O processo de fosfatização é amplamente utilizado na indústria de tratamento de superfície de metais, especialmente de placas de baixa espessura, melhorando a aderência entre a superfície do metal e o revestimento de tinta, e aumentando a durabilidade dos sistemas de pintura contra ataques corrosivos. Os fosfatos tricatiônicos contendo zinco, níquel e manganês são comumente aplicados em aço, e muito se discute sobre a substituição do níquel por outro elemento com o objetivo de obter um fosfato mais amigável ao meio ambiente, tanto em seus processos como para as pessoas envolvidas. O nióbio tem sido avaliado nesse sentido. Os impactos ambientais mais significativos dos fosfatos estão relacionados com a presença do níquel e do cromo hexavalente utilizado no processo, devido a exposição ao contato humano e a contaminação residual da água e do solo. Seguindo a linha de pesquisa que estudou a substituição do níquel por nióbio em camadas formadas sobre o aço carbono, o presente estudo avaliou e caracterizou camadas de fosfato contendo zinco, manganês e nióbio, formadas em aço galvanizado, comparando os resultados com o fosfato de zinco, manganês e níquel, bem como com o fosfato de zinco e manganês, sem a adição de nióbio. Embora o uso de cromo não seja recomendado mundialmente, ainda hoje é utilizado no processo de selagem da porosidade da camada de fosfato, em banhos contendo cromo hexavalente, que é reconhecido por ser carcinogênico, estando associado a várias doenças. Devido às características passivantes do nióbio, este estudo também avaliou o banho tricatiônico contendo oxalato amoniacal de nióbio, como etapa de passivação das camadas, tanto em banhos bicatiônicos, quanto nos tricatiônicos, com resultados muito interessantes como opção de substituição do cromo hexavalente. Os resultados obtidos neste trabalho são promissores, pois algumas das formulações contendo nióbio se apresentaram equivalentes ao fosfato contendo níquel, tanto em morfologia, verificadas em microscopia eletrônica de varredura, ensaios gravimétricos, de porosidade e de aderência, quanto nas características de proteção anticorrosivas, verificadas nos ensaios eletroquímicos e em câmara de névoa salina. Embora apresentando eficácia compatível com fosfato contendo níquel, ajustes na estabilidade dos banhos ainda são necessários e mais estudos utilizando técnicas voltadas para o entendimento dos fenômenos que ocorrem na base dos poros, devem orientar as próximas etapas da linha de pesquisa. / The phosphating processes are widely used in industry as surface treatments for metals, especially for low thickness plates, improving the adhesion between the metallic surface and the paint coating, and increasing the durability of paint systems against corrosion attacks. The tricationic phosphates containing zinc, nickel and manganese are commonly applied on steel. There is much discussion about the replacement of nickel by another element in order to have an environmentally friendly phosphating process. Niobium as a replacement for nickel has been evaluated. The most significant environmental impacts of phosphating processes are related to the presence of nickel and hexavalent chromium used in the process, this last as a passivation treatment. Nickel and hexavalent chromium are harmful to human and environment leading to contamination of water and soil. In the present study phosphate layers containing zinc, manganese and niobium have been evaluated and characterized on galvanized steel, and the results were compared with phosphates containing zinc, manganese and nickel, or a bicationic phosphate layer with zinc and manganese. Although the use of hexavalent chromium is not recommended worldwide, it is still used in processes for sealing the porosity of phosphate layers. This element is carcinogenic and has been associated with various diseases. Due to the passivation characteristics of niobium, this study also evaluated the tricationic bath containing niobium ammonium oxalate as a passivation treatment. The results showed that it could act as a replacement for the hexavalent chromium. The results of the present study showed that formulations containing niobium are potential replacements for hexavalent chromium and similar corrosion protection was obtained for the phosphate containing nickel or that with niobium. The morphology observed by scanning electron microscopy, gravimetric tests, porosity and adhesion evaluation results indicated that the phosphate obtained with passivation treatment in niobium containing solution could be considered as a promising alternative to replace passivation with hexavalent chromium ions. Despite of the promising results, adjustments in the baths to obtain stability are still needed and should guide the next steps of the subject of this research.

Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Instituto de Geociências, Pós-Graduação em Geociências Aplicadas, 2018. / A Província Alcalina de Goiás (GAP) é uma das maiores províncias kamafugíticas no mundo. A porção sul da GAP é composta em sua maioria por depósitos piroclásticos e lavas utrapotássicas, ocorrendo carbonatitos localmente, e a porção central consiste principalmente de diatremas kamafugíticos. A porção norte da GAP possui predominantemente complexos intrusivos alcalinos ultramáficos a máfico-intermediários, com mineralização de níquel laterítico associada. O Complexo alcalino carbonatítico Morro Preto, localizado na porção norte da GAP, é uma exceção na região, devido à associação carbonatito-kamafugito e devido à mineralização de fosfato associada. O complexo se caracteriza por duas intrusões subcirculares (Morro Preto Norte e Morro Preto Sul) de magnetita apatita magnesiocarbonatitos evoluindo para ankerita ferrocarbonatitos ricos em bário, e ferrocabonatitos tardios contendo siderita. A série carbonatítica fenitiza as rochas hospedeiras do Pré-cambriano, atingindo um halo metassomático de aproximadamente 800m em superfície. A mineralização de fosfato hospeda-se nas rochas magnetita apatita magnesiocarbonatitos. Essas rochas variam em textura e composição modal: se apresentando desde cumulados ricos em apatita e magnetita, a até rochas com textura de fluxo magmático e com proporções menores de magnetita e apatita. A apatita é rara a ausente nos ferrocarbonatitos, sendo Fe-dolomita e ankerita os principais carbonatos. Siderita pode estar presente nas feições mais tardias, além de traço de monazita e carbonatos da série Magnesitasiderita. Dados geológicos, geoquímicos e de química mineral são consistentes com a evolução dos magnesiocarbonatitos para ferrocarbonatitos, evidenciando processos de evolução por cristalização fracionada, imiscibilidade de líquidos, metassomatismo e eventos hidrotermais tardios. As rochas silicáticas do complexo são diques de kamafugito e raras ocorrências de diques alcalinos félsicos e basalto alcalino, sendo que esse último litotipo não apresenta uma relação clara com a série carbonatítica do complexo. Os diques alcalinos de composição félsica possuem microcristais de K-feldspato em uma matriz afanítica, dominado por carbonato e argilominerais. Apesar de feições magmáticas reliquiares, essas rochas estão intensamente fenitizadas, e parte da fábrica mineral encontrada pode ser um produto de metassomatismo potássico. Os kamafugitos representam as rochas mais primitivas do Complexo Morro Preto. Abrangem um intervalo composicional típico dos mafuritos descritos na GAP, indicando a natureza relativamente diferenciada desses diques em comparação com katungitos e com os picritos alcalinos que representam o magma parental da maioria dos complexos alcalinos ultramáficos do norte da GAP. Os kamafugitos de Morro Preto contêm glóbulos de carbonato, corroborando a hipótese de imiscibilidade entre líquido silicático e carbonatítico durante a formação do complexo, e indicando que representam o magma parental tanto das rochas silicáticas mais diferenciadas quanto das rochas da série carbonatítica. O clinopiroxênio dos kamafugitos do Complexo Morro Preto tem composição química comparável à do piroxênio de bebedouritos de complexos alcalinos (e.g. Salitre) da Província do Alto Paranaíba (APIP) e do piroxênio em xenólitos de bebedourito em kamafugitos, tanto em Morro Preto quanto na Mata da Corda, na Província do Alto Paranaíba (APIP). Esta similaridade fornece evidências adicionais da associação kamafugito-carbonatito na GAP, e reforça as semelhanças petrogenéticas entre as duas províncias alcalinas. Considerando que a APIP hospeda um número considerável de complexos intrusivos, alcalinos carbonatíticos, contendo mineralização de P-Nb-REE(-Ti-Ba-Fe-U), recomenda-se trabalhos exploratórios na GAP com o foco na identificação de complexos alcalinos carbonatíticos não aflorantes, utilizando a afinidade metalogenética do Complexo Morro Preto e a mineralização de fosfato associada como um guia exploratório. / The Late-Cretaceous Goiás Alkaline Province (GAP) is one of the largest kamafugite provinces in the world. It is dominated in its southern portion by ultrapotassic lavas and pyroclastic deposits, locally containing carbonatites, and in the central portion by kamafugitic diatremes. The northern portion of GAP consists of ultramafic to mafic/intermediate, plagioclase-bearing alkaline rocks and host mostly Ni laterite mineralization. The Morro Preto Alkaline-Carbonatite Complex in northern GAP is