energy physics. Among the physical quantities calculated here are the surface tension in magnetized quark matter, relevant to compact star physics, as well as the particle-antiparticle number correlation in ?nite temperature and density, relevant to heavy ion collision physics. The e?ective potential, or Landau?s free energy, is calculated within the mean ?eld approximation by using the path integral formalism. At low temperatures the model predicts a ?rst order phase transition from hadronic matter to quark matter, which has important consequences such as the coexistence of both phases at the same values of temperature, chemical potential and pressure. The surface tension between the two phases in magnetized quark matter is calculated using a geometrical approach that considers the instabilities associated with a ?rst order phase transition. The surface tension has an important role in the context of compact stars, since the formation of hybrid stars with mixed phase depends on the nucleation rate of quark bubbles which, in turn, depends on the surface tension. In the case of stars with strong magnetic ?elds such as magnetars, the value of the surface tension varies as a function of the ?eld strenght, favoring (if the value of the surface tension decreases) or disfavoring (if the value increases) the occurrence of a mixed phase. The results presented here show that, for values of the magnetic ?eld around 4-6 m_p^2/e ??10?^19 G, the surface tension decreases with respect to its value at B = 0, therefore favoring the formation of hybrid stars with mixed phase. However, for very high values of B, the surface tension continuously grows, which disfavors the formation of such stars. The NJL model also predicts the existence of a critical point in the phase diagram. In the last years, heavy ion collision experiments have been looking for evidence of the QCD critical point. One way to approach this problem is to look for ?uctuations and correlations in the particle distributions obtained in these experiments. Recently, the teams responsable for the Beam Energy Scan program, in the STAR collaboration, published data concerning the cumulants of the proton and antiproton distribuction functions obtained in recent experiments. The results suggest that the proton and antiproton production occurs in a practically independent way, with almost no correlation between them. Nevertheless, it is well known that correlations play a important role in the vicinity of a phase transition, specially in the vicinity of a critical point. The second part of this thesis focus in the evaluation of the particle-antiparticle correlation along the phase diagram of the NJL model and in the study of its behavior near the critical point. The results allow for a direct comparison with the data published by the STAR collaboration and show that the correlation is slightly di?erent from zero near the pseudo-critical temperature but presents an abrupt jump at the critical point. However, this behavior may be softened when a repulsive vector coupling is present.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Curso de Pós-Graduação em Física / Made available in DSpace on 2012-10-19T19:21:31Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2014-09-26T01:47:07Z : No. of bitstreams: 1 184140.pdf: 2839286 bytes, checksum: 650f6c87018f1e140db0284c8d6146a4 (MD5) / Neste trabalho determinamos o diagrama de fases e as propriedades críticas do modelo de Ziff, Gulari e Barshad (ZGB) com sítios inertes na rede. Esse modelo foi concebido para descrever o processo de oxidação catalítica do monóxido de carbono. Investigamos esse modelo nas aproximações de um sítio e de pares, bem como através de simulações de Monte Carlo. Através da cobertura dos elementos na rede em função da pressão parcial dos gases CO e O2, determinamos o diagrama de fases em função da concentração de sítios inertes distribuidos aleatoriamente na rede. Mostramos que na aproximação de pares e nas simulações, o sistema exibe uma fase ativa e duas outras absorventes. Na aproximação de sítios temos uma fase ativa e apenas uma fase absorvente é observada. A transição entre a fase ativa e a envenenada predominantemente por CO é de primeira ordem nas aproximações de sítios e de pares. Por outro lado, através da análise das curvas de histerese, obtidas nas simulações, mostramos que existe uma concentração crítica acima da qual essa transição torna-se contínua. A transição entre a fase ativa e aquela envenenada predominantemente por O é contínua. Através de simulações de Monte Carlo, das funções de escala de tamanho finito, e das razões entre os momentos do parâmetro de ordem, nas vizinhanças do ponto crítico da transição contínua, determinamos os expoentes críticos estáticos para o modelo em função da concentração de sítios inertes. Mostramos que os valores obtidos se afastam daquelas previstos pelo modelo da percolação dirigida à medida que cresce a concentração de sítios inertes. Calculamos também na transição contínua, os correspodentes expoentes críticos dinâmicos do modelo. Eles também se desviam daqueles previstos pelo modelo da percolação dirigida à medida que a concentração de sítios inertes aumenta.