an exception, in that it is characterized by an intrusive carbonatite-kamafugite association and contains significant phosphate mineralization. It comprises two circular intrusions (Morro Preto North and Morro Preto South) of magnetite apatite magnesiocarbonatites, which host phosphate mineralization, and gradually differentiate to barium-rich ferrocarbonatites, some containing carbonates of the magnesite-siderite series. Both carbonatite intrusions fenitized the Precambrian host rocks, the metasomatic halo reaching up to 800m. The phosphate-mineralized magnetite apatite magnesiocarbonatites vary in texture and modal composition from magnetiteapatite cumulates (pseudophoscorites) to magnesiocarbonatites with only small amounts of magnetite and apatite. In the Ba-rich ferrocarbonatites, apatite is rare or absent, and the dominant carbonate varies from Fe-dolomite to ankerite and siderite. Carbonates of the magnesite-siderite series and traces of monazite and REE-carbonates are also present in the most evolved rocks. Geological, geochemical and mineral chemistry data are consistent with the evolution of the Morro Preto Complex from the magnesiocarbonatites to ferrocarbonatites by crystal fractionation, liquid immiscibility, metasomatic overprinting and late hydrothermal events. The silicate rocks in the complex are kamafugite dykes, felsic dykes and rare alkaline basalts. Due to their minor expression in the complex, the relation of alkaline basalts to the carbonatites remains unclear. The felsic dykes have K-feldspar microphenocrysts in an aphanitic groundmass dominated by carbonate and secondary clay minerals. Despite the remnants of magmatic textures, these rocks are strongly fenitized and might be the product of the potassic fenitization overprinting the complex. Kamafugites represent the most primitive rock type in the Morro Preto complex. They have a compositional range similar to the GAP mafurites, indicating their relatively evolved position in the kamafugitic series, and distinguishing them from the regional MgO-rich alkaline picrites that are the parental magmas to most northern GAP alkaline complexes. Carbonate globules in the Morro Preto kamafugites are consistent with silicate-carbonate liquid immiscibility, suggesting that the kamafugites are the parental magmas both to the more evolved silicate rocks and to the Morro Preto carbonatite series. The chemical composition of clinopyroxene in the Morro Preto kamafugites is comparable with (i) bebedourite xenoliths from the Morro Preto kamafugites, (ii) bebedourite xenoliths from the Alto Paranaíba Province (APIP) kamafugites (Mata da Corda), and (iii) bebedourites occurring in alkaline-carbonatite complexes (Salitre) from the APIP. This provides an additional evidence for the carbonatite-kamafugite association in the GAP, and an indicative of petrogenetic similarities between both alkaline provinces. Considering that the APIP contains a number of carbonatite-bearing plutonic complexes hosting large P-Nb-REE(-Ti-Ba- Fe-U) deposits, additional exploration work directed toward the identification of yet undiscovered carbonatite complexes in the GAP should take into account the characteristics of the Morro Preto phosphate mineralization and, consequently, abroader metallogenetic affinity.

Submitted by WALLYNSON EDUARDO SILVA ALMEIDA null (wallynson@yahoo.com.br) on 2017-02-24T16:09:51Z No. of bitstreams: 1 Dissertação_Wallynson_Eduardo_Silva_Almeida.pdf: 1951842 bytes, checksum: 7628e3c85a4699b4530e564dcd6cc11a (MD5) / Approved for entry into archive by LUIZA DE MENEZES ROMANETTO (luizamenezes@reitoria.unesp.br) on 2017-03-07T12:39:08Z (GMT) No. of bitstreams: 1 almeida_wes_me_jabo.pdf: 1951842 bytes, checksum: 7628e3c85a4699b4530e564dcd6cc11a (MD5) / Made available in DSpace on 2017-03-07T12:39:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 almeida_wes_me_jabo.pdf: 1951842 bytes, checksum: 7628e3c85a4699b4530e564dcd6cc11a (MD5) Previous issue date: 2017-01-25 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Os microrganismos têm participação ativa nas transformações do fósforo (P) no solo, influenciando sua disponibilidade para as plantas e seu fluxo na natureza. As transformações resultam de decomposição e mineralização de compostos orgânicos, imobilização na microbiomassa e solubilização das formas inorgânicas dos minerais. A base desse estudo consistiu em avaliar 10 isolados bacterianos, visando caracterizá-los quanto: padrão de crescimento em meio Tryptone Yeast (TY) (padrão de crescimento em meio NBRIP (National Botanical Research Institute’s Phosphate); solubilização de fosfato de hidróxido de cálcio (Ca5OH(PO4)3); variação do pH nos diferentes meios; sequenciamento parcialmente do gene 16S rRNA, e influência do crescimento, em casa de vegetação, para as culturas da soja (Glycine max) e milho (Zea mays). Os melhores solubilizadores em 120 h de cultivo foram os isolados LGA- 11-V0522, 33,81 mg/ml, Chromotacterium Violaceum, LGA13-V20F, 32,65 mg/ml, Arthrobacter echigonensis, LGA1-V4-V20J, 32,19 mg/ml, Arthrobacter echigonensis, e LGA05-V0513, 30,96 mg/ml, Bacilus Cereus. Em casa de vegetação, os isolados que apresentaram melhores resultados foram, com maior desenvolvimento de parte aérea, LGA13-V20F, 22,67 cm, Arthrobacter echigonensis, LGA09-V20L, 22,0 cm, Bacillus thuringiensis, LGA07-V0508, 21,25 cm, Bacillus thuringiensis, e LGA12-V05D 19,25, Bacillus thuringiensis. / The microorganisms have an active participation in the transformations of the phosphorus (P) in the soil, influencing its availability to the plants and their flow in nature. The transformations result from decomposition and mineralization of organic compounds, immobilization in the microbiomass and solubilization of inorganic forms of minerals. The base of this study was to evaluate 10 bacterial isolates, aiming to characterize them as: growth pattern in Tryptone Yeast (TY) medium (growth pattern in NBRIP medium; solubilization of calcium hydroxide phosphate Ca5OH (PO4) 3), pH variation in the different media, partial sequencing of the 16S rRNA gene, and growth influence in the greenhouse for soybean (Glycine max) and maize (Zea mays) crops.The best solubilizers In 120 h of culture were the isolates LGA-11-V0522, 33.81 mg / ml, Chromotacterium Violaceum, LGA13-V20F, 32.65 mg / ml, Arthrobacter echigonensis, LGA1-V4-V20J, 32.19 mg / ml , Arthrobacter echigonensis, and LGA05- V0513, 30.96 mg / ml, Bacilus Cereus, and LGA13-V20F, 22.67 cm. In the greenhouse, LGA09-V20L, 22.0 cm, Bacillus thuringiensis, LGA07-V0508, 21.25 cm, Bacillus thuringiensis, and LGA12-V05D 19.25, Bacillus thuringiensis.

O processo de fosfatização é amplamente utilizado na indústria de tratamento de superfície de metais, especialmente de placas de baixa espessura, melhorando a aderência entre a superfície do metal e o revestimento de tinta, e aumentando a durabilidade dos sistemas de pintura contra ataques corrosivos. Os fosfatos tricatiônicos contendo zinco, níquel e manganês são comumente aplicados em aço, e muito se discute sobre a substituição do níquel por outro elemento com o objetivo de obter um fosfato mais amigável ao meio ambiente, tanto em seus processos como para as pessoas envolvidas. O nióbio tem sido avaliado nesse sentido. Os impactos ambientais mais significativos dos fosfatos estão relacionados com a presença do níquel e do cromo hexavalente utilizado no processo, devido a exposição ao contato humano e a contaminação residual da água e do solo. Seguindo a linha de pesquisa que estudou a substituição do níquel por nióbio em camadas formadas sobre o aço carbono, o presente estudo avaliou e caracterizou camadas de fosfato contendo zinco, manganês e nióbio, formadas em aço galvanizado, comparando os resultados com o fosfato de zinco, manganês e níquel, bem como com o fosfato de zinco e manganês, sem a adição de nióbio. Embora o uso de cromo não seja recomendado mundialmente, ainda hoje é utilizado no processo de selagem da porosidade da camada de fosfato, em banhos contendo cromo hexavalente, que é reconhecido por ser carcinogênico, estando associado a várias doenças. Devido às características passivantes do nióbio, este estudo também avaliou o banho tricatiônico contendo oxalato amoniacal de nióbio, como etapa de passivação das camadas, tanto em banhos bicatiônicos, quanto nos tricatiônicos, com resultados muito interessantes como opção de substituição do cromo hexavalente. Os resultados obtidos neste trabalho são promissores, pois algumas das formulações contendo nióbio se apresentaram equivalentes ao fosfato contendo níquel, tanto em morfologia, verificadas em microscopia eletrônica de varredura, ensaios gravimétricos, de porosidade e de aderência, quanto nas características de proteção anticorrosivas, verificadas nos ensaios eletroquímicos e em câmara de névoa salina. Embora apresentando eficácia compatível com fosfato contendo níquel, ajustes na estabilidade dos banhos ainda são necessários e mais estudos utilizando técnicas voltadas para o entendimento dos fenômenos que ocorrem na base dos poros, devem orientar as próximas etapas da linha de pesquisa. / The phosphating processes are widely used in industry as surface