Made available in DSpace on 2016-01-13T13:27:27Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 1995. Added 1 bitstream(s) on 2016-01-13T13:31:10Z : No. of bitstreams: 1 000137492.pdf: 3288404 bytes, checksum: 4c317edd2ef330caf43ec41bba9595c6 (MD5)

Submitted by MARIANA DE SOUZA DORNA null (mari_dorna@yahoo.com.br) on 2016-04-12T12:59:53Z No. of bitstreams: 1 Tese Mariana Dorna Final.pdf: 2044261 bytes, checksum: 5b4fff48d33c5f6bf6496fa5e80f2b82 (MD5) / Approved for entry into archive by Felipe Augusto Arakaki (arakaki@reitoria.unesp.br) on 2016-04-13T16:08:05Z (GMT) No. of bitstreams: 1 dorna_ms_dr_bot.pdf: 2044261 bytes, checksum: 5b4fff48d33c5f6bf6496fa5e80f2b82 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-04-13T16:08:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 dorna_ms_dr_bot.pdf: 2044261 bytes, checksum: 5b4fff48d33c5f6bf6496fa5e80f2b82 (MD5) Previous issue date: 2016-02-16 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Introdução. O virus da Hepatite C é um ads principais causa de cirrose hepática e carcinoma hepatocelular. O objetivo do tratamento com Interferon Peguilado e ribavirina é alcançar a cura. Não obstante, ainda não há metodologia padrã-ouro para a valiação da composição corporal desses pacientes. O obejtivo desse estudo foi avaliar a associação dos valores pré-tratamento do Ângulo de Fase, e sua variação, com a resposta virológica na semana 24 e resposta virológica sustentada no tratamento com Interferon Peguilado e Ribavirina. Método. Foi realizado um estudo prospectivo, por 6 meses, de Abril de 2010 a Junho de 2013. Bioimpedância Elétrica, tetrapolar, unifrequência foi realizada no pré-tratamento e na semana 24 de tratamento. Exames bioquímicos e biópsia hepática foram coletados dos prontuários médicos. Resultados. Foram avaliados 87 pacientes com idade média de 49.78 ± 10.51,47.12% do sexo masculino. A media do ângulo de fase foi de 6.56 ± 0.78°. No total, 49 (56.32%) obtiveram resposta virológica na semana 24 de tratamento e 43 (49.4%) atingiram resposta virológica sustentada. Em relação aos pacientes genótipo-1 51% obtiveram resposta virológica na semana 24, 24, 46% resposta virológica sustentada e 54% foram não-respondedores. Na população estudada, 38.88% dos pacientes virgens de tratamento e do genótipo- 1alcançaram resposta virológica sustentada,36.84% dos pacientes em retratamento obtiveram resposta virológica sustentada. Quanto aos pacientes nãogenótipo-1 57.14% obtiveram resposta virológica sustentada, e, entre eles,70% eram virgens de tratamento. No que diz respeito à resposta virológica sustentada (p>0.05). Em relação a resposta virológica na semana 24, os valores do ângulo de fase não mostraram diferença estatística entre os grupos. Ângulo de Fase não esteve associado à resposta virológica na semana 24(OR:1.423; CI95%: 0.328- 6.172; p: 0.637). A variação do ângulo de fase durante as 24 semanas de tratamento esteve, no entanto, associado à resposta virológica na semana 24 de tratamento antiviral(OR:1.099; CI95%:1.027-1.176; p:0.006). Conclusão. Nossos achados sugerem que os valores do ângulo de fase no pré-tratamento não estiveram associados nem a resposta virológica na semana 24, nem a resposta virológica sustentada. No entanto, sua variação (delta) nas 24 semanas de tratamento esteve associado a resposta virológica na semana 24. / Background. Hepatitis C virus is one of the major causes of liver chirrosis and hepatocellular carcinoma. The objective of the treatment with Pegylated Interferon and Ribavirin was to achieve the cure of the virus. So far, we have no gold-standard methodology to assess the body composition of these patients. The aim of our study was to evaluate the association of baseline Phase Angle (PhA), and it’s variation, with virological response treatment week 24 with Pegylated Interferon and Ribavirin and sustained virological response. Methods. Patients were prospectively evaluated for 6 months, from April 2010 to June 2013. A tetrapolar single-frequency bioimpedance were performed at baseline and at treatment week 24. Biochemical and liver biopsy data were collected from the