treatments for metals, especially for low thickness plates, improving the adhesion between the metallic surface and the paint coating, and increasing the durability of paint systems against corrosion attacks. The tricationic phosphates containing zinc, nickel and manganese are commonly applied on steel. There is much discussion about the replacement of nickel by another element in order to have an environmentally friendly phosphating process. Niobium as a replacement for nickel has been evaluated. The most significant environmental impacts of phosphating processes are related to the presence of nickel and hexavalent chromium used in the process, this last as a passivation treatment. Nickel and hexavalent chromium are harmful to human and environment leading to contamination of water and soil. In the present study phosphate layers containing zinc, manganese and niobium have been evaluated and characterized on galvanized steel, and the results were compared with phosphates containing zinc, manganese and nickel, or a bicationic phosphate layer with zinc and manganese. Although the use of hexavalent chromium is not recommended worldwide, it is still used in processes for sealing the porosity of phosphate layers. This element is carcinogenic and has been associated with various diseases. Due to the passivation characteristics of niobium, this study also evaluated the tricationic bath containing niobium ammonium oxalate as a passivation treatment. The results showed that it could act as a replacement for the hexavalent chromium. The results of the present study showed that formulations containing niobium are potential replacements for hexavalent chromium and similar corrosion protection was obtained for the phosphate containing nickel or that with niobium. The morphology observed by scanning electron microscopy, gravimetric tests, porosity and adhesion evaluation results indicated that the phosphate obtained with passivation treatment in niobium containing solution could be considered as a promising alternative to replace passivation with hexavalent chromium ions. Despite of the promising results, adjustments in the baths to obtain stability are still needed and should guide the next steps of the subject of this research.

Ativo essencial na composição de produtos de nutrição, o fosfato bicálcico é aplicado como fonte de fósforo e cálcio em rações animais, sais minerais, e outros bens regularmente consumidos no segmento pecuário. Mesmo com uma contribuição importante para o sector agrícola nacional, a obtenção de fosfato bicálcico proporciona impactos significativos ao meio ambiente. Isso ocorre não apenas pelo consumo inexorável de rocha fosfática recursos naturais considerados como reserva estratégica de uma nação , mas também, por causa das demandas de água , de aditivos e de outros agentes de processo. Além disso, destacam-se nesse mesmo recorte a geração de resíduos sólidos e emissões para a água e para o ar, geradas em virtude da abordagem tecnológica praticado neste processamento. Este estudo faz uma avaliação do desempenho ambiental da produção de fosfato bicálcico como esta é praticada no Complexo Mineroquímico de Cajati -SP, sob a perspectiva de propor ações de melhoria ao mesmo processamento. A fim de levar a cabo a conte o presente desenvolvimento a técnica de Avaliação do Ciclo de Vida (LCA) a técnica foi utilizada para determina em termos quantitativos, a magnitude das interações entre os sistemas antrópicos e o ambiente. Os resultados da primeira etapa do projeto mostraram que a importação de enxofre, a produção de ácido fosfórico e o consumo de energia elétrica foram os estágios com o maior potencial de impactos ambientais. O diagnóstico fornecido por esta iniciativa permitiu que arranjos tecnológicos concebidas sob o enfoque ambiental fossem então modelados. Nesses termos, foram propostas melhorias quanto a logística do transporte de enxofre, o consumo de água no complexo industrial, e a aquisição de energia elétrica junto à concessionária. O estudo conclui que, se a importação de enxofre fosse realizada a partir de diferentes fornecedores, mas desconsiderando a Rússia o mais importante destes na condição atual o desempenho ambiental do processo seria afetado positivamente. Quanto ao consumo de água, a implementação de ações de reciclagem trouxe ganhos em termos de esgotamento do recurso, de eutrofização e de toxicidades em água doce e terrestre. Ainda que estes resultados fossem previsíveis, as magnitudes das reduções foram expressivas. No entanto, o uso de cal virgem para neutralização do efluente na nova estação de tratamento (ETEL) aumentou significativamente os impactos como mudanças climáticas. Por fim, a alternativa de fornecimento de energia eletricidade por cogeração de biomassa será ambientalmente eficaz se acaso esta puder proporcionar de maneira simultânea uma redução da demanda de energia térmica decorrente de combustíveis fósseis. / Essential asset in the composition of nutrition products, the dicalcium phosphate is applied as a source of phosphorus and calcium in animal rations, minerals salts and other regularity consumed goods in the livestock sector. Even with an important contribution to the national agricultural sector, the obtaining of dicalcium phosphate provides significant impacts to the environment. This occurs not only by the inexorable consumption of phosphate rock natural resources considered as strategic reserve of a nation but also, because of the demand for water, additives and other agents used in the process. Moreover, still regarding environmental effects, must be highlighted the solid waste generation and the emissions for water and to the air released by virtue of the technological approach usually practiced in this processing. This study makes an evaluation of the environmental performance of dicalcium phosphate production as it is practiced in the Complexo Mineroquímico of Cajati-SP, under the perspective to propose improvement actions. In order to carry out the development Life Cycle Analysis (LCA) technique was employed in order to determine, in a quantitative way, the magnitude of the interactions between the anthropic systems and its surroundings. The results of the first step of the project showed that sulfur import, phosphoric acid production and consumption of electric energy were the stages with the most significant environmental impacts. The diagnosis allowed that technological arrangements conceived under the environmental perspective were modeled. Therefore there were proposed improvements concerning the logistic of Sulphur transportation, water consumption in the industrial complex, and to the electricity acquired from the concessionaire. The study concludes that if the sulphur importation were shared among different suppliers, without considering Russia the most important of them nowadays , the environmental performance of the process would be positively affected. Regarding water consumption, the implementation of recycling actions brought gains in terms of water depletion, Eutrophication and both Freshwater and Terrestrial Ecotoxicity. Event that these results could be previously predicted the magnitudes of the decreases were expressive. However, the use of quicklime to neutralize the effluent in the wastewater treatment increased significantly the impacts as Climate Changes. The alternative of energy supplying electricity by cogeneration of biomass will be environmentally effective if it can provide, simultaneously reduction of thermal energy demand from fossil fuels.

Tese de mestrado. Engenharia Biomédica. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto, Instituto Superior de Engenharia do Porto. 2007

No description available.

Made available in DSpace on 2015-03-03T11:52:46Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2014-02-19Bitstream added on 2015-03-03T12:07:03Z : No. of bitstreams: 1 000795197.pdf: 1772879 bytes, checksum: db209535c19615b5cc1c25824a14946c (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / A degradação de cerâmicas odontológicas acontece na cavidade oral e em contato com soluções erosivas. Duzentos e vinte discos de cerâmica de dissilicato de lítio foram divididos em 4 grupos. As amostras do Grupo Controle (Co) foram imersas em diferentes bebidas ácidas ou em saliva artificial. Os grupos que foram expostos em fluoreto de sódio 0,05% (NaF 0,05%) e 0,2% (NaF 0,2%) ou em gel de fluoreto fosfatado acidulado a 1,23% (FFA 1,23%), foram imersos em uma dessas soluções, para em seguida serem imersos nas bebidas ácidas testadas. As amostras foram imersas nas bebidas ácidas de uso comum durante 4 horas/dia, seguido da imersão em saliva artificial, durante 21 dias. De forma contínua, as amostras dos grupos NaF 0,05%, NaF 0,2%, FFA 1,23% foram imersas nas respectivas soluções a base de flúor durante 12, 73 e 48 horas, respectivamente. A superfície das amostras foi analisada por meio da microdureza Vicker’s, rugosidade, microscopia eletrônica de varredura associada à espectroscopia de energia dispersiva (MEV/EDS) e microscopia de força atômica (AFM). Os dados de microdureza e rugosidade superficial foram submetidos à nested-ANOVA e Tukey (? = 0,05). As análises