patient´s medical chart. Results. A total of 87 patients with mean age of 49.78 ± 10.51 y were studied ,47.12% were male. The phase angle mean was 6.56 ± 0.78°.A total of 49 (56.32%) of them achieved virological response at treatement week 24 and 43 (49.4%) reached sustained virological response. Considering the genotype- 1 population 51% achieved virological response at tw 24, 46% SVR and 54% were non-responders. Among the population studied, 38.88% of näive genotype-1 patients achieved sustained virological response, 36.84% of previous NR achieved sustained virological resposnse. Regarding non gentotype-1 population 57.14% achieved SVR and among them 70% were naive. Considering sustained virological response, baseline Phase Angle values showed no statistical difference between the groups (p>0.05).Regarding virological response at treatment week 24, Phase Angle values showed no statistical difference between the groups Phase angle was not associated with virological response at treatment week 24 (OR:1.423; CI95%: 0.328-6.172; p: 0.637). The variation of phase angle during the 24 weeks of treatment was associated with virological response at 24 week (OR:1.099; CI95%:1.027-1.176; p:0.006). Conclusion. Our findings suggest that PhA was not associated neither with virological response at treatment week 24 to sustained virological response. However, its variation (delta) within 24 weeks of treatment was associated with virological response at tw24.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:35:41Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2012-02-18Bitstream added on 2014-06-13T19:25:05Z : No. of bitstreams: 1 moraes_jr_dr_guara.pdf: 858058 bytes, checksum: 9d3737c517e6bd0d7841460e47975a70 (MD5) / A crescente demanda por energia aumenta a busca por fontes energéticas alternativas a fim de se desvencilhar daquelas não renováveis. Todavia, a decisão por uma fonte energética leva em conta fatores técnicos, econômicos, sociais, políticos e ambientais. O termo biodiesel aplica-se ao combustível substituto do óleo diesel, constituído de ésteres obtidos a partir de óleos vegetais, por processo de transesterificação com álcoois em meio ácido ou básico. A utilização de óleos vegetais como combustível apresenta vantagens, principalmente, quanto às emissões de gases nocivos. Contudo, apresenta desvantagens como elevada viscosidade e falta de volatilidade, e seu processo de obtenção gera resíduo não totalmente aproveitável. Sistemas microemulsionados aparecem como um tipo de combustível alternativo, pois se ampliam os limites advindos das propriedades de cada componente da mistura. Pode-se intervir na redução das emissões de poluentes e também em suas características. Permite a utilização de substâncias com menor valor econômico e reaproveitamento de resíduos, constituindo-se como substitutos para os derivados de petróleo, propiciando autossuficiência energética, fortalecimento do agronegócio, desenvolvimento regional sustentável, geração de emprego/renda e melhoria da qualidade do ar / The growing demand for energy increases the search for alternatives to replace fossil sources by renewable energy sources. Nevertheless, the decision for an energy source shall consider technical factors, economic, social and environmental aspects as well. The term biodiesel refers to the substitute fuel for the original diesel, obtained from vegetable oil esters, by means of chemical transesterification with alcohols in acid or basic media. The use of vegetable oils as fuel presents many advantages, mainly concerning lower harmful gas emission. Although, they present disadvantages as high viscosity and lack of volatility, and their production process generates residues not completely usable. Micro-emulsion systems appear as alternatives because it is possible to take better advantage of the properties of each component of the system. It is possible to manipulate the system in order to reduce gas emissions and also their characteristics. It allows the use of components with lower economical value and recovery of residual products, becoming valuable substitutes for petrol derivatives, reducing external energy dependence, strengthen the agro-business, providing sustainable regional development, job and revenue generation and air quality improvement

O presente trabalho apresenta a verificação da Hipótese Topológica (HT) sobre o Modelo Esférico ferromagnético. Esta hipótese sugere uma nova abordagem a transições de fase termodinâmicas (TF), apoiada na idéia recentemente proposta de que o mecanismo na origem das transições de fase seja uma quebra de difeomorficidade adequada do espaço de configurações dos sistemas no ponto da transição. Embora se saiba que nem toda transição topológica (TT) esteja ligada a uma TF, foi provado recentemente para uma classe de modelos que TTs são necessárias na presença de transições de fase de primeira e segunda ordem, pelo menos. Da termodinâmica do modelo esférico campo médio, sabe-se que este apresenta uma TF na ausência de campo magnético externo, e que esta é destruída para campo finito. Da evolução da topologia de subvariedades do espaço de configurações, definidas pela (função) energia potencial, resulta que, no caso sem campo externo, ocorre uma TT nestas variedades em uma energia potencial igual à energia potencial (média) crítica da transição de fase. Este resultado corrobora a HT no sentido da necessidade de uma TT em correspondência a uma TF. No entanto, a mudança observada na topologia não é particularmente “grande”, se considerada dentro do critério sugerido por trabalhos anteriores. Do caso com campo externo, resulta que uma TT idêntica à encontrada no caso sem campo persiste. Da termodinâmica do modelo, observa-se, no entanto, que a região de energias potenciais em que a TT ocorre não é acessível ao sistema físico, o que é consistente com a ausência de TF no modelo neste caso. Entretanto, o formalismo topológico sobre o espaço de configurações não se mostrou suficiente na caracterização deste comportamento do sistema, e esta conclusão só é alcançada dado o conhecimento prévio da termodinâmica do modelo. Apresentam-se também resultados parciais da aplicação da HT ao modelo esférico a dimensão finita. / In the present work the verification of the Topological Hypothesis (TH) on the ferromagnetic Spherical Model is presented. This hypothesis suggests a new approach to phase transitions (PTs), based on the recently proposed idea that the mechanism at the origin of these phenomena might be a suitable break of diffeomorphicity of the systems configuration spaces at the respective transition points. Although it is known that any topological transition (TT) will in general not be linked to a PT, it was recently proved for a class of models the necessity of occurence of a TT in the presence of (at least) first and second order PTs. From the thermodynamics of the mean field Spherical Model, we see that it presents a PT in vanishing external magnetic field, and that it is destroyed by the external field. From the topological evolution of suitable submanifolds in configuration space, defined by the potential energy function, results that, in zero external field, a TT occurs in these submanifolds in a value of potential energy which is the same as the critical (mean) potential energy. This result is in accordance with the TH in the extent of the necessity of a TT in correspondence with a PT. However, the observed TT is not particularly "strong", when considered in the criteria suggested by previous related works. From the finite field case, results that a TT identical to the one in the zero field case persists. From the thermodynamics of the model in the presence of a field, however, it is seen that the potential energy range in which this TT happens is not accessible to the physical system, which is still consistent with the absence of a PT in this case. Nevertheless, the formalism of Differential Topology has been proven insufficient in the characterization of this behaviour, and the conclusion above was only reached given the previous knowledge of the model’s thermodynamics. Some partial results of the application of the TH to the Spherical Model in finite dimension are also presented here.