de MEV/EDS e AFM foram comparadas visualmente entre os grupos. Como resultados, pode-se observar que a imersão nas bebidas ácidas de uso comum (Grupo Co) diminuiu os valores de microdureza e aumentou os de rugosidade. A solução de fluoreto de sódio a 0,2% foi capaz de produzir reduções estatisticamente significativas nos valores de microdureza. Além disso, quando as amostras foram imersas posteriormente nas bebidas ácidas de uso comum tanto o Grupo NaF 0,05% quanto o Grupo NaF 0,2% apresentaram reduções significativas na microdureza. Não foi possível realizar leituras de microdureza na superfície das amostras do Grupo FFA 1,23% devido... / The degradation of dental ceramics occurs in oral cavity and in contact with erosive solutions. Two hundred lithium disilicate ceramic disks were divided on 4 groups. The disks of Control Group (Co) were immersed in common acid beverages or in artificial saliva. The groups that were exposed to sodium fluoride 0.05% (NaF 0.05%) and 0.2% (NaF 0.2%) or in acidulated phosphate fluoride gel 1.23% were immersed in one of these solutions followed by the immersion in common acid beverages. Specimens were immersed in the common acid beverages for 4 h day-1 followed by the immersion in artificial saliva for the remaining 20 h for 21 days. Continuously, the disks of the Groups NaF 0.05%, NaF 0.2% and APF 1.23% were immersed in each fluoride solutions for 12, 73 and 48 hours, respectively. The surface of the disks was analyzed by Vicker’s microhardness (HV), surface roughness (?m), scanning electronic microscopy associated with X-ray dispersive spectroscopy (SEM)-EDS and atomic force microscopy (AFM). Quantitative data were analyzed by ANOVA and Tukey’s test (? = 0.05). SEM and AFM images were visually compared among groups. The immersion of the disks in test common acid beverages (Co Group) affected hardness and surface roughness results. Sodium fluoride 0.2% promoted a significant decrease in hardness results. NaF 0.05% and NaF 0.2% Groups showed significant reductions in hardness results after immersion in the common acid beverages. SEM and AFM images revealed dramatic changes in the disks of APF Group which enable the hardness test. Regardless of the solution, the disks of Co Group showed a significant increase in surface roughness when comparing them with the initial results. Superior significant results of surface roughness were observed in NaF 0.2% and APF 1.23 Groups corroborated by MEV and AFM...

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química, Florianópolis, 2010 / Made available in DSpace on 2012-10-25T08:20:26Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Este trabalho visa a utilização do processo de polimerização em miniemulsão para a obtenção de um látex do copolímero de estireno/acrilato de n-butila (50/50) que já contenha partículas de fosfato de alumínio (AlPO4) na sua constituição. O principal objetivo da encapsulação do AlPO4 é de promover uma maior interação entre o material inorgânico e a matriz polimérica, melhorando desta forma as propriedades do sistema composto, com ênfase nas propriedades óticas. A técnica de polimerização em miniemulsão apresenta a vantagem das partículas inorgânicas poderem ser dispersas diretamente nas gotas de monômero, se tornando encapsuladas quando as gotas da miniemulsão são polimerizadas. A análise da composição química e da natureza de superfície das nanopartículas de AlPO4, medidas por XPS, EDX e FTIR, constatou a presença de hidroxilas na superfície. Na análise microestrutural, realizadas por meio de MEV e MET, observou-se a formação de aglomerados, explicado posteriormente pela grande área superficial das nanopartículas de fosfato de alumínio, de 48,5 m2/g, medida por BET. Foi também verificado que as nanopartículas de AlPO4 não apresentam estrutura mesoporosa e microporos. O tamanho médio das partículas/agregados foi determinado em torno de 210 nm por DLS e a massa específica real foi de 2,17 g/cm3. A estabilidade das miniemulsões de estireno/acrilato de n-butila foi avaliada por meio de centrifugação e foi observado que o aumento do tempo de sonificação implicou no menor diâmetro das gotas e os tempos de sonificação de 1 e 2 minutos, resultaram em gotas mais estáveis. A encapsulação do AlPO4 estabilizado com o Solsperse 36.000 mostrou ser efetiva com base nos resultados de gradiente de densidade, EDX e medida da razão de contraste do filme formado, que resultou em 39% para o látex contendo 5% p/p de AlPO4, estabilizado com 1% p/p de Solsperse 36.000. O tamanho médio e distribuição das partículas, medido por CHDF, resultou em uma média de (Dw)116 nm. Nanopartículas de AlPO4 funcionalizadas com trimetoxisilano propil metacrilato (MPTMS) em diferentes proporções (5%, 10% e 20%) foram também encapsuladas com sucesso em miniemulsão, entretanto medidas de razão de contraste para a amostra de 5% de MPTMS não revelou ganhos em opacidade quando comparada à amostra do copolímero padrão e amostra estabilizada com o Solsperse 36.000. Os resultados mostraram que o processo de polimerização em miniemulsão pode ser utilizado de maneira eficiente para promover a encapsulação de nanopartículas de AlPO4 em latexes poliméricos. / This work aims the use of the miniemulsion polymerization process as a route for the attainment of a copolymer latex made of styrene butyl nacrylate (50/50) that contains aluminum phosphate nanoparticles (AlPO4) in its constitution. The main objective of the AlPO4 encapsulation is to promote a better interaction between the inorganic material and the polymeric matrix, thus improving the properties of the system, with emphasis on the optical properties. The miniemulsion polymerization technique offers an apparent advantage in that the inorganic nanoparticles can be dispersed directly in the monomer droplets becoming encapsulated when the miniemulsion droplets are polymerized. The analysis of the chemical composition and the nature of the surface of the AlPO4 nanoparticles, measured by XPS, EDX and FTIR techniques, showed the presence of hydroxyls on the surface. Through the microstructural analysis, carried through MEV and MET, it was observed the formation of aggregates, explained later by the high specific surface area of the AlPO4 nanoparticles of 48.5 m2/g, measured by BET. It was also verified that the AlPO4 does not present mesoporous structure and has no micropores present. The average size of particles/aggregates of around 210 nm in water was measured by DLS. The found specific mass was of 2.17 g/cm3. The stability of styrene/butyl n-acrylate miniemulsion was evaluated by centrifugation and it was observed that the increase of the sonification time implied in the smaller diameter of the droplets and that the sonification times of 1 and 2 minutes resulted in the steadiest droplets. The encapsulation of AlPO4 stabilized with Solsperse 36,000 showed to be efficient based on the results of the density gradient column, EDX and contrast rate of the film formed; which resulted in 39% for the latex containing 5 wt% of AlPO4 and stabilized with 1 wt% of Solsperse 36.000. The average size and particles size distribution, measured by CHDF, showed an average (Dw) of 116 nm. The AlPO4 nanoparticles functionalized with 3-mercapto-propyltrimethoxy-silane (MPTMS) in different percentages (5%, 10% and 20%) were also encapsulated successfully by miniemulsion, however the contrast rate measures of the sample functionalized with 5% of MPTMS did not reveal to profits in opacity when compared to the sample of the standard copolymer stabilized with Solsperse 36,000. The results showed that the miniemulsion polymerization process can be used as an efficient way to promote the incorporation of the AlPO4 nanoparticles in the polymer latex.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química. / Made available in DSpace on 2012-10-22T23:38:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 236305.pdf: 2671605 bytes, checksum: c472ec945dc4e1bf87f103e1a2b19ad9 (MD5) / Três assuntos foram abordados: i. Complexos entre lantanídeos trivalentes (Ln = La, Sm, Eu, Tb e Er) e 8-Quinolil hidrogenofosfato (8QP). A hidrólise de 8QP ocorre com a formação de um complexo altamente estável [Ln.8QP]+, o qual dependendo do lantanídeo, decompõe a produtos diretamente ou através da participação de um segundo lantanídeo. As reações exibiram fatores catalíticos superiores a 107 vezes e cálculos teóricos demonstraram ser motivada pela estabilização do grupo de saída; ii. Catálise ácida-geral intramolecular em 2-(2'-imidazolinil)fenil hidrogenofosfato (IMPP). A hidrólise da espécie catiônica IMPP+ (fosfato como um grupo neutro) foi 104 vezes mais rápida em relação a um aril fosfomonoéster simples. A análise da estrutura cristalina de IMPP± e resultados cinéticos revelaram que o efeito catalítico ocasionado pela transferência intramolecular do próton segue uma ordem IMPP+ > IMPP± > IMPP-; iii. Relação entre parâmetros estruturais e cargas efetivas. Examinou o aumento da demanda eletrônica em ligações R-O-X, onde X = P ou S. A relação mostrou-se útil para descrição experimental de parâmetros estruturais, sendo adequada para a predição de cargas efetivas e avaliação de mecanismos.