A fração volátil presente na cerveja desempenha um papel importante na composição das características de flavour. O flavour da cerveja é complexo e representa um balanço de compostos químicos introduzidos pelas matérias-primas ou formados durante o processo de fabricação e estocagem. A análise da fração volátil presente na cerveja torna-se então um ponto importante no controle de qualidade das cervejarias, pois estes compostos estão diretamente relacionados à percepção final do consumidor em relação ao produto. Microextração em fase sólida (SPME) apresenta-se com uma técnica de extração e préconcentração de voláteis, bastante eficaz e sensível para a detecção de analitos nesse tipo de matriz. O objetivo da presente dissertação foi de investigar o efeito do uso de adsorventes durante o processo de microextração em fase sólida de flavours de cerveja tipo Pilsen. A estratégia proposta consistiu em introduzir uma fase suplementar que influenciará a adsorção seletiva de determinados analitos, disponibilizando sítios de adsorção/absorção na fibra de SPME, e conseqüentemente vir a aumentar a sensibilidade da técnica. No presente estudo, adsorventes, dotados de diferentes características químicas (ácidas ou básicas) e propriedades texturais (área específica, tamanho e volume de poros) e morfológicas (materiais amorfos, cristalinos, esféricos, fibriformes) foram avaliados. Assim foram utilizados materiais amorfos, a saber sílica (pura, funcionalizada com organosilanos e dopada com metais), alumina, magnésia; e materiais cristalinos: zeólitas, matériais mesoporosos (MCM-41, SBA-14 e ITQ-12) e crisotila, em sua forma natural e lixiviada. O efeito desses adsorventes foi avaliado na pré-concentração dos seguintes analitos: acetato de isoamila; hexanoato de etila; álcool fenil etílico; octanoato de etila; acetato de 2-feniletila e decanoato de etila, utilizando a fibra DVB-CAR-PDMS. Sílicas, sintetizadas por várias rotas, mostraram desempenhar um efeito positivo, sobretudo, se funcionalizadas com organosilano. A competição e adsorção preferencial desses analitos por certas fases podem ser evidenciadas no caso de sílicas dopadas com metal (Ag e Cu) e zeólitas, onde a presença de sítios ácidos de Lewis deve promover a adsorção preferencial dos analitos investigados. Correlações entre área específica ou diâmetro de poros dos materiais e sinal do analito pré-concentrado na fibra de SPME puderam ser evidenciadas em alguns casos. / The volatile fraction of beer plays an important role for the composition of the flavour characteristics. The flavour of beer is complex and represents a balance among chemical compounds, which were introduced by the raw materials or generated during the production process or storage. The volatile fraction analysis is an important issue for quality control in brewery, since the presence of such compounds is directly bound to the final taste perceived by the consumers. Solid-phase microextraction (SPME) is efficient and sensible for the extraction and pre-concentration of volatiles in this kind of matrix. The present dissertation aims at investigating the effect of using adsorbents during the solid-phase microextraction process of flavours present in Pilsen beer. The proposed strategy consists in introducing a supplementary phase, which might influence on the selective adsorption of certain analytes, which in turn might engender more available sites on the SPME fiber. Therefore, an increase in sensibility for certain analytes is expected. In the present study, adsorbents, bearing different chemical characteristics (acid and basic sites), textural (surface area, pore volume and pore diameter) and morphological (amorphous materials, crystalline solids, spherical and fibriform materials) properties were evaluated. Thus, amorphous materials, namely silica (bare, chemically modified with organosilanes and doped with metals), alumina, magnesia; and crystalline materials: zeolites, mesoporous materials (MCM-41, SBA-15 and ITQ-2), and chrysotile (natural and leached) were employed. The effect of such adsorbents was evaluated in the pre-concentration of the following analytes: isoamyl acetate, ethyl hexanoate, ethyl octanoate, ethyl decanoate, phenylethyl alcohol and phenylethyl acetate, using DVB-CAR-PDMS fiber. Silica, synthesized by different routes, was shown to affect positively the detected signal, especially in the case of organosilane-modified silicas. Competition and preferential adsorption of such analytes onto some phases could be clearly evidenced in the case of silicas doped with metal (Ag and Cu) and of zeolites, in which the presence of Lewis acid sites might have promoted the preferential adsorption of the investigated analytes. Correlations between surface area or pore diameter of the materials and the analyte pre-concentrated amount on the SPME fiber